9界面现象2012-1
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●例:20℃时,将0.001 kg的球形水滴分散成直径2 nm的小水滴。
1)求分散前后水滴的表面积和比表面积并进行比较;2)系统Gibbs函数增大多少?已知20℃时水的 为72.75×10-3J·m-2。
●解:[复习: 球的表面积A=4 r2,体积V= 4 r3/3,比表面积Asp =A/V总,1 nm=1×10-9m]●1)20℃时水的密度为1000 kg·m-3,故0.001 kg水滴的体积V=0.001 kg/1000 kg·m-3=1×10-6m3先计算大滴半径r:4 r3/3= 1×10-6,r= 0.62×10-2(m)表面积:A=4 r2=……=4.83×10-4(m2)比表面积:Asp=A/V=4.83×10-4/(1×10-6)=4.83×102(m-1)●将0.001 kg水滴分散成直径为2 nm的小水滴,个数为0.001 kg/[4 (1×10-9)3 /3]=……=2.39×1020个表面积:A=4 (1×10-9)2×2.39×1020=…=3.01×103(m2)比表面积:Asp=A/V=3.01×103/(1×10-6)=3.01×109(m-1)d G=d( A)= d A+A d总●1、当 一定,改变A时,d G= d A,因 >0,所以只有d A<0,才能有d G<0。
即恒温、恒压下,缩小表面积是系统G 的过程(自发过程),使系统处于稳定状态。
如:●常见水面上的小气泡自动合并成大气泡;●熔融金属中也存在小气泡自动合并成大气泡的过程;●固体小晶粒自动合并成大晶粒●太空航天员喝球形果汁等,都是使表面积减小的过程●2、当A一定(分散度不变)时,d G=A d ,欲使d G<0,必然d<0,即表面张力减小的过程是自发过程。
太原理工大学物理化学第八章界面现象界面是指相互接触的两相的交界面。
自然界中的物质一般以三种聚集状态存在,三种相态相互接触可 以形成五种界面:液-气、固-气、液-固、液-液和固-固界面。
习惯上将液-气和固-气界面称为表面;而其余 的相界面都称为界面。
由于历史的原因, “表面”和“界面”这两个词经常混用。
界面并不是一个几何平 面,它是从一个相到另一个相的过渡层,有一定的厚度,通常称为界面相或界面层,与界面层相邻的两相 称为体相。
界面现象就是在相界面上所发生的物理化学现象。
许多自然现象、生理现象、工农业生产以至日常生 活上的许多问题都与界面现象有密切的关系,如:液滴呈球形、活性炭能脱色、粉尘容易爆炸等都与界面 现象有关。
产生界面现象的根本原因是由于界面相中的分子与体相中的分子所处的力场不同,因此界面相 的性质和两个体相的性质就会不一样。
在一般情况下,系统所具有的比表面积相当小,表面上的物质、能 量都比体相小得多, 故表面的特殊性质可不考虑。
但当系统的表面积很大时,表面分子所占的比例就很大, 它的特殊性质就成为矛盾的主要方面而表现出各种界面现象。
为了便于比较不同物质的表面性质,提出了比表面积的概念。
比表面积(as)是指单位质量或单位体 积的物质所具有的表面积,用公式表示为: as = As / m 或 as = As / V通常用比表面积来表示物质的分散程度,即分散度。
比表面积越大,分散度越高,表面效应就越明显, 这必然对系统的物理化学性质产生影响,此时就必须考虑界面的特殊性。
这种特殊性反映出的宏观现象就 是人们观察到的界面现象,其具体体现就是界面张力。
§ 8.11.液体的表面吉布斯函数和表面功界面张力界面现象产生的根本原因是由于两相界面上的分子与体相分子所 处环境不同引起的,以液-气界面为例说明之。
如图 8.1.1 所示,处于液 体内部的分子,受周围各分子对它的作用力是对称的,可以相互抵消, 这些分子在液体内部运动时无须对它做功。
第九章界面现象一、本章小结1.表面张力、表面功及表面吉布斯函数表面张力γ:引起液体或固体表面收缩的单位长度上的力,单位为N·m1。
