氢化物原子荧光法测定砷

氢化物原子荧光法测定砷、锑、铋、汞1方法提要样品经1+1王水分解，取部分清液加入铁盐及混合预还原剂，在仪器上同时测定砷锑。

另取一份母液，直接在仪器上测定铋、汞。

2、标准配制（1）砷标准储备液准确称取1.3200克三氧化二砷溶解于少量1mol/L氢氧化钾溶液中，适当用水稀释后，用盐酸调节溶液呈微酸性，补加40毫升盐酸，移入1000毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

此溶液每毫升含砷1毫克。

（2）锑标准储备液准确称以干燥的酒石酸锑钾0.1334克溶于水中，加入20毫升盐酸，移入500毫升容量瓶中，用水稀至刻度，摇匀。

此溶液每毫升含锑0.1毫克。

（3）砷锑混合标准液将上述砷标准储备液吸取20毫升，锑标准储备液吸取2毫升，放入200毫升容量瓶中，加入40毫升盐酸，用水稀释至刻度，摇匀。

此溶液含砷100卩g/ml，锑10卩g/ml。

（4）砷锑混合标准工作液吸取砷锑混合标准液（1）10毫升于200毫升容量瓶中，加入40毫升盐酸，用水稀释至刻度，摇匀。

此溶液含砷5卩g/ml, 锑0.5 a g/ml。

（5）铋标准储备液准确称取三氧化二铋1.148克于100毫升烧杯中，加入盐酸10毫升，溶解后移入1000毫升容量瓶：用1+1盐酸稀释至刻度，摇匀，此溶液每毫升含铋1毫克。

（6）汞标准储备液1mg/ml的汞，5%HNO3 0.4%高锰酸钾溶液。

（7）汞标准工作液：40n g/ml 20%王水（8）铋标准液将上述铋标准储备液吸取10毫升，放入500毫升容量瓶中，用20%王水稀释至刻度，此溶液含铋20 a g/ml。

（9）铋标准工作液吸取铋标准液（1）5毫升于100毫升容量瓶中，用20%王水稀释至刻度，摇匀，此溶液含铋1 a g/ml （此标准可保存一周）。

3、试剂（1）盐酸（优级纯）（2）硝酸（优级纯）（3）氢氧化钾（优级纯）（4 ）铁盐溶液：称取2克三氧化二铁（分析纯），热溶于100毫升盐酸中，然后移入2000毫升容量瓶中，补加盐酸700 毫升：用水稀释至刻度，摇匀。

用氢化物发生原子荧光法测定水中的砷砷是一种类金属元素，作为毒性元素是环境监测中必测的项目，也是国家“十二五”重金属规划中重点防控的五种主要重金属元素之一，在水环境监测、土壤环境监测、排放污水监测中都被列为重点监测指标。

传统的砷检测方法操作过程相对繁琐，准确性较差、灵敏度较低，再加上排污河水体中污染物相对较多，成分复杂，因此干扰更大。

而氢化物原子荧光法测砷具有操作简便、分析速度快、灵敏度高、检出限低、干扰少、线性范围宽、运转成本低以及自动化程度高等优点，近年来在环境、食品、医学、化妆品、农业、地质、冶金等领域得到广泛应用[1，2]。

