第三章核磁共振峰的裂分及偶合常数
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核磁氢谱峰的裂分核磁共振氢谱之氢谱解析步骤:由分子式计算其不饱和数。
其中:H:化合物中质子的数目。
X:化合物中卤素原子数目。
N:化合物中三价氮原子数目。
由各组峰面积积分比,计算各组峰代表的相对氢核数目。
若氢谱积分不正确(积分面积比不是整数或者峰的个数不对),则可能:噪声的积分可能被计算了。
饱和效应:由于各类质子的弛豫时间不一致,饱和程度不同,会引起误差,积分面积很难严格的与质子数目成正比。
附近含H少的H弛豫时间长,所以积分小,若将其面积定为1,则附近含H少的H由于弛豫时间短而积分大导致积分大于整数,所以要选择适当的H的面积定为1。
同位素卫星峰:例如氢谱里出现同位素卫星峰。
有互变异构(醛与烯醇之间的互变异构)、旋转(船式和椅式)等,使得H峰个数变多,物质易出现互变异构的话,可以换溶剂、做低温。
溶剂峰出现使峰个数增多。
若分子对称,则面积比成比例减少。
左右一般有水峰,若没有,则可能物质中有活泼H,与水发生了化学交换。
3.由化学位移识别各组峰所代表氢核的性质(即连在什么上的氢):活泼氢可通过其特征化学位移或增宽的信号进行识别(证实活泼氢:对活泼氢可用重水(氘代试剂)交换予以证实(会发生H,D交换使检测物质OH峰消失)或变温(消除化学交换))。
根据化学位移、自旋分裂和偶合常数,详细分析分子中各结构单元的关系(即连起来得到合理结构式,带回去看能否解释所有峰):一张谱图经常有一级类型部分和高级谱图部分,可以由易到难,逐步解析。
对高级图谱,应根据谱图特点识别自旋系统,测量和计算化学位移和偶合常数,画出图解。
根据裂分成几重峰,决定两边连的什么类型的C。
形成一个环也是一个饱和度。
氢键作用和化学交换作用要一起考虑,共同对谱图产生影响(存在竞争):OH峰尖,则OH对有裂分。
OH峰宽(H键),则OH对无裂分。
取代苯环:(1)单取代苯环(在苯环区内有5个H时):(11)等使邻、间、对位氢的值(相对未取代苯)位移均不大的基团。