中科院2007考研有机化学真题
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二○○七年招收硕士学位研究生试卷试卷代号 454 试卷名称 有机化学①试题内容不得超过画线范围,试题必须打印,图表清晰,标注准确 ②考生请注意:答题一律做在答题纸上,做在试卷上一律无效。
一. 理化性质比较题(根据题目要求解答下列各题)。
(本大题共 25 小题,每题2分,总计50分 )1. 将CH 4(A),CH 3CH 3(B),CH 3CH 2CH 3(C)按沸点高低排列成序:2. 将下列自由基按稳定性大小排列成序:3. 将甲基乙基环丙烷(A)、乙基环丁烷(B)、甲基环戊烷(C)按稳定性大小排列次序:4. 将下列构象式按稳定性的大小排列:(A)(B)5. 比较下列1 mol 环烷烃中每个CH 2的燃烧热值的大小:(A) 环丁烷 (B) 环庚烷 (C) 环己烷6. 将下列化合物按稳定性的大小排列成序:(A) 顺-1,2-二甲基环己烷 (B) 反-1,2-二甲基环己烷7. 将下列碳正离子按稳定性大小排列:8. 将下列化合物按与HBr 加成活性大小排序:(A) FCH == CH 2 (B) BrCH == CH 2 (C) ClCH == CH 29. 将下列化合物按沸点高低排列成序:(A) CH 3COOH (B) CH 3CH 2OH (C) CH 3COOCH 2CH 310. 可以发生银镜反应的是:(A) HCOOC 2H 5 (B)(C) HCOOH11. 比较下列化合物与醇反应的活性大小:远程教育网 www.19ping.com湖北工业大学二○○七年招收硕士学位研究生试卷 12. 将下列化合物按酸性大小排列:(A) C 6H 5COOH (B) CCl 3COOH (C) C 6H 5CH 2COOH13. 将下列化合物按p K a 值大小排列成序:14. 将下列化合物按亲核取代的活性大小排列成序:15. 下列反应的主产物是: CH 3C ≡C -Na + + (CH 3)3CBr --→(A) CH 3C ≡CBr (B) (CH 3)3C -Na +(C) CH 3C ≡CC(CH 3)3 (D) (CH 3)2C==CH 216.化合物在丙酮-水溶液中放置时将会转变为相应的醇,试从下面选择此醇的正确构型:(A)构型保持不变 (B)构型翻转 (C)外消旋化 (D)内消旋化17. 有顺反异构现象的化合物是:(A) 2-甲基-2-戊烯 (B) 三甲基乙烯(C) 对称二氯乙烯 (D) 4-甲基-2-戊烯18. 下列化合物中哪些分子内能形成氢键?19. 下列化合物中,哪些不能在干乙醚中与镁粉生成较为稳定的格氏试剂?20. 下面两条合成路线哪一条合理?远程教育网 www.19ping.com湖北工业大学二○○七年招收硕士学位研究生试卷 21. 羧酸衍生物的水解、醇解和氨解反应,其反应机理最确切的提法为:(A)亲核加成 (B) 亲核取代 (C)亲核加成-消除反应(D)消除反应 (E)自由基加成-消除反应22. 试指出下列化合物中哪些是金属有机化合物?23. 完成下面反应应选用哪种还原剂?(A) H 2/Ni (B)Sn+HCl (C)LiAlH 424. 下列化合物可以发生银镜反应的是:25. 在下列羧酸酯中,哪些能进行Claisen 酯缩合反应?(A)甲酸乙酯 (B)乙酸正丁酯 (C)丙酸乙酯 (D) 三甲基乙酸乙酯二. 根据题目要求回答下列各题(本大题共 10 小题,每题4分,总计40分 )1. 何谓元素有机化合物?在结构和性质上具有什么特征?2. 下列哪些化合物不能用于制备稳定的Grignard 试剂?为什么?2. CH 3C ≡CCH 2I3. BrCH 2COOH4.3. 何谓亲核试剂?举例说明。
中科院有机化学考研答案【篇一:中国科学院化学研究所有机化学考研经验】ss=txt>中国科学院化学研究所有机化学考研经验中国科学院化学研究所的有机化学的主要参考书有以下几本:1) 邢其毅,裴伟伟,徐瑞秋等人编的《基础有机化学》(上下册) 第三版;2) 胡宏纹编的《有机化学》(上、下);3) 伍越寰编的《有机化学》第二版。
考试的题型主要是非选择题、填空、有机合成、立体化学及反应机理、波谱分析结构鉴定。
我复习用的书是邢其毅的《有机化学》,因为他这本书是最全的。
个人认为最好看三遍:第一遍,看一下知识点,做一下笔记(有必要,有利于以后的复习;第二遍,把题目做一下,不要怕浪费时间;第三遍,根据自己做错的地方再去把书有针对性地去看一下。