本文介绍用氢化物发生原子荧光法测定水中砷的方法，并根据实验条件和检测工作的具体情况对仪器和试剂进行优化选择。

实验表明，在优化的条件下，本方法灵敏度强、准确度高，能满足环境监测的要求。

一、实验部分1.仪器与试剂AFS-230E原子荧光光度计（具砷空心阴极灯）：北京海光仪器公司。

1.1 100.0mg/L砷标准储备液由国家环境保护部标准物质研究所配制（编号：103009）。

1.2As标准样品采用国家环境标准样品研究所的样品（编号：200432、200433、200434）。

1.3标准使用液（浓度为100μg/L）取砷标准储备液以5%盐酸稀释配制而成。

1.4 2%硼氢化钾称取2.5克KOH溶于200ml去离子水中，加入10g硼氢化钾，溶解后，用去离子水稀释至500ml。

硼氢化钾溶液不稳定，最好现用现配[4]。

1.5硫脲（10%）称取硫脲10g，低温加热溶解于100ml去离子水中。

1.6 5%盐酸由成都科龙化学试剂厂生产的原子荧光专用液（优级纯）稀释配制。

1.7氩气：纯度99. 99%以上。

2.仪器工作条件负高压260V，灯电流60mA，载气流量400ml/min，载气流量1000ml/min，氩气压力0.02MPa，原子化器高度9mm。

3.试验方法3.1样品预处理[3]清洁的地表水和地下水，可直接取样进行测定。

3. 锌-硫酸系统新银盐分光光度法
仪器：砷化氢发生器、分光光度计。
注意：汞、银、铬、钻等离子可抑制砷化氢的生成， 产生负干扰，锑含量高于0.1mg/L可产生正干扰。但 饮用水及其水源水中这些离子的含量极微或不存在， 不会产生干扰。硫化物的干扰可用乙酸铅棉花除去。
4.砷斑法
原理：锌与酸作用产生新生态氢，在碘化钾和氯化
提供了一个典型的“细”光源，它没有自吸现象，除非样品浓度很高。许
多元素的动态线性范围达4个-6个数量级。
6.电感耦合等离子体发射光谱法
检测范围：
仪器：电感耦合等离子体发射光谱仪、超纯水制备仪。 注意：此方法干扰较多，光谱干扰、物理干扰、化学
干扰。
总结
1.除电感耦合等离子体质谱法外，其他各方法过程中均会
图 2 砷化氢发生瓶和测砷管
5.电感耦合等离子体质谱法
原理： ICP-MS由离子源和质谱仪两个主要部分构成。样品溶液经过雾化 由载气送入ICP炬焰中，经过蒸发、解离、原子化、电离等过程，转化为
带正电荷的正离子，经离子采集系统进人质谱仪，质谱仪根据质荷比进行
分离。对于一定的质荷比，质谱积分面积与进人质谱仪中的离子数成正比。 即样品的浓度与质谱的积分面积成正比，通过测量质谱的峰面积来测定样 品中元素的浓度。 检测范围：本法对砷元素最低检测质量浓度为0.09 μg/L。
亚锡存在下，使五价砷还原为三价砷，三价砷与新
生态氢生成砷化氢气体，通过用乙酸铅棉花去除硫 化氢的干扰，于溴化汞试纸上生成黄棕色斑点，比 较砷斑颜色的深浅定量。 检测范围：本法最低检测质量为0. 5μg, 若取50mL水 样测定，则最低检测质量浓度为0.01mg/L。
4.砷斑法
仪器：砷化氢发生瓶、测砷管。 注意：同二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法。

６． ８
１ ８ ２．
Ｃｕ－ ２
２５
２ ５ ２． ２ ５ ６．
２ ５ ６．
９．７ １
Ｃｕ－３
７６
６８５ ． ７ ０ ２．
７ ４
７．６ ８
２ ．％） ， 别加 入不 同量 的 Ａ ９１ 中 分 ｓ 标 准溶 液 ， 照实验 方法 测定 ， 按 结
果 见 表 １ 。
浓度 范 围内均 不影 响 Ａ ｓ的测定 。
２４ 标准 回收 试验 ．
在 Ｃ １样 品 ｕ一 （含 Ｃ ＝ ｕ
５ ｇＬ 分别 称取 硫脲 ５ 、 坏血 ０／ ｇ抗
Ｒ Ｓ Ｒ Ｅ ０ ５ Ｅ ＯＵ Ｃ Ｓ／ ８
《 论文天地 ｌ
从 这 里 了解 西部 资 源
珥
从 这 里 了解 西 部经 济
２ 结果 与讨论
氢氧 化氨 （ Ｒ） Ａ
盐 酸 （ Ｒ） Ｇ １ 实验 方法 ． ３
１Ｉ ＋
１１ ＋
２１ ．沉淀 的影 响 实 验表 明 ：选择 使用 氢 氧化 氨 进行沉 淀 可使铜 、银 金属 形成 铵 的络 离子 而有效 分离 。氢 氧化 铁沉 淀 富集砷 完全 。
关键词 ： 原子荧光光谱法 砷 氢氧化铁沉淀 铜精粉
氢化 物— —原 子荧 光 光 谱法
酸 ５ 溶 于 １０ Ｌ蒸 馏 水 中 ； ｇ ０ｍ 三 氯 化 铁 （ Ｒ） ０ ｇＬ 称 取 Ａ １０ ／ １ ｇ三 氯 化 铁 溶 于 １０ Ｌ 蒸 馏 ０ ０ｍ 水中： 硼 氢 化 钾 （ Ｒ）ｇＬ称 取 ２ Ｇ ５／ ｇ
１０ ０ ｍＬ 容 量 瓶 中 ． 加 人 １ｍＬ ０
１ ． 样 品分析 ．２ ３
称 取 铜 精 粉 样 品 ０ １０ ｇ于 ．０ ０ １０ Ｌ烧 杯 中 ， 水 润湿 。 １ １ ０ｍ 加 加 ＋ （ ＨＣ＋ １ ０ ） ３ Ｉ ＨＮ ３ 混合 酸 ２ ｍｌ于 ５ ， 电 热 板 上 低 温 加 热 溶 解 样 品 至 ２ ｌ 右 ， 下 ， 蒸 馏 水 １ｍ ， ｍ 左 取 加 ５ｌ 加 三氯 化铁 溶 液 ５ ｌ 匀 ，滴 加 ｍ摇

