丁二酸二甲酯加氢制备_丁内酯_刘建武

(10)申请公布号 CN 102784651 A (43)申请公布日 2012.11.21C N 102784651 A*CN102784651A*(21)申请号 201210306980.9(22)申请日 2012.08.24B01J 23/83(2006.01)C07C 31/20(2006.01)C07C 29/149(2006.01)(71)申请人北京旭阳化工技术研究院有限公司地址100070 北京市丰台区南四环西路188号五区21号楼(72)发明人张英伟 刘康 张新志 孙长江王振宇(74)专利代理机构北京金信立方知识产权代理有限公司 11225代理人朱梅 师杨(54)发明名称用于丁二酸二甲酯加氢制备1,4-丁二醇的高选择性氢化催化剂、其制备方法及其应用(57)摘要一种用于丁二酸二甲酯加氢制备1,4-丁二醇的高选择性催化剂，通过如下步骤制备：1）将铜、锌、铈的可溶性盐混合溶解配成金属离子溶液；2）在金属离子溶液中加入载体；3）配制沉淀剂溶液;4）搅拌下将沉淀剂水溶液滴加到步骤2）所得金属离子溶液中，控制沉淀过程中温度为60-90℃，控制溶液的PH 值为6-8，滴加结束，恒温搅拌2小时，陈化1-12小时，过滤得催化剂前驱体沉淀;5）用去离子水洗涤前驱体沉淀去除杂质离子，在90℃-130℃下焙烧5-10小时，然后在以5-10℃/min 程序升温至450℃-550℃焙烧5-20小时，得催化剂母体；6）将制得的催化剂母体进行成型处理；7）对成型后的催化剂进行还原。

(51)Int.Cl.权利要求书2页 说明书6页 附图2页(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书 2 页 说明书 6 页 附图 2 页1.一种用于丁二酸二甲酯加氢制备1,4-丁二醇的高选择性催化剂，其通过如下步骤制备：（1）将铜、锌、铈相应的可溶性盐混合溶解配成金属离子水溶液，所述金属离子水溶液中金属离子的总浓度为0.8-2.2M；（2）在配成的金属离子溶液中加入载体，所述载体选自Al2O3、SiO2、MgO、TiO2、活性碳及其混合物；（3）配制沉淀剂水溶液，所述沉淀剂水溶液的浓度为1.0-3.0M;（4）搅拌下，将沉淀剂水溶液滴加到步骤（2）所得金属离子水溶液中，控制沉淀过程中温度为60-90℃，控制溶液的PH值为6-8，滴加结束，恒温搅拌2小时，然后陈化1-12小时，过滤得催化剂前驱体沉淀;（5）用去离子水洗涤前驱体沉淀去除杂质离子，在90℃-130℃下焙烧5-10小时，然后在以5-10℃/min程序升温至450℃-550℃焙烧5-20小时，得催化剂母体;（6）将制得的催化剂母体进行成型处理，处理后催化剂的粒径为20-40目;（7）在氢气的气氛下，在0.5-3.0Mpa压力下于573K-723K对成型后的催化剂进行还原6-15小时。

γ-丁内酯的催化合成技术进展高松;罗灿;胡杰;肖文爽;程正载;龚凯;张卫星;吕早生【摘要】评述了γ-丁内酯的催化合成技术进展,重点阐述了1,4-丁二醇催化脱氢法和顺酐催化加氢法及2者耦合等方法催化合成γ-丁内酯催化剂方面的研究成果及合成工艺方面的技术进展,并介绍了广受γ-丁内酯合成企业关注的2种新型合成工艺技术.认为开发高效、高选择性、无毒无害的催化剂及绿色环保的新工艺,将是今后γ-丁内酯合成研究的主要方向.【期刊名称】《化工生产与技术》【年(卷),期】2015(022)001【总页数】5页(P36-40)【关键词】γ-丁内酯;催化剂;脱氢;加氢【作者】高松;罗灿;胡杰;肖文爽;程正载;龚凯;张卫星;吕早生【作者单位】武汉科技大学化学工程与技术学院湖北武汉430081;武汉科技大学化学工程与技术学院湖北武汉430081;武汉科技大学化学工程与技术学院湖北武汉430081;武汉科技大学化学工程与技术学院湖北武汉430081;武汉科技大学化学工程与技术学院湖北武汉430081;湖北省煤转化与新型炭材料重点实验室,湖北武汉430081;武汉科技大学化学工程与技术学院湖北武汉430081;武汉科技大学化学工程与技术学院湖北武汉430081;武汉科技大学化学工程与技术学院湖北武汉430081;湖北省煤转化与新型炭材料重点实验室,湖北武汉430081【正文语种】中文【中图分类】TQ231.1+2γ-丁内酯（GBL）是一种重要的精细化工中间体，在工业上用途十分广泛。

