水产品中的组胺的检测

水产品的理化检验(一)水产品的主要平安间题水产品(aquatic products)包括鱼类、贝类、甲壳类等鲜、冻品及其加工制品，其主要平安问题是腐败变质、自然毒素及各种污染等。

水产品的腐败变质与肉类相像，其中蛋白质分解产生多种产物，挥发性盐基氮增强，而且有些青皮红肉鱼体中含有较多的组氨酸，腐败变质时组氨酸脱羧形成大量的组胺(histamine)。

反应式为：组胺分子式为C5H9N3，属于生物碱，溶于水及乙醇等极性溶剂。

可引起过敏性中毒，表现出皮肤潮红、眼结膜充血、头痛、心跳加快、血压下降等症状。

水产品种类丰盛，其中绝大多数不含自然毒素，但也有少数品种含有自然有毒物质，如河豚含河豚毒素，文蛤及石房蛤等含岩蛤毒素，深海鱼中含雪卡毒素等。

水产品中化学污染物包括有害金属、药物残留、有机污染物等。

因为有些化学污染物的毒性与其存在的形态疏远相关，不同形态的毒性相差悬殊，如三价砷的毒性大于五价砷，无机砷毒性大于有机砷；有机汞的毒性大于无机汞，尤其甲基汞是汞不同形态中毒性最强的一种。

海产品易于富集砷化合物，其总砷含量高，并含有多种有机砷化合物。

汞污染水体后，在微生物的作用下可改变为，甲基汞通过生物富集和生物放大作用，在水产品中的含量沿着食物链逐级增高。

因此，对水产品中这些有害物质仅举行总量的测定不能正确反映其在食品中的平安性，更重要的是举行不同形态的分别测定。

(二)水产品平安国家标准我国制定了水产品的卫生管理方法、国家标准及其分析办法。

按照GB 2762、GB 2763及《鲜、冻动物性水产品卫生标准》(GB 2733)和《动物性水产干制品卫生标准》(GB 10144),水产品需要检测的主要理化项目有铅、镉、无机砷、甲基汞、铬、苯并[a]芘(熏、烤水产品),(罐头除外的水产制品)、、有机氯农药、兽药残留、挥发性盐基氮及组胺(非鲜活水产品)、酸价及过氧化值(动物性水产干制品)。

部分指标见表11-3。

本节重点研究组胺、无机砷及的分别测定。

组胺的理化检测方法1．原理鱼体中组织胺用正戊醇提取，遇偶氮试剂显橙色，与标准系列比较定量。

2．试剂5％碳酸钠溶液。

25％氢氧化钠溶液。

偶氮试剂－甲液：取0.5g对硝基苯胺，加5ml盐酸溶解后，再加水稀释至200ml，置冰箱中。

乙液：0.5%亚硝基钠溶液，临用现配。

甲液5ml、乙液40ml混合后立即使用。

正戊醇。

10％三氯乙酸溶液。

组织胺标准溶液：精密称取0.2767g于105℃干燥2h的磷酸组织胺，溶于水，移入100ml容量瓶中，再加水稀释至刻度。

此溶液每毫升相当于1㎎组织胺。

磷酸组织胺标准使用液：吸取1.0ml组织胺标准溶液，置于50ml容量瓶中，加水稀释至刻度。

此溶液每毫升相当于20μg组织胺。

3.操作方法样品处理：称取5～10g切碎样品，置于具塞锥形瓶中，加入15.0～20.0ml 10％三氯乙酸溶液，浸泡2～3h，过滤。

吸取1.0ml滤液，置于分液漏斗中，加25％氢氧化钠溶液使呈碱性，每次加入3ml正戊醇，振摇5min，提取三次，合并正戊醇并稀释至10.0ml。

吸取1.0ml正戊醇提取液于分液漏斗中，每次加3ml 1Ｎ盐酸，振摇提取三次，合并盐酸提取液并稀释至10.0ml。

备用。

测定：吸取1.0ml盐酸提取液，于10ml比色管中。

另吸取0.00、0.20、0.40、0.60、0.80、1.0ml组织胺标准使用液（相当于0、4、8、12、16、20μg 组织胺），分别置于10ml比色管中，各加1ml 1N盐酸，样品与标准管各加3ml 15％碳酸钠溶液，3ml偶氮试剂，加水至刻度，混匀，放置10min后用1㎝比色杯以零管调节零点，与480nm波长处测吸光度，绘制标准曲线比较，或与标准色列目测比较。

4．计算A1×1001000Ｘ1= ………………………………….⑴1 1 1ｍ1×××Ｖ1 10 10式中：Ｘ1 样品中组织胺的含量，㎎/100g;Ｖ1 加入10％三氯乙酸溶液的体积，ml；A1 测定时样品中组织胺的含量，μg；ｍ1 样品质量，g。

分光光度法快速测定水产品中组胺的含量
赵宇明
【期刊名称】《食品研究与开发》
【年(卷),期】2014(000)008
【摘要】用三氯乙酸提取水产品中的组胺，再与偶氮试剂反应生成红色化合物，其吸光度与样品中的组胺含量成正比，依此建立了快速测定水产品中组胺的方法。