标准物质 由上海市计 量测试 技术研究 院提 供（ Ｂ Ｅ） Ｇ Ｗ（ ０ ０８ ） ８２ ３ 。试剂 ： 盐酸 （ 优级纯 ） 氢 氧化 钠 （ 、 分析纯 ） 硼 、
氢化钾 （ 分析纯 ） 硫脲（ 、 分析纯 ） 抗坏 血酸（ 析纯） 实 、 分 ；
验用水为去离 了水 。
１２ 仪 器条 件 ．
１４ ． 测 定 方 法
ｕ， ： ＝ ： ， ／
—
＝９×一 ６８ ３ ． 。 ９
．
取 １ ． Ｌ水样 于 比色管 中 ， ０ ０ｍ 设定 仪器最 佳工作 条
件， 预热 ３ ｉ 开 始测 定。根据 所 测样 品的荧 光 强 ０ ｍｎ后
ｓ：
ｉ
￣ｒｉ （ｘ ＋ ） ２ ｙ－ ｂｉ ａ ］
砷灯电流为 ５ ， ０ｍＡ 负高压为 ２０Ｖ原子化器高度为 ８
８ ｍｎ 载 气 流 量 为 ４０ ｍ／ ｉ， 蔽 气 流 量 为 ８０ ／， ０ ｌｍ ｎ 屏 ０
ｍ／ ｉ， ｌ ｎ进样体积为 １０ｍ ， ｍ ． Ｌ 载流为盐酸溶 液（０＋ ０ １ ９ ）。
１ ３ 标 准 配 制 ．
Ｓ ａ ｇ ａ ｏ ｒ ａ ｆＰ ｅ ｅ ｔ ｅ Ｎｅ ｉｉ ｅ ｈ ｎ ｈ ｉＪ ｕ ｌｏ ｒ ｖ ｎ ｉ ｄ ｃｎ ｎ ｖ
２１ ０ ０年 第 ２ ２卷 第 １ ０期
２ ０， ｏ ． ２ Ｎｏ １ ０１ Ｖ １ ２ ． ０
３ ２ 重 复 测定 样 品 引入 的相 对 标 准 不确 定度 ．
吸取 １０ ／ ．０ｇ Ｌ的砷标准溶液 １０ｍ ． Ｌ至 １０ｍ ０ Ｌ容量
通过重复测定标 样得 出 ｂ＝１４ １６ ， ２ ． ２３ 口＝１．３ ９ ７ ２２ ，
ｒ＝０ ９ ９ ｙ＝ １ ４． ２ ３ ＋ １ ． ３ ９ 。 ９ ９； ２ １６ｘ ７２ ２

氢化物发生-原子荧光光谱法测定居住区大气中砷化物建立氢化物原子荧光光谱测定居住区大气中砷化物的方法。

方法利用浸渍微孔滤膜采集居住区大气中蒸气态以及气溶胶态砷化物，酸消解或微波消解；活性碳采集居住区大气中气砷化氢以及蒸气态等砷化物，酸性溶液解吸。

在最佳仪器、反应条件下测定。

结果方法检出限0.16 μg/L，方法检测下限0.53 μg/L。

线性范围0ng/mL~30 ng/mL（As），相关系数0.9998。

精密度：测试液砷浓度为3.0 μg/L、15.0 μg/L、27.0 μg/L（As）时，7次测定的相对标准偏差（RSD）分别为5.5% 、3.9%、1.5%。

样品加标回收率在92.7% ~ 101.5%之间。

活性碳管采集砷化物的平均采样效率为93.7%（RSD 2.7%）、盐酸溶液（2+8）解吸的平均解吸效率为93.1%（RSD 2.9%）。

浸渍微孔滤膜和活性碳管采集砷化物，在室温下至少可保存7d。

结论该方法具有较高的准确度、采样效率和解吸效率，较低的检出限，较好的精密度和稳定性，能满足居住区大气中砷化物浓度的测定要求。

砷化物在大气中以蒸气态、气溶胶态和气态的形式存在[1]，砷化物是重要的卫生监测指标，《工业企业设计卫生标准》（TJ 36-79）规定了居住区大气中砷化物的卫生标准为0.003mg/m3[2]。

检测砷化物的方法很多，除了经典的二乙氨基二硫代甲酸银分光光度法[3] [4]，还可采用氢化物-原子荧光光谱法[3]、氢化物-原子吸收分光光度法[3]~[7]、石墨炉原子吸收分光光度法[8]~[10]、电感耦合等离子体法[11]、离子色谱-原子吸收联用[7]、气相色谱法[12]、离子色谱法[13]、电感耦合等离子体质谱法[14]、液相色谱-原子荧光光谱联用[15]等分析技术。

目前国内外很难查询到有关居住区大气、室内空气、公共场所空气中砷化物的测定方法，居住区大气中砷化物检测已发布的标准中只有二乙氨基二硫代甲酸银分光光度法[4]。

（ 黑龙 江 省 水产 技 术 推 广 总 站 黑龙 江 哈 尔滨 １０ １ ） ５０ ８
砷是人体非必须元素 ， 元素砷的毒性较低 ， 而砷 的化合物均有剧毒 ， 砷通过 呼吸道 、 消化道和皮肤接触进入人 体， 如果摄人量过多， 就会在人体多数器官中蓄积 ， 而引起砷 中毒 。 从 池塘底泥 中的砷是渔业环境监测 的必检项 目， 对其含量的测定 尤为重要 。因其长期 留存于水体 中， 对水生 生
潜伏期越长 而确定的。 假使移植新种类 到新地 区， 由于气候条件的骤然改变 ， 则需 １ 年的检疫时 间。 因为一些对 当
地鱼种 几乎没有危害的寄生虫和微生物 ， 有可能对引进种造成严重危害。
４ 控制养殖密度 。冷水鱼放养密度虽然 可以随水交换量、 、 溶氧量增加而加大 ， 但放养密度在 １ｋ ｍ 以上 时 ， ６￣ ， 由于鱼体代谢产生的代谢 物将使水体中硫化氢 、 氨氮 、 硝酸氮 、 亚硝酸氮等水化指标上升 ， 鱼体会感 到生理上 的不 适， 只能保证平时的摄食活动 ， 鱼体生长缓慢 ， 抵御疾病能力将会降低。 因此 ， 冷水鱼放养应保持在 １ ４ ￣ 范 ０～１ｋ ｍ， 围内 ， 这样即可最大限度地利用水体又可提高鱼体对疾病 的抵抗力。 ５ 鱼体 消毒 。 、 鱼体 消毒采用药浴法。 常用的消毒药物有 以下几种 ：１食盐 。 （） 配制浓度 ２ ％～４ 浸洗 ５ １ 分 ％， ０
一
、
材 料 与 方 法
１仪 器设 备 、
Ａ Ｓ ２０ Ｆ 一 ３ Ｅ型原子荧光光度计
２ 化 学试 剂 、
北京科创海光仪器公司
砷标准溶液
硼氢化钾 ３ 实验 条 件 试 剂研 究所
光 电倍增管负高压
７食场消毒。 、 每天捞 出剩余 饵料及清洗食场 ， 在疾病流行季节 ， 当定期在食场周 围遍洒漂 白粉 、 应 敌百虫进行