表面功:δWr'/dA,使系统增加单位表面所需的可逆功,单位为J·m2。
表面吉布斯函数:(G/A)T,p,nB(),恒温恒压下系统增加单位表面时所增加的吉布斯函数,单位为J·m2。
表面吉布斯函数的广义定义:UHAG)S,V,nB()()S,p,nB()()T,V,nB()()T,p,nB()AAAA(Wr'dAdGT,pdA 表面张力是从力的角度描述系统表面的某强度性质,而表面功及表面吉布斯函数则是从能量角度和热力学角度描述系统表面的某一性质。
三者虽为不同的物理量,但它们的数值及量纲等同的,均可化为N·m1。
在一定温度、压力下,若系统有多个界面,其总界面吉布斯函数:GiAii2.弯曲液面的附加压力、拉普拉斯方程附加压力:Δp=p内p外拉普拉斯方程:p2r规定弯曲液面凹面一侧压力位p内,凸面一侧压力位p外;γ为表面张力;r为弯曲液面的曲率半径,△p一律取正值;附加压力方向总指向凹面曲率半径中心。
3.毛细现象毛细管内液体上升或下降的高度h2corg式中:γ为表面张力;ρ为液体密度;g为重力加速度;θ为接触角;r为毛细管半径。
当液体不能润湿管壁,θ>90°即co0时,h为负值,表示管内凸液体下降的深度。
279物理化学解题指导4.微小液滴的饱和蒸汽压——开尔文公式RTlnpr2M2Vmprrr为弯曲液面的曲率半径,无论凸凹液面,均取正值;pr为气泡的饱和蒸汽压;p为平液面的饱和蒸汽压;ρ为液体密度,M为液体的摩尔质量,γ为液体的表面张力。
在一定温度下,液滴越小,饱和蒸气压越大;凹液面的曲率半径越小,饱和蒸气压越小。
5.弗罗因德利希等温吸附经验式Vakpn;k和n是两个经验常数,是温度的函数。
6.朗缪尔吸附等温式bp;1bpθ为覆盖率;b为吸附作用的平衡常数,又称吸附系数;p为吸附平衡时的气液平衡压力。
第9章界面现象习题解答第9章界面现象习题解答1、293K 时,水的表面张力为0.0728N ·m -1,汞的表面张力为0.483N ·m -1,汞-水的界面张力为0.375N ·m -1。
试判断水能否在汞的表面上铺展?汞能否在水的表面上铺展?解:(1)1lg m N 0352.0375.00728.0483.0-?=--=--=?-=ls sg A A A G S S =0.0352N ·m -1>0,能铺展开(2)1lg m N 7852.0375.0483.00728.0-?=--=--=?-=ls sg A A A G S S =-0.7852N ·m -1<0,不能铺展开答:(1)S =0.0352N ·m -1>0,能铺展开(2)S =-0.7852N ·m -1<0,不能铺展开2、在293.15K 及101.325kPa 下,半径为1×10-3m 的汞滴分散成半径为1×10-9m 的小汞滴,试求此过程系统的表面吉布斯函数变为若干?已知293.15K 汞的表面张力为0.470N ·m -1。
解:每个半径为m 1013-?的汞滴的表面积为252321m 10256.1)101(14.344--?===r A π每个半径为m 1019-?的汞滴的表面积为2172922m 10256.1)101(14.344--?===r A π将一滴半径为m 10131-?=r 的汞滴分散成半径为m 10192-?=r 的微粒时,微粒的个数n 为183********101101()(3434?=??===--r r r n ππ故表面积增加变化25171812m 56.1210256.110256.1101=?-=-=?--A nA A 表面吉布斯函数变化2-1242,7.2810N m (4m 410m )0.914J T p s G A A ππ--?=?=-?=J903.556.12470.0,=?=??=?A A G p T 答:5.906J3、在293.15K 时,乙醚-水、乙醚-汞及水-汞的界面张力分别为0.0107N ·m -1、0.379N ·m -1及0.375N ·m -1,若在乙醚与汞的界面上滴一滴水,试求其润湿角。