方法的检出限为2.0μg/mL，RSD（n=10）为2.6%，10次测定的平均回收率为99.5%，在0~40μg/mL范围内，r为0.9998。

该方法具有快速、稳定的特点，与国标方法所得测定结果基本一致。

【总页数】3页(P94-96)
【作者】赵宇明
【作者单位】大连市产品质量监督检验所，辽宁大连116021
【正文语种】中文
【相关文献】
1.LC测定水产品中组胺含量 [J], 马烨晶
2.液相色谱测定水产品中组胺含量不确定度评估 [J], 胡礼渊;孙高英;廖和菁
3.用可见-紫外分光光度法测定水产品中组胺的含量 [J], 江生;汪敏;白亚敏;韩燕
4.高效液相色谱荧光检测器快速测定水产品中的组胺 [J], 李佐卿;谢东华;王宇;杨娟芬;康继韬;俞雪钧
5.LC测定水产品中组胺含量 [J], 马烨晶;
因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

市售鱼类及其加工品中组胺含量的调查摘要2006年3月对市售鲭鱼20尾、秋刀鱼30尾、金枪鱼6块等进行组胺含量分析,结果表明,20尾鲭鱼中有1尾组胺含量为20mg/kg;30尾秋刀鱼肉中有1尾组胺含量为16mg/kg,另一尾为10mg/kg;6块金枪鱼样品及其他鱼类样品未能检测到组胺。

鲭鱼20尾中1尾检出酪胺23mg/kg,尸胺为36mg/kg,腐胺及亚精胺未检出;秋刀鱼30尾中2尾检出10mg/kg和15mg/kg的酪胺,1尾检出52mg/kg腐胺,2尾检出35mg/kg和55mg/kg尸胺。

关键词鱼类;鱼肉加工品;组胺;生物胺;含量鱼肉组胺含量超标而引起的组胺中毒事件时有发生[1-5],主要因为鲭鱼、鲐鱼等鱼肉中的组氨酸在组胺菌脱羧酶作用下,发生脱羧反应生成组胺[6]。

人摄取含有高浓度组胺的鱼肉后,容易引起组胺中毒现象[7,8]。

组胺菌一般存在于海水、鱼的体表或内脏,鱼在捕捞后或者流通中温度管理不当,就会引起市售鱼肉组胺的蓄积现象。

通过对市售鱼类的组胺含量调查分析,掌握市售鱼肉组胺含有情况,使组胺超标现象得到有效控制,使组胺中毒现象防范于未然。

其他4种生物胺对组胺中毒起增强作用,在调查组胺的同时也调查了鱼肉其他4种生物胺的含量[9]。

1材料与方法1.1材料2006年3月,在日本仙台超市及水产品市场,购买了70个鲜鱼及其加工品作为调查样品。

根据鱼种进行分类如下:鲭鱼20尾,秋刀鱼30尾,金枪鱼6块;味调鲭鱼5块,醋渍5块,金枪鱼罐头4盒。

1.2试剂磺酸,亚硝酸钠,碳酸钠,乙醇,盐酸,高氯酸(日本和光纯药,分析纯),组胺、酪胺、尸胺、亚精胺标准(Sigma会社)。

1.3仪器组胺检测仪,搅拌器,离心机,恒温干燥箱,高效液相色谱(HPLC)(Waters会社)。

1.4待测样品制备取鱼肉及其加工样品1g,放入样品管中,加入80%的乙醇5mL,每个样品3次重复,用搅拌器绞碎均匀后,于12 000rpm离心15min,取上清液用于组胺测定。

用可见-紫外分光光度法测定水产品中组胺的含量
江生;汪敏;白亚敏;韩燕
【期刊名称】《食品工程》
【年(卷),期】2016(000)001
【摘要】建立了水产品中组胺含量的测定方法。

采用正戊醇提取，偶氮试剂显色，可见-紫外分光光度计检测，测定波长为480 nm。

试验结果表明，当组胺的质量
浓度在0.40781μg/mL～4.0781μg/mL范围内，质量浓度与吸光度呈良好线性关系(R2=0.9997)。

平均回收率为94.8%， RSD为1.1%（n=9）。

本法简单，易操作，测定结果准确。

【总页数】3页(P62-64)
【作者】江生;汪敏;白亚敏;韩燕
【作者单位】重庆市食品药品检验检测研究院，重庆 401121;重庆市食品药品检
验检测研究院，重庆 401121;重庆市食品药品检验检测研究院，重庆 401121;重
庆市食品药品检验检测研究院，重庆 401121
【正文语种】中文
【中图分类】TS207.3
【相关文献】
1.高效液相色谱-紫外检测法测定水产品中组胺的含量 [J], 邢丽红;冷凯良;孙伟红;
李兆新;苗钧魁;翟毓秀
2.LC测定水产品中组胺含量 [J], 马烨晶
3.液相色谱测定水产品中组胺含量不确定度评估 [J], 胡礼渊;孙高英;廖和菁
4.紫外可见分光光度法测定水产品中孔雀石绿含量 [J], 林谦;林炜;叶瑞洪
5.LC测定水产品中组胺含量 [J], 马烨晶;
因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