１ 氢化物原子荧光法测定砷的试验流程
１ ． １仪 器 与工 作条件 的设 定
使 用 北 京 吉 天 仪 器 有 限 公 司 生产 的 Ａ Ｆ Ｓ 一 ９ ３ ３ ０最 新 型 双 道 原子 荧光 光度 计 ， 配备 特 种砷 空心 阴极灯 。设定 的仪 器 条件 为 ： 砷 灯 电流 ： ６ ０ Ｉ Ｉ ｌ Ａ； 负高压 ： ２ ９ ０ Ｖ ， 原子 化 器 高 度 ： ８ ｎ ｌ ｍ； 载
气流量 ： ４ ０ ０ ｍ Ｌ ／ ｍ ｉ ｎ； 屏 蔽气 流量 ： ８ ０ ０ ｍ Ｌ ／ ｍ ｉ ｎ； 样 品空 白计
５ ）计 算 ：以所 测样 品的荧 光强 度 ， 从标 准 曲线 或 回归方 程
中查 得样 品溶 液 中砷浓 度 （ ｘ ｉ ｇ ／ Ｌ ） 。
２ 测 定 中出现 的 问题
文 章编 号 ： １ ６ ７ 卜７ ５ ９ ７（ ２ ０ １ ４ ）０ ２ — ０ １ ６ ４ — ０ ２
盐 酸 溶液 （ ５ ＋ ９ ５ ）作为 载流 。 １ ． ４ 分析步 骤 １ ）准确 取 砷标 准使 用溶液 （ ｐ（ Ａ ｓ ）＝ Ｏ ． １ ０ ｉ ｘ ｇ ／ ｍ Ｌ ）１ ． Ｏ ｏ ｍ １于 ２ ５ ｍ １比 色 管 中 ，纯 水定 容 至 １ Ｏ ｍ Ｌ 。 此 时 砷 的浓 度 为
４ ）测 定 ：开机 ， 设定 仪器 最佳 条 件 ，点燃 原子 化 器 炉丝 ，
稳定 ３ ０ ｍ ｉ ｎ后 开 始 测 定 。原子 荧 光 光度 计 自动 将 １ Ｏ ． ０ ０ ｕ ｇ ／ Ｌ的砷 溶液 稀 释 １ ． Ｏ Ｏ ｉ ｘ ｇ ／ Ｌ 、２ ． ０ ０ ｕ ｇ ／ Ｌ 、４ ． ０ ０ ｉ ｘ ｇ ／ Ｌ 、８ ． ０ ０ ｘ ｉ ｇ ／ Ｌ 、１ ０ ． ０ ０ ｉ ｘ ｇ ／ Ｌ ５ 个浓度 ， 并 以其 荧 光 光度 测 定 值 绘 制 标 准 曲线 、 自动 计 算 出回归方程 （ Ｉ ＝ ａ ＊ Ｃ ＋ ｂ ） 。