最后几天的时候翻一下笔记,不要把什么重要的东西忘了就行。
至于伍越寰那本书,如果比较迷信大纲的可以买一本,不过个人觉得这本书太简单了,即使你全部搞懂,考90分就不错了。
胡宏纹的那套书好像也不错,不过因为没有答案,用起来不爽。
至于真题,相信网上都能搜到的。
不过不要太迷信真题,因为中科院这几年的考试很多都在变。
而且很有可能你做真题觉的很简单,但真的到考试的时候就傻眼了。
我做04年的真题的时候觉得超简单,做05年的真题的时候也觉得不难,可是自己考试的时候还是没考到120。
所以真题只是用来练手的,不要太迷信。
毕竟实力是最重要的。
我大学的时候很头痛有机,觉得太难学,但是自己好好看一看书,觉得还是比较简单的(反正我现在很喜欢有机)。
其实只要把那些有机机理搞懂了,什么亲电反应、亲核反应,碳正离子、碳负离子等等。
其实前面的烯烃、炔烃、芳香烃主要就是亲电反应,后面的醛酮酸酯胺主要是亲核反应(碳正离子、碳负离子)。
至于再后面的杂环,原来不是重点,我自己也不怎么看的,不过现在要小心一点,因为很多搞有机的都在做杂环,这两年已经慢慢体现出对杂环的重视了,保不准他什么时候搞个杂环的大题出来,所以我觉得杂环以及后面的糖类,萜类等等知识点也要知道,不要有侥幸心理。
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中科院有机合成试题答案一、选择题1. 在有机合成中,以下哪种反应不是碳-碳键的形成反应?A. Friedel-Crafts烷基化反应B. Diels-Alder反应C. 酯化反应D. 碳化物的还原反应答案:C2. 以下哪种催化剂常用于促进Heck反应?A. Pd(OAc)2B. Wilkinson's catalyst [RhCl(PPh3)3]C. PtO2D. CuI答案:A3. 在合成含有季碳中心的分子时,哪种反应最为有效?A. Grignard反应B. Darzens缩合反应C. 碳化物的偶联反应D. 羟醛缩合反应答案:C4. 以下哪种溶剂对促进Suzuki-Miyaura偶联反应至关重要?A. 四氢呋喃(THF)B. 乙醇C. 水D. 二甲基亚砜(DMSO)答案:D5. 在有机合成中,哪个术语描述了通过分子内反应形成环状结构的过程?A. 环化B. 偶联C. 取代D. 重排答案:A二、简答题1. 请简述Williamson合成法的基本原理及其在糖化学中的应用。
Williamson合成法是一种通过醇盐和卤代烃之间的亲核取代反应来合成醚的方法。
在糖化学中,该方法被用于合成糖苷,即通过将糖的醇基与另一分子的卤代烃部分反应,形成糖苷键。
这种方法对于合成天然产物和生物活性分子具有重要意义。
2. 请解释为什么在有机合成中,立体化学控制是重要的?立体化学控制在有机合成中至关重要,因为它确保了所需产物的立体构型与预期相符。
立体构型直接影响分子的物理和化学性质,以及生物活性。
在药物开发中,立体化学的控制尤为重要,因为药物分子的生物活性通常依赖于其精确的三维结构。
三、合成题给定以下起始物料和试剂,请设计合成路径合成目标分子:起始物料:苯甲醛试剂:甲醇、氢氧化钠、氯化钠、乙烯、Pd(OAc)2、三乙胺、溴代烃目标分子:4-甲基-3-戊烯-2-酮合成步骤:步骤一:通过苯甲醛与甲醇的加成反应,使用氢氧化钠作为催化剂,生成苯甲醇。
2007年研究生入学考试试题科目:生物化学一.选择题(含多项选择,每题1分,共20分)1.能与茚三酮反应生成黄色化合物的氨基酸是:()A.Pro B.Gly C.Val D.Ala2.某一蛋白质溶于PH 7的水后,其水溶液的PH为6,该蛋白质的PI:()A.大于7 B.等于7 C.等于6 D.小于63.鉴定核糖的反应是:()A.二苯胺反应 B.苔黑酚反应 C.Folin酚反应 D.双缩脲反应4.维持DNA双螺旋结构的作用力主要有:()A.静电引力 B.氢键 C.磷酸脂键 D.碱基堆积力5.密码子中的终止密码有:()A.AUGB.UAAC.UAGD.UGA6.凝血维生素或抗出血维生素是:()A.VitCB.VitEC.VitD.VitK7.反密码子为GCA,它所识别的密码子是:()A.CGU B.UGC C.CGT D.TGC8.下列氨基酸中人体不能合成的有:()A.TrpB.ValC.ThrD.Tyr9.下列化合物中能提供活甲基的是:()A.MetB.S-腺苷-MetC.硫氧还蛋白D.F-C10.下列方法中用于测定蛋白质N-末端氨基酸的方法是:()A.肼解法 B.PITC法 C.DNS法 D.氨肽酶法11.下列化合物中不属于高能化合物的是:()A.ADP B.C COSCoA C.磷酸肌酸 D.3—P—甘油酸12.生物合成过程的还原剂最主要的是:()A.NADH B.NADPH C.FMN D.FAD13.脱氧核苷酸的合成中,脱氧过程是在水平上。