比色法：【GB/T 5009.45—1996】水产品卫生标准的分析方法4.4组胺适用于蓝圆鲹(池鱼)、鲐鱼。

4.4.1原理鱼体中组织胺用正戊醇提取，遇偶氮试剂显橙色，与标准系列比较定量。

最低检出浓度为5mg/100g。

4.4.2试剂4.4.2.1正戊醇。

4.4.2.2三氯乙酸溶液(100g/L)。

4.4.2.3碳酸钠溶液(50g/L)。

4.4.2.4氢氧化钠溶液(250g/L)。

4.4.2.5盐酸(1＋11)。

4.4.2.6组织胺标准溶液：准确称取0.2767g于100±5℃干燥2h的磷酸组织胺，溶于水，移入100mL容量瓶中，再加水稀释至刻度。

此溶液每毫升相当于1.0mg组织胺。

4.4.2.7磷酸组织胺标准使用液：吸取1.0mL组织胺标准溶液，置于50mL容量瓶中，加水稀释至刻度。

此溶液每毫升相当于20μg组织胺。

4.4.2.8偶氮试剂。

4.4.2.8.1甲液：称取0.5g对硝基苯胺，加5mL盐酸溶液溶解后，再加水稀释至200mL，置冰箱中。

4.4.2.8.2乙液：亚硝酸钠溶液(5g/L)，临用现配。

甲液5mL、乙液40mL混合后立即使用。

4.4.3分析步骤4.4.3.1样品处理称取5.00～10.00g切碎样品，置于具塞锥形瓶中，加入15～20mL三氯乙酸溶液(100g/L)，浸泡2～3h，过滤。

吸取2.0mL滤液，置于分液漏斗中，加氢氧化钠溶液(250g/L)使呈碱性，每次加入3mL正戊醇，振摇5min，提取三次，合并正戊醇并稀释至10.0mL。

吸取2.0mL 正戊醇提取液于分液漏斗中，每次加3mL盐酸(1＋11)振摇提取三次，合并盐酸提取液并稀释至10.0mL。

备用。

4.4.3.2测定吸取2.0mL盐酸提取液于10mL比色管中。

另吸取0、0.20、0.40、0.60、0.80、1.0mL 组织胺标准使用液(相当于0、4、8、12、16、20μg组织胺)，分别置于10mL比色管中，加水至1mL，再各加1mL盐酸(1＋11)，样品与标准管各加3mL碳酸钠溶液(50g/L)，3mL偶氮试剂，加水至刻度，混匀，放置10min后用1cm比色杯以零管调节零点，于480nm波长处测吸光度，绘制标准曲线比较，或与标准系列目测比较。

HPLC法检测海水鱼中组胺的含量作者：梁立广李绮敏雷艳来源：《食品安全导刊·下旬刊》2019年第01期摘要：本实验建立了检测海水鱼中组胺含量的高效液相色谱法，为检测海水鱼中组胺提供有效、快速定量的方法。

色谱柱条件为：C18柱（4.6 mm×100 mm，粒径5μm）;紫外检测波长254nm;以90%甲醇/10%（含0.1%乙酸的0.01mol/L乙酸铵溶液）和10%甲醇/90%（含0.1%乙酸的0.01mol/L乙酸铵溶液）作为流动相;流速0.8mL/min。

结果显示：该方法标准曲线良好稳定，组胺在1.0～50.0mL/L范围内线性系数为0.9996，出峰时间在21.654min附近，定量限为50mg/kg，平均回收率在99.8%附近，精密度RSD为5.2%。

本方法测定海水鱼中组胺含量，简单、快速、易操作，检测可靠方法，适用于样品数目较多检测。

关键词：HPLC;组胺;海水鱼生物胺是有生物活性含氮的低分子量有机化合物的总称，分为脂肪类、芳香类和杂环类[1]。

组胺为一种杂环类的生物胺，存在许多动植物当中。

海水鱼内含有一定游离组氨酸，海水鱼不新鲜或变质腐烂时，受到大量微生物细菌污染，在一定的条件下分解组胺酸形成组胺，组氨酸脱羧酶的脱羧作用而生成[2]。

组胺无味无色，肉眼无法辨别，是不挥发的有机胺，人体摄入变质或不新鲜的海水鱼，就会出现急性中毒症状或引起慢性病变，影响人体的神经系统、消化系统和心血管系统，分别会导致出现水肿、皮肤发红、头晕头痛、麻疹、腹泻、呼吸困难、发热、高血压等中毒症状[3-4]，严重是甚至会死亡，对人类健康有较大影响。

海水鱼常常作为餐桌上的美食，因此，针对海水鱼中组胺的含量检測具有重要的意义。

组胺的检测方法有分光光度法、高效液相色谱法、薄层色谱法、气相色谱法、电化学生物传感器法等[5-6]，分光光度法[7-8]利用提取液提取，通过显色剂作用与标准系列比较定量，处理时间快，但重现性较差，线性不稳定。