砷是公认 的对人 体有害． 元素 ， 的 世界 （） ２砷标 准 中 间 １０ ｍｇ Ｌ 取 砷标 准储 ．０ ／ ： 各 国对 砷 在 食 品 中的 含 量 都 制 定 了非 常 严 备 液 Ｉ Ｏ ｍＬ， ．Ｏ 用去 离子 水 稀释 至 ｌ Ｏ Ｌ ０ｒ 。 ａ 格 的 限 量标 准 。 目前 ， 析 化 学 中 常用 的样 分 （） ３砷标 准使用液 ｌ０ ／ 取砷标准 ｏ ｇ Ｌ： 品处 理 技 术 主 要 有 湿 式 硝 解 法 、 波 硝 解 中 间液 １ ．０ ， 去离子 水稀 释至 １０ 。 微 ００ ｍＬ 用 ０ ｍＬ 法、 干灰化法， 这些方法的缺点是 消解完后 （生物成分分析标准物质； ４ ） 菠菜Ｇ Ｗ１０５ Ｂ ０１ 都 要 转 移 至 容 量 瓶 中定 容 ， 果 操 作 不 当 如 （Ｓ 一 ） ． ００ｍ ／ｇ 中国科学院生态环 Ｇ Ｂ ６： ２ ５ ．３ ｇ ｋ ， ０３ ： 就 会 造 成 分 析 元 素 的 损 失 。 采 用 沸 水 浴 境研 究 中心 。 而 法 进 行 消 解 避 免 了样 品 转 移 、 滤 操 作 带 过 （） ５混合还原掩蔽剂 ： 分别称取硫脲（ 分 来 的误 差 ， 提高 了分 析 的 准确 度 。 对 于 电 析纯 ） ．ｇ 抗坏 血 酸 （ 相 ５Ｏ 和 分析 纯 ）．ｇ 于去 ５０溶 热 板 消 解 ， 水 浴 消解 法 温 度 较低 ， 应 较 离 子水 ， ０ ｍＬ 容 。 沸 反 ２０ 定 平 缓 ， 会 因 蒸干 而 造 成 实验 失败 。 微 波 不 与 （）％碱性 硼 氢化 钾 溶液 ：０ 硼氢 化 钾 ６２ ２ｇ 消 解 和 干 灰 化法 消 解 相 比 则 较 为 安 全 。 与 （ 纯 ） 于 １０ ｍＬ ０ ５ ｇ ｖ氢氧 化钠 分析 溶 Ｏ０ ．％（／ ） 湿 式 硝 解 法 、 波 硝 解 法 、 灰 化 法 相 比 （ 级 纯 ） 液 中 。 微 干 优 溶 较 ， 水 浴 消 解 法 速 度 快 、 率 高 。 的 测 沸 效 砷 （） 液（ ｖ）５ 盐 酸 （ 级纯 ） ７载 ｖ／ ：％ 优 。 定 方法 主 要有 原 子 吸收 法 、 Ｃ Ａｇ 砷斑 ＤＤ — 、 （）１ １王 水溶 液 ： ３ 浓 盐 酸（ ８（ ＋ ） 取 份 优级 法 、 原 子 荧 光 法 【， 子 吸 收 法 有 较 高 的 纯 ） ｌ 浓 硝酸 （ 级 纯 ） 合 ， 后用 蒸 馏 和 １原 １ 与 份 优 混 然 灵度， 重现性不好 ， 但 ＤＤｃ Ａｇ 砷 斑 法 操 水 稀 释 １ 。 — 、 倍 繁 琐， 所用试剂需纯化 。 氢化物～ 原子荧光 （）１ ） 酸（ ９（＋１盐 优级 纯 ） 。 法具有 灵敏 度高、 扰少、 干 操作简便 、 实验 １ ２实验方 法 。 条 件 易 控 制 等优 点 ， 在食 品 、 生领 域 得 到 卫 １ ２ １样 品 的制 备 ．． 广泛应 用。 此 ， 实验选用沸水浴消解 ， 因 本 粮食 ： 样 用水 洗 三次 ， ６ ＂ 烘 干 ， 试 于 ０Ｃ 用 氢 化 物 一原 子 荧光 度 法 测定 食 品 中 总 砷 。 不锈 钢 磨 粉 碎 ， 于 塑 料 瓶 内备 用 。 储 本 文 研 究 使 用 沸 水 浴 法 对 食 品 样 品 进 蔬菜 及其 它植物性性 食品 ： 可食用 取 行 消 解 ， 用 Ａ Ｓ ２ ０ 型 双道 原 子荧 光 光 部 分 ， 水 洗 净 后 用纱 布 吸 去 水 滴 ， 成 匀 采 Ｆ 一 ３Ｅ 用 打 谱 仪 （ 京 海 光 仪 器 公 司） 消 解 液 中 总 砷 浆 后 备 用［。 北 对 ２ １ 进行测定 ， 取得 了较 为满 意 的分 析 结果 。 ｔ ２ ２样 品 的 前 处理 ．．

１ ０ ｍＬ氢 氧化 钠 （ Ｌ 溶 液 中。 ０ ０ ５ｇ・ ）
硫 脲 一抗坏 血酸混 合溶 液 ： 称取 硫脲 和抗坏 血 酸 各 ５ｇ溶于 １０ｍ ０ Ｌ水 中。 砷标 准 贮备 溶液 ： 准确 称取 于 １ ５ ｌ０℃干燥 ２ ０ １
ｈ以上 的三氧 化二砷 （ｓ０）０ １２０ｇ 加入 １０ｇ・ Ａ ｚ ．３ ， ０
影响 ， 砷的拴 出隈为 ０ ０ ｇ・ Ｌ～ ． ９ｎ ｍ 。本法具有操作简 便、 快速 、 最敏度高 等优点。
关 键词 ：食 品： 砷 ： 氢 化物 发 生 ： 原 子 荧 光 文 章编 号： ０ ５— ９４ ２ ０ ）２—０３ １０ ４ ４ （０ ２ ０ ０ ９—０ ２
１ 实 验 部 分
元 素 砷在 自然环 境 中极少 ，因其不 溶 于水 ， 故无
毒， 但极易氧化为剧毒 的三氧化二砷 （ 即砒霜） 。砷的
化合 物 在 自然环 境 中广泛 存 在 ，对食 品 的污 染 常见 有： 含砷农 药 的使用 ， 砷 酸铅 、 酸钙 、 如 砷 亚砷酸钠 等 ， 应 用这 些农 药喷 洒作 物距 收获期 太 近 ， 就会 残 留较 多 的含砷农 药 ； 品加工 时 ，当使 用一些 含 砷的 化学物 食 质 作 原 料 时 ，所 加 工 的食 品也 会 受 到不 同程 度 的污 染 。测 砷 的分析 方法 较多 ： 乙氨基二 硫 代 甲酸银法 二 虽 然准确 可靠 ， 但操 作 繁琐 。原 子吸 收分光 光度 法测 定 砷灵 敏度 低 ， 干扰 大 。氢 化物发 生原 子吸 收分 光光
Ｌ 氢 氧化 钠 溶液 １ Ｌ溶解 ，用 纯 水定 量转 入 １０ ０ｍ ０
ｍ Ｌ容量 瓶 中， （ ＋９ 硫 酸 ２ Ｌ 定容 至 刻度 加 １ ） ５ｍ ，

