脉冲核磁共振
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脉冲核磁共振 实验人:李洁芸 中山大学.物理学实验 中山大学 实 验 报 告: 脉冲核磁共振
理工学院 光学工程系 05级 光信2班 05323057号参加人 实验人:李洁芸 日期:2007.9.24 温度: 气压:
[实验目的]
1、初步了解瞬态法观察; 2、理解90°和180°脉冲在核磁共振现象观测中的物理作用; 3、采用最基本的脉冲序列方法测量弛豫时间。
[实验原理]
共振吸收信号与核自旋系统的弛豫过程有关,自旋—晶格弛豫使核能级谱线具有一定宽度;自旋—自旋弛豫,致使满足共振条件的外磁场B并非单一值,两者的作用使满足共振条件
NnhEgB (1)
的外磁场B具有一定的展宽。Ng为核朗德因子,n为核磁子,h为射频场光子能量。从核磁共振吸收峰线型可以定性或半定量地分析弛豫参数。 磁矩M在外磁场B作用下的运动方程 dMMBdt (2)
设磁场B包括了z轴方向的稳恒磁场zB和x方向的射频磁场itxxbBe,且zB<可得, xyziMMB
()yzxxziMMBMB (3)
0zyxdMMBdt 由于zB<202220()1()xzz
x
xz
MMBX
BB
(4)
其中,0X=zzMB为静磁化率。当 =0=zB (5)
时,为无限大,即出现共振现象。
(一)弛豫过程的唯象描述 当存在阻尼力时,磁矩M在外磁场B作用下的运动方程为 脉冲核磁共振 实验人:李洁芸 中山大学.物理学实验 dMMBdt+DT (6)
布洛赫在研究核磁共振时,提出了阻尼力矩DT的表达式为 01()zzDzMMT 02()xxDxMMT 02()yyDyMMT (7)
式中0xM,0yM,0zM分别为平衡时M在x,y和z方向的分量,1和2分别为纵向和横向弛豫时间。若取稳恒外磁场方向为z方向,则只有纵向分量0zM不为零,横向分量0xM和0yM均为零,从而可得 01()zzDzMMT ,,2()xy
Dxy
M
T (8)
将式(2-4-8)代入式(2-4-6),可得布洛赫方程 2()xxyzzydMMMBMBdt
2()yyzxxzdMMMBMBdt (9) 01()zzZxyyxdMMMMBMBdt
式中,外磁场包括稳恒磁场和射频磁场。对于原偏振射频磁场b可表达为 ()xxybbee (10)
式中“+”号表示正圆偏振磁场,“”号表示负圆偏振磁场。 若稳恒磁场沿z方向且大小为zB,并假设射频场圆频率变化很慢或外磁场通过共振区的时间远大于1和2,布洛赫方程的稳态解为
'"002cos2sinxMbtbt
'"002cos2sinyMbtbt
(11)
22220
22202012
1()1()zzMBb
复数磁化率'"i的实部'和虚部"分别为
2220'
00222
02012
1()21()b
22"00222
02012
121()b
称为布洛赫磁化率。'和"分别为色散磁化率和吸收磁化率 ,'和"随射频场圆频率的变化关系
(12) 脉冲核磁共振 实验人:李洁芸 中山大学.物理学实验 分别称为核磁共振色散波谱和吸收波谱。 (二)、射频脉冲作用分析 若稳恒磁场沿z方向且大小为zB,圆偏振射频场b以圆频率0加在样品上,其分量为 00cosxbbt和00sinybbt (13)
当脉冲作用时间pt远远小于弛豫时间1和2,那么将上式代入布洛赫方程,可得到
0000cossin()sinxMctabtt
0000sin()cossinyMabttct (14)
00cos()zMabt
其中,222acM。根据脉冲作用时间pt可将脉冲分为90°脉冲、180°脉冲、270°脉冲、360°脉冲。 当0/2pbt,称为90°脉冲。根据初始条件分以下三种情况进行分析: (1)、基态为:0xM,0yM,1zM经过90°脉冲后得到 0sinxMt,0cosyMt,0zM