在石油工业方面可用于吸收炔烃的溶剂、芳烃、不溶于水的醇类和环状醚的萃取剂、润滑油添加剂[1]；在医药工业方面，用作麻醉剂及镇静药治疗癫痫、脑出血和高血压，用作维生素原料中间体、X射线造影剂、合成抗菌新药环丙沙星和干扰素等[2]；在合成纤维工业用于丙烯腈纤维的纺丝溶剂和凝固溶剂，纤维素酯羊毛、尼龙的染色助剂，尼龙纤维的抗静电剂[3]；在合成树脂方面用作聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯的溶剂，聚氟乙烯的分散剂，多种树脂的染色改性剂、抗氧化剂、增塑剂等[4]；另外由于其稳定的溶解性和电解性，使其可作为高电导率的特殊溶剂用于锂电池和电器的电解液[5]；同时也可用于合成杀虫剂、除草剂中间体、饲料添加剂等，而且许多新的用途不断地在开发中。

(10)申请公布号(43)申请公布日 (21)申请号 201410558769.5(22)申请日 2014.10.20B01J 23/889(2006.01)C07D 307/33(2006.01)(71)申请人中科合成油淮南催化剂有限公司地址232038 安徽省淮南市田家庵区安成镇淮潘公路西南侧(72)发明人李显清 朱玉雷 杨勇 李永旺付子斌 边定国 侯潇云 周明君(74)专利代理机构北京纪凯知识产权代理有限公司 11245代理人关畅 王春霞(54)发明名称用于顺丁烯二酸二甲酯加氢制备γ-丁内酯的催化剂及其制备方法(57)摘要本发明公开了一种用于顺丁烯二酸二甲酯加氢制备γ-丁内酯的催化剂及其制备方法。

所述催化剂的活性成分由CuO 、SiO 2和MnO 2组成；催化剂中，CuO 、SiO 2与MnO 2的质量百分含量分别为51～56％、41～46％和1.0～3.0％。

本发明提供的催化剂的制备方法，包括如下步骤：(1)分别配制铜的可溶性盐溶液、锰的可溶性盐溶液和酸性硅溶胶，并进行混合得到混合溶液；(2)向所述混合溶液中加入碱性沉淀剂，进行并流共沉淀；(3)并流共沉淀结束后进行老化，过滤得到沉淀物；沉淀物依次经干燥和焙烧后加入石墨粉成型即得。

本发明与现有技术相比具有如下优点：本发明催化剂不含铬、环境污染小、且制备方法简单；本发明催化剂具有较高的活性和选择性，顺丁烯二酸二甲酯转化率高达100％，γ-丁内酯选择性高达92～93％。

(51)Int.Cl.(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书1页 说明书4页(10)申请公布号CN 104399484 A (43)申请公布日2015.03.11C N 104399484A1.一种用于顺丁烯二酸二甲酯加氢制备γ-丁内酯的催化剂，其特征在于：所述催化剂的活性成分由CuO、SiO2和MnO2组成；所述催化剂中，所述CuO、所述SiO2与所述MnO2的质量百分含量分别为51～56％、41～46％和1.0～3.0％。

(10)申请公布号 (43)申请公布日 2014.12.10C N 104193619A(21)申请号 201410383844.9(22)申请日 2014.08.06C07C 67/303(2006.01)C07C 69/40(2006.01)(71)申请人宁波浙铁江宁化工有限公司地址315207 浙江省宁波市石化经济技术开发区海祥路198号(72)发明人窦和瑞 周强 毕文君 徐晓航华港 闫静 毛建忠(74)专利代理机构杭州丰禾专利事务所有限公司 33214代理人郑黎明(54)发明名称1,4-丁二醇装置中间产物加氢生产丁二酸二甲酯的工艺方法(57)摘要本发明公开了一种顺酐法生产1,4-丁二醇装置的中间产物加氢生产丁二酸二甲酯的工艺方法。