１ ． ２ 样 品处 理
准确 称 取 ０ ． １±０ ． ０ １ ｇ样 品于 １ ５ ０ ｍ ｌ 三 角瓶中， 加入 １ ０ ｍｌ 硝酸 （ １ ＋３ ） ， 低 温加 热 溶
的测 定 。
１ 实验部分
１ ． １ 仪器与试剂 ａ ． Ａ Ｆ Ｓ一 ６ ８ ０ Ａ双道原子荧光光度计 （ 北 京吉天仪器公司） ， 经过试验获得的最佳工 作条件如下所示。
加了钢铁合金 的冷脆性 ， 从而增加钢铁形成 ２ ０ ０ ｍ ｌ 水中， 加入 １ ０ ｇ 抗坏血酸。当日配制。 焊接 裂 纹 的敏 感 性。当钢 中含 砷 量 大于
硝酸 ： １ ＋ ３ ｏ 硫磷 混 酸 １ ５ ０＋１ ５ ０＋７ ０ ０： 硫酸 １ ５ ０ ｍｌ
０ ． ２ ％时 ， 可显著降低钢的冲击值 ， 合金结构 钢中如含砷量 ≥ ０ ． １ ％时， 将显著影响钢的电
２ ． ３ 干扰抑 制剂 与反应 时 间的确定
开机 ， 通氩气 １ ０ ｍ ｉ ｎ ， 设定 仪器条件， 点 火， 预热 ２ ０ ｍｉ ｎ 。 以１ ０ ０ ’ ｇ ／ Ｌ的盐酸溶液为载流溶液 ， 采用 断续流动方式依次将配制的试液引入原子荧 光光谱仪测得荧光强度， 并根据工作曲线获 得 砷含量 。
为１ ． ６ ３ ％（ ｎ ＝ ６ ） ， 加标回收率 为 ９ ６ ％一 １ ０ ２ ％。
还 原剂 ： 称取 １ ｇ氢 氧 化 钠 ， 溶于 １ ０ ０ ｍ ｌ 砷是钢 中有害杂质元素之一， 钢中砷主 再 加入 ４ ｇ硼 氢 化 钠 ， 溶 解 后 稀 至 要 来 源于原 料 ， 在 冶炼过 程 中几 乎很难 去掉 。 水中， 砷在钢中主要 以固溶体和化合物形态存在。 ２ ０ ０ Ｉ ｌ ｌ ｌ 。当 日配 制 。 硫 脲 一 抗 坏血酸 ： 称取 １ ０ ｇ 硫脲 ， 溶 解 于 它对钢铁合金的性能影响很大 。砷的存在增

氢化物发生 原子荧光法测定矿石中的砷质量检验中心 单清华 郭妙妙摘 要建立了酸性模式氢化物发生荧光光谱法测定铁矿石中砷的最佳仪器条件和实验条件,采用硝酸-硫磷混酸体系溶样,以5%盐酸为载流,酒石酸-硫脲-抗坏血酸混合溶液预还原并掩蔽共存元素的干扰。

方法检出限为0.0733ug/L,回收率为95%~105%。

氢化物发生作为原子光谱中的一种高效分离富集和进样技术而得到广泛研究,目前该技术已成功地与多种测试仪器联用,在测定可形成氢化物元素方面取得了成功。

本文针对目前我公司铁矿石中砷的测定方法以XRF荧光法为主,次亚磷酸盐光度法为辅。

其中XRF荧光法测定时元素铅干扰较大,而光度法存在操作烦琐,试剂用量多、基体干扰严重等问题。

着重研究了矿石中砷的氢化物发生 原子荧光分析方法。

1 实验部分1.1 仪器AFS-820a双道原子荧光仪(北京吉天仪器公司);砷空心阴极灯(北京有色金属研究总院);原子化器为屏蔽式石英炉,炉高加8mm,炉口有点火炉丝;屏蔽气和载气均为氩气;信号以峰面积形式测定。

1.2 主要试剂(以下试剂均为分析纯)硝酸( 1.40g/m l);盐酸( 1.19g/m l);硫磷混酸(1+1+2);还原剂:0.5%Na OH+2%N a B H4,称取2.5g N a OH溶于500m l蒸馏水中,完全溶解后加10g N aB H4,溶解混匀。

混合溶液:酒石酸-硫脲-抗坏血酸混合溶液(10%),分别称取10g酒石酸、10g硫脲和10g抗坏血酸溶于100m l蒸馏水中,混匀,当天配制。

载流溶液:5%盐酸,25m l盐酸(1.1.2)于475m l蒸馏水中,摇匀。

砷标准溶液1000ug/m l(GSB G62028-90(3302)、国家钢铁材料测试中心钢铁研究总院)。

砷标准储存溶液:准确移取1m l砷标准溶液(1.2.7)于100m l容量瓶中,加10m l浓盐酸,定容,摇匀。

1.3 实验方法1.3.1 样品的分解称取0.1g(准确至0.0001g),置于250m l烧杯中,加入20m l浓硝酸,20m l硫磷混酸(1+1+2),在电热板上消解至样品完全溶解,且硫酸刚刚冒白烟为止,放置至室温后,转移至100m l容量瓶中,用蒸馏水定容,摇匀后移取10m l溶液至100m l容量瓶中,加入5m l浓盐酸,10m l混合溶液,定容,摇匀后检测。

