第五章配位滴定法20101005

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第五章配位滴定法分析化学

4) 计量点后加入EDTA的体积为20.02ml。
[Y ] 0.02 0.01000 5106 mol L1 20.00 20.02
[CaY ] 20.00 0.01000 5103 mol L1 20.00 20.02
NH4
H NH3
Zn
+
OH-
Zn(NH3) Zn(OH)
Y
H+
HY
ZnY
····· ·
····· ·
···· ·
lgY(H)=1.4
Zn = Zn(NH3) + Zn(OH) -1 = 103.2 + 100.2 - 1= 103.2
lg KZnY = lg KZnY - lg Zn - lg Y = 16.50 - 3.2 - 1.4 = 11.9
=
[Y]+[N1Y]+[N2Y]+…+[NnY] [Y]
= 1+KN1Y[N1]+KN2Y[N2]+…+KNnY[Nn]
=Y(N1)+Y(N2)+…+Y(Nn)-(n-1)
Y的总副反应系数 Y
[Y] Y= [Y]
= [Y]+[HY]+[H2Y]+ ···+[NY] [Y]
= Y(H) + Y(N) -1
EDTA: -pH图
1.0
0.8
0.6
0.4
0.2
0.0
0
H6Y2+
H2Y2-
HY3-
Y4-
H5Y+ H3Y-
H4Y
2
4
6
8 10 12 14

分析化学课件：第五章配位滴定法

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• 3.EDTA：结构式
• 水溶液：
• 从结构上看EDTA为四元酸，常用H4Y表示，在水溶液中，两个羧基上的氢原子转移到氮原子上，形成双偶极离子。它的六个配位原子，能与金属离子形成稳定的“螯合物”。
分析化学
第五章配位滴定法
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• EDTA一般用H4Y表示，当它溶于水时，若溶液的酸度很高，可形成H6Y2+，相当于六元酸，有六级解离平衡。记录时省略电荷：H6Y， H5Y，…，Y。
金属离子配位能力降低的现象称为酸效应，其
影响程度可用EDTA的酸效应系数αY(H)来表示：
Y
H
=
Y'
Y
分析化学
第五章配位滴定法
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• 酸效应系数表示在一定酸度下，反应达到平衡时，未参加配位反应的EDTA总浓度[Y´]与能参加配位反应的Y4-离子的平衡浓度[Y4-]（有效浓度）之比。
• 酸效应系数等于Y4-的分布系数δY的倒数：
H+ 4
+
Ka6
K K K K K K K K K a6 a5
a6 a5 a4
a6 a5 a4 a3
H+ 5
+
H+ 6
K K K K K K K K K K K a6 a5 a4 a3 a2
a6 a5 a4 a3 a2 a1
分析化学
第五章配位滴定法
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• 由上式可知，溶液的H+浓度越大，酸效应系数αY(H)
• ③反应必须迅速。
• ④要有适当的方法确定滴定终点。
• ⑤反应产物最好是可溶的。
分析化学
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三、配合物分类

第五章配位滴定法-资料

cM(SP)
TE(%)10pM'10pM'10% 0 c K'
M(SPM ) Y
第五章配位滴定法
化学分析
由上式可知：终点误差与cM(sp)和
K
' MY
有关
假设pM= 0.2，用等浓度的EDTA滴定浓度为c的金属离子M
滴定误差~0.1%
将下式作为能准确定滴定的条件
lgc
K
' MY
≥6
或
lg
K
' MY
根据估计的pH范围给出一些pH值
求得每一pH时的 TE%
得出最佳pH
第五章配位滴定法
化学分析
3、配位滴定中缓冲溶液的作用和选择
滴定过程中pH改变指示剂对pH的要求
第五章配位滴定法
化学分析
三、提高配位滴定的选择性
依据：混合离子测定，TE% = 0.3%时
lgcMKMY－lgcNKNY=lgcK≥5
K2
[ML2 ] [ML][L]
Kn
[MLn] [MLn-1][L]
第五章配位滴定法
副反应系数：
化学分析
配位剂的副反应系数
酸效应共存离子
金属离子的副反应系数
辅助配位效应羟基配位效应
第五章配位滴定法
条件稳定常数：
化学分析
KM ' Y αM α[M M [Y αM Y ][Y Y K ]]MY ααM M αYY
lg KM' Y = lgKMY－lgαM－lgαY+lgαMY
第五章配位滴定法
二、配位滴定曲线
化学分析
1. 滴定曲线：pM ~ 加入滴定剂的体积由联立方程组解得：