具体地说，是发明了一种新的丁二酸二甲酯的生产工艺。

本发明提供的工艺方法，是以顺酐法BDO 装置中酯化反应后的中间产物──马来酸二甲酯、富马酸二甲酯、甲氧基丁二酸二甲酯及甲醇的混合物，通过加氢反应生成丁二酸二甲酯与甲醇的混合物，再对该混合物进行精馏分离，制得纯度达99.95%及以上的聚合级丁二酸二甲酯产品。

本发明直接利用顺酐法BDO 的酯化部分装置及氢气压缩机，降低了丁二酸二甲酯的生产投资，且能取得较好的经济效益。

(51)Int.Cl.权利要求书1页 说明书7页 附图1页(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书1页 说明书7页 附图1页(10)申请公布号CN 104193619 A1.1，4-丁二醇装置中间产物加氢生产丁二酸二甲酯的工艺方法，其特征在于：以顺酐法BDO装置中的中产物马来酸二甲酯，富马酸二甲酯及甲醇混合物为原料，通过加氢反应使得上述原料生成丁二酸二甲酯与甲醇的混合物，再对该混合物经过精馏分离精制得到丁二酸二甲酯。

2.如权利要求1所述的1，4-丁二醇装置中间产物加氢生产丁二酸二甲酯的工艺方法，其特征在于：该工艺方法采用如下设备：所述设备包括通过管路依次相连的储料罐（100）、供料泵（1）、第一换热器（3a）和加氢反应器（4）,在所述供料泵（1）和所述第一换热器（3a）之间的的管路上设置循环氢压缩机（2），所述第一换热器（3a）通过管路依次连接第二换热器（3b）、气液分离器（5）、第一精馏塔（6）和第二精馏塔（7），在所述气液分离器上端引出连通所述循环氢压缩机（2）的管路，所述加氢反应器（4）底部引出连接第一换热器（3a）的管路。

丁二酸二乙酯加氢制备1,4-丁二醇的工艺研究
张跃;黄波;严生虎;沈介发;刘建武
【期刊名称】《精细石油化工》
【年(卷),期】2008(025)001
【摘要】以丁二酸二乙酯为原料,CuO-ZnO-A12O3为催化剂,催化加氢制备了1,4-丁二醇.考察了反应温度、反应压力、氢酯摩尔比、液时空速对加氢反应的影响.较佳工艺条件为:反应温度200～220℃,反应压力4.0～6.0 MPa,氢酯摩尔比为150～250,丁二酸二乙酯的液时空速为0.1～0.4 h-1.在此条件下,丁二酸二乙酯的转化率大于95%,1,4-丁二醇的选择性大于90%.
【总页数】4页(P21-24)
【作者】张跃;黄波;严生虎;沈介发;刘建武
【作者单位】江苏工业学院精细化工研究所,江苏,常州,213164;江苏工业学院精细化工研究所,江苏,常州,213164;江苏工业学院精细化工研究所,江苏,常州,213164;江苏工业学院精细化工研究所,江苏,常州,213164;江苏工业学院精细化工研究所,江苏,常州,213164
【正文语种】中文
【中图分类】TQ225.24+2
【相关文献】
1.丁炔二醇加氢合成1,4—丁二醇Pd／C催化剂的制备及动力学研究 [J], 赵凤玉;王承学
2.顺丁烯二酸酐加氢制备1,4—丁二醇的铜基催化剂的失活与再生研究 [J], 王海京;童立山
3.丁二酸-1,4-丁二醇-尿素聚酯酰脲共聚物的制备与性能 [J], 刘跃军;刘磅;冯正洋;戴红
4.马来酸二甲酯加氢制1,4-丁二醇工艺研究 [J], 乔凯;许良;张宝国
5.马来酸二丁酯加氢制备1,4—丁二醇,γ—丁内酯和四氢呋喃 [J], 吴庆银;周业慎因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。