作者简介：兰希平（!).1—），男，内蒙古赤峰市宁城县人，助理农艺师， 主要从事农业环境保护及实验研究工作。
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农业环境与发展 #$$!% & 监测分析
氢化物 ! 原子荧光法 文章编号I "##. ! %J%% < /##$ = #H ! ##$F ! #/
陆地水中溶解态砷的含量通常在 "# &’·() ! " 以 下，常以砷（!）、砷（"）两种价态形式存在，其化合物 均有毒性，三价化合物比五价化合物毒性强，多以砷 酸盐状态存在。它的迁移、转化、分散、富集受周围环 境的氧化还原电位和 *+ 值的影响很大, 可采用光度 法、原子吸收法和氢化物 ! 原子荧光法分析。其中, 光 度法测定砷的检出限在 #- . #’·() ! " 左右，可直接 分析含量高的水质样品，对于低含量样品, 多采用氢 氧化铁共沉淀富集经碘化钾 ! 锌或硼氢化钾还原发 生砷化氢分离砷后以二乙基二氨基甲酸银光度法测 定。原子吸收法的检出限为纳克级，可直接发生砷化 氢，以冷阱捕集后测定。但是，砷是普通空气 ! 乙炔火 焰难以测定的元素之一，只得用无火焰法、空气 ! 氢 火焰或氩氢火焰法测定。目前，发生砷化氢的方法不 断改进，本文以硼氢化钾为还原剂，用控制试样 *+ 值 的方式使砷（!）选择性地还原为砷化氢，然后用氢化 物 ! 原子荧光法测定。
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Ａ Ｆ Ｓ 一 ９ ２ ０ 双 道 原 子荧 光 光 度计 （ 北 京 吉 天 仪 器
有限公 司 ） ， 砷（ Ａ ｓ ） 空 心 阴极 灯 （ 北 京 有 色 金 属 研
Ａ ｒ ｅ ａ ， 样 品空白计算方法浓度 ， 读数时间为 ７ 秒， 延迟 时间 １ ． ５秒 。
影 响农 产 品的 质量 安 全 ，因此对 农 产 品 中砷 含 量 的
匀， 反应半 小时后上 机测定 。同时做样 品空 白试验 。 测定 。开 机设 定 最佳 工 作 条件 ， 预热 ２ ０分 钟 后 点火 ， 原子化器预热 ２ ０分 钟 ， 稳 定 后 进 行 标 准 系 列 测定 及样 品测 定 ， 绘制 工作 曲线 。
过低 ， 还原能力弱 ， 荧光强度下 降 ； 硼氢化钾浓度过 高， 会 产生 大 量氢气 稀 释氢 化物 浓度 。 通过 对 １ Ｏ 、 １ ５ 、 ２ Ｏ 、 ２ ５克 ／ 升的硼氢化钾浓度进行试验 ， 荧光强度均 比较稳定 ， 检测结果无 明显改变 ， 故本试验还原剂采 用 的硼 氢 化钾 浓度 为 １ Ｏ克 ／ 升。
回 检 疫 检 验
氢化 物原 子 荧 光光 度 法对 玉 米 中 总砷 含 量 的测定
王卉丹 张 亚冬 （ 哈尔 滨市 粮食研究所 １ ５ ０ ０ ７ ０ ）
砷 及 其化 合 物是 自然 界 常见 的有 毒 、 有害物质 ， 具 有较 强 的毒性 。土壤 和水 质受 到砷 的污染 ， 有 可 能
究总 院 ） ， Ｍ Ｏ Ｓ 一 ６ 微 波消解仪 （ 上海新仪 ） ， 高压 消
解 罐 。玻 璃 器皿 用 １ ５ ％硝 酸溶 液浸 泡 ２ ４小 时 以上 ， 用超 纯水 冲洗 干净 ， 晾 干备用 。 称取 ２ ． ５克 氢 氧 化钾 溶 于 １ ０ ０毫升 超 纯 水 中 摇 匀 ，加 人 １ ０克 硼 氢化 钾 溶解 ，用 超纯 水定 容 至 ５ ０ ０ 毫升 ， 现 用现 配 为硼氢 化 钾溶 液 （ １ ０克 ／ 升） 。 称取 ５

氢化物原子荧光法测定水中的砷砷是饮用水中一种重要的污染物，是少数几种会通过饮用水使人致癌的物质之一。

饮用水中的砷主要存在于地下水中，来自天然存在的矿物和自矿石溶出，地下水中砷的浓度取决于地层结构和井的深度。

饮用水中砷是影响人体健康的重要原因，砷是筛选饮用水水源时十分重要的指标。

因此砷是《地表水环境质量标准》（GB3838-2002）中的基本项目，也是《生活饮用水卫生标准》（GB5749-2006）中的常规毒理学指标。

正因为砷对人体有危害性，因此在我国已颁布的《生活饮用水卫生标准》（GB5749-2006）和《地表水环境质量标准》（GB3838-2002）中，对它作了十分严格的限制，如饮用水中的砷均不得超过0．01mg／L，地表水中的砷不得超过0.05mg／L。

水中砷含量较低，火焰原子吸收光谱法、石墨炉原子吸收光谱法等离子体的检出能力无法满足测定需要，而氢化物原子荧光法具有检出限低、测量线性好、线性范围宽、测量重复性好、可多元素同时测定等优点，回收率在100±10%之间。