因为对电磁辐射有贡献的是b的x,y方向,所以在基态经过90°脉冲后可以得到最强的电磁辐射。 (2)激发态为:0xM,0yM,1zM,经过90°脉冲后得到 0sinxMt,0cosyMt,0zM
所以在激发态经过90°脉冲后也可以得到最强的电磁辐射。 (3)辐射状态为:0sinxMt,0cosyMt,0zM或0sinxMt,0cosyMt,0zM,经过90°脉冲后得到
0xM,0yM,1zM或0xM,0yM,1zM
因为对电磁辐射有贡献的是b的x、y,所以b在横向最强时经过90°脉冲后不管处于激发态还是基态辐射为零。 当0pbt,称为180°脉冲。根据初始条件分以下两种情况进行分析: (1)基态为:0xM,0yM,1zM经过180°脉冲后得到0xM,0yM,1zM即,基态跃迁至激发态,原子核在激发态下辐射为零。 (2)任意状态
000cossinsinxMctat
000sinsincosyMatct 0coszMa 经过180°脉冲后得到, 000cossin()sinxMctat 000cossinsinxMctat 脉冲核磁共振 实验人:李洁芸 中山大学.物理学实验 000sin()sincosyMatct 或为 000sinsincosyMatct 0cos()zMa 0coszMa (三)自由感应衰减(FID)信号 当不加射频场,即仅考虑稳恒外磁场zB的作用,布洛赫方程改写为
2xxyzdMMMBdt 2yyxzdMMMBdt 01zzZdMMMdt (15)
其解为 0002exp()cos()x
ttMat
0002exp()sin()y
ttMat
(16)
002[exp()1]zzttMM
上式为磁化率各分量的弛豫过程中,若垂直于z轴方向上置一接受线圈,则可感应出一个射频信号,其频率为0但幅值按指数衰减,即为自由感应衰减(FID)信号。FID信号与M在~xy平面上横向分量的大小有关,故90°脉冲的FID信号幅值最大,180°脉冲的FID信号幅值为零。
(四)自旋回波信号
图1 脉冲序列响应 在90°脉冲作用之后,经过时间再施加一个180°射频脉冲作用,从而组成了90°——180°脉冲序列。同时要求,序列中的脉冲宽度pt和脉冲间隔应满足1pt<<,2,。紧随在90°射频脉冲之后,可观察到FID信号;在180°射频脉冲后面对应于初始时刻的2处,可观察到一个回波信号。如果不存在横向弛豫,则自旋回波幅值应等于初始的FID信号幅值。但由于在时间内横向弛豫作用不能忽略,磁化强度各横向分量相应减小,从而使自旋回波幅值小于初始的FID信号幅值,而且,随脉冲间隔增大则自旋回波幅值减小。下图说明了自旋回波的产生过程。 脉冲核磁共振 实验人:李洁芸 中山大学.物理学实验 图2 90°——180°脉冲序列自旋回波图解 (五)弛豫时间的测量 由布洛赫阻尼力矩,可得磁化强度各分量的弛豫表达式
02[1exp()]zztMM ,,max2()exp()xyxytMM
(17)
实验上,可通过选择不同的脉冲序列产生FID信号和自旋回波信号的方法来测量弛豫时间1和2。 (1)2的测量 在实验中采用90°——180°脉冲序列的自旋回波观测方法,由上式可知,磁化强度横向分量的弛豫过程为
'max2exp()y
tMM (18)
而t时刻自旋回波的幅值A与'yM成正比,即 02
exp()tAA (19)
式中2t,0A是90°射频脉冲刚结束时FID信号的幅值,与maxM成正比。只要改变脉冲间隔,则自旋回波的峰值也相应地改变。若依次增大,测量对应的回波峰值A,可得按指数衰减的包络线。对上式两边取对数,可得
02
2lnlnAA (20)
以2为自变量,则直线lnA~2斜率的倒数即为2。 (2)1的测量 实验中采用180°——90°脉冲序列的反转恢复观测方法。首先施加180°射频脉冲把磁化强度M从'z轴翻转到'z轴,这时0zMM,M不存在横向分量,即没有FID信号。当纵向弛豫过程使zM由0M经过零值向平衡值恢复,在恢复过程中的时刻施加90°射频脉冲,则M便
翻转到'y轴上。这时接收线圈将会感应得到FID信号,该信号的幅值正比于zM的大小。zM的变化