我们用原子荧光分光光度法进行水中砷的测定。

氢化物原子荧光法，采用自动进样器进样，利用还原剂，将样品溶液中的分析元素还原为挥发性共价氢化物，然后借助载气流将其导入原子化系统，在特制空心阴极灯的发射光激化下，利用荧光强度与原子的浓度（即溶液中被测元素的浓度）成正比原理，对水中元素进行定量测定。

一.实验原理在酸性条件下，以硼氢化钾为还原剂，转化成砷化氢，以氩气作载气将砷化氢导入石英炉原子化器中进行原子化，在特种砷空心阴极灯的发射光照射下产生原子荧光，其荧光强度在一定范围内与砷含量成正比。

标准曲线是用国家标物中心并带有标物证书的标物稀释配制的一组浓度合适的标准溶液，用试剂空白溶液作参比，在选定的条件下，由低浓度到高浓度依次检测，分别测定其荧光强度If，以被测元素浓度C为纵坐标，以荧光强度If为横坐标，绘制C—If标准曲线。

在相同条件下，测定试样的荧光强度，在标准曲线上求出试样中被测元素的浓度。

氢化物发生-原子荧光法测定轻质油中的砷I. 引言A. 砷的危害性B. 目的和意义C. 研究现状和发展趋势II. 原理和实验方法A. 氢化物发生方法1. 原理2. 实验步骤和条件B. 原子荧光法1. 原理2. 仪器设备和实验步骤III. 样品处理和测定A. 样品采集和前处理B. 样品测定1. 氢化物发生2. 原子荧光法测定IV. 结果和讨论A. 样品测定数据B. 方法精密度和准确度评价C. 样品检测结果分析和比较V. 结论A. 分析总结B. 展望未来VI. 参考文献一、引言砷是一种广泛存在于自然界中的元素，也是一种广泛被运用的化学物质。

它存在于许多废弃物、自然水源以及燃料中。

然而，砷也是一种非常危险的物质，它能够对人类和动物造成毒害。

因此，对于砷的准确测定变得非常重要。

轻质油是一种常见的工业原料，常常出现砷污染的情况，因此对轻质油中砷的测定也备受关注。

发展了多种砷分析方法如砷酸盐法、氢化物发生-火焰原子吸收法等。

但由于砷化物的存在而导致氢化物发生灵敏度高及测定精度高等优点，使得氢化物发生-原子荧光法（Hydride Generation-Atomic Fluorescence Spectrometry，HG-AFS）被广泛应用于砷的分析测定。

本文旨在探究使用氢化物发生-原子荧光法的方法及技术，测定轻质油中砷的含量，并对该方法进行评估和分析。

同时，也为轻质油中砷的分析检测提供一种新的方法和思路。

二、砷的危害性在自然界中，砷可以以无机和有机的形式存在，而其无机形式容易引起人类和动物的毒害。

砷对最广泛的危害是对血液和皮肤的作用。

毒性越强的砷化物对人类的影响越大。

在国际上，无机砷及其化合物已被列入人类致癌物清单。

例如，无机三价砷可影响DNA合成和修复，从而影响基因的表达，引发肝癌、肺癌、肠癌等癌症。

此外，砷还有许多其他的危害，包括引起神经系统和心血管系统疾病，影响免疫系统。

三、目的和意义测定轻质油中砷的含量，是为了确保产品的质量和安全，并且对产品所可能对环境和人类造成的影响进行预防和控制。

氢化物原子荧光光谱法测定碳酸钙中砷碳酸钙中的砷是一种重要的有害元素，在生活中广泛存在，包括食物、水资源、空气中的砷都可能引起健康问题。

精确地测量碳酸钙中的砷是预防有害元素污染的重要步骤。

目前，氢化物原子荧光光谱法是测定碳酸钙中砷的一种重要方法。

氢化物原子荧光光谱法（HADFS）是一种能够对砷原子进行精确测定的光谱技术。

该技术可利用砷和氢化物之间的特定反应获得砷原子的信号。

在该反应中，氢化物将接受一个高能的电子，并因此释放大量的能量形成氢化物原子。

这些原子会发出紫外荧光，该荧光可用来检测碳酸钙中的砷。

该方法的优点是快速、准确、灵敏，具有良好的空间分辨率，能够检测出大量的砷原子。

它可以精确地测定碳酸钙中的砷，可以快速准确地了解砷含量。

此外，它可以快速检测出大量样品中的砷，因此可以检测出含量较低的砷。

氢化物原子荧光光谱法测量碳酸钙中砷的步骤如下：首先，将所需的样品进行预处理，一般是砷的吸附和溶出，可以有效地去除碳酸钙中的有机物和无机物，使砷可以被容易解析出来。

其次，将添加过砷的样品溶液稀释至一定的浓度，使它适合用氢化物原子荧光光谱测定。

然后，将样品以氢化物为反应剂，在紫外灯下加热。

当激发光照射在具有氢化物和砷的样品中，样品中的砷会发出特殊的荧光，这些荧光可以通过一台采集设备得到光谱信号。

最后，从这些信号中获取砷的浓度信息，从而得出碳酸钙中砷的浓度。

总之，氢化物原子荧光光谱法是一种可以快速精确地检测出碳酸钙中砷的方法，它具有快速、灵敏、准确的优点。

它的应用可以帮助我们准确地评估碳酸钙中的砷浓度，从而有效降低污染风险。