()A.核苷 B.核苷一磷酸 C. 核苷二磷酸 D. 核苷三磷酸14.DNA连接酶属于类。
A.氧化还原酶 B.水解酶 C.异构酶 D.合成酶15.对蛋白质紫外线吸收贡献最大的氨基酸是:()A.Trp B.Tyr C.Phe D.His16.关于别构酶特点描述正确的是:()A.寡聚酶 B.具有调节部位 C.具协同效应 D.动力学曲线为双曲线17.在氨代谢中直接排氨的动物有:()A.鱼类 B.原生动物 C.爬行类 D.水生动物18.尿素合成中两个氮原子的来源是:()A.N B.Asn C.Asp D.Glu19.能水解DNA—RNA链中RNA成分的酶是:()A.胰DNA酶 B.RNaseH C.逆转录酶 D.RNaseI20.下列酶中以氧直接作为氢受体的是:()A.氨基酸氧化酶 B.Vit C氧化酶 C.黄嘌呤氧化酶 D.细胞色素氧化酶二.填空题(每小题2分,共20分)1.蛋白质在电场中移动速度取决于分子大小外还有和。
中科院2007年有机化学试题(2) 一、综合简答及选择题(28分) 1.分子内氢键对红外光谱的影响是:(2分) A 多数不确定 B 一般向低波数方向移动 C 一般向高波数方向移动 D 变化不大 2.以下化合物哪一些很难存在?哪一些不稳定?哪一些能稳定存在?(2.5分)
HHHH
ABCDE 解:B、D很难存在;A不稳定,张力太大;C和E可以稳定存在。 3.在合成酚醚时为何可用酚(pKa~10)的NaOH水溶液而不需用酚钠及无水条件,而合成脂肪族醚时要用醇钠及无水条件?(4分) 解:酚的酸性比水强,因此酚钠可以稳定存在;而醇的酸性比水弱(pKa~17)醇钠在水中要被分解。 4.哪一种糖水解会生成两种不同的碳水化合物葡萄糖和果糖?(2分) A 麦芽糖 B 蔗糖 C 木糖 D 乳糖 5.下面的反应机理对吗?如不对请用箭头改正过来。(2分) 解:改正尖括号内。
NNOOTsNNONNO
OTs 6.下面两个瞬态中间体,哪个在能量上更稳定一些?(2分)
(A)(B)NN
NCl
Cl
OOO
O
OOH2NNH
N
NCl
Cl
O
O
OOH2NNH 解:A更稳定,因为它有三个吸电子基。 7.试比较下列化合物进行SN1反应时的反应速度大小(3分)B>C>A A 3-甲基-1-溴戊烷 B 2-甲基-2-溴戊烷 C 2-甲基-3-溴戊烷 8.有机化合物的核磁共振化学位移的真实值(v)不同于相对值(δ),以下对v的描述哪一个是对的?(2分) A 化学位移不依赖于磁场 B 化学位移与溶剂无关 C 化学位移依赖于磁场,磁场越大,位移越大 D化学位移依赖于磁场,磁场越大,位移越小 9.对映体过量(e.e)等于零的含义是:(2分) A 肯定不含手性化合物 B 没有左旋化合物 C 左右旋体为等量 D 没有右旋化合物 10.下列化合物哪一些有芳香性?(2.5分)C、D、E
ABCDENN
CH3
CH3
PhPhCH2
CH2
N
SN
H
N
R
RO
11.命名下列化合物(有立体构型的需要注明)(4分) Me
O2NClCH3
ClBr
CH2CH3
3-硝基-5-氯甲基环己烷(S)-2-氯-2-溴丁烷 CH2COOHI
OH3,6-二甲基-8-乙基十一烷3-羟基-5-碘苯乙酸
二、写出下列反应的主要有机产物或所需之原料、试剂(如有立体化学问题请特别注明)(37分)
1.(2')+BOOOO
CHOHHO
* 可能属于手性硼烷诱导的手性加成。 2.(4')?[A][B]写出所有主要产物
NH2HNO
2?
C+H2
H
OHH2OH2O
OH解:
3.(3')i.BH3
ii.H2O2,NaOHOH
4.(2')i.CH3CN/Zn(CN)2/HClii.H2O
OH
HOOH 5.(4')OsO4
H2O2
RCO3HOOH
OH
CH3OH/H+碱
HOClO
HOOH
6.(3')NH4ClCu2Cl2
HCCHCH2=CH-CCH
Br2(1mol)HgSO4,H2SO4CH2=CHCOCH
3
CH2=CH-C=CHBrBr
7.(2')LiAlH4H2OOHOOOHOHOHOHO
NaBH4 8.(2')+MeMeOCO3HCl
O
O
MeMe
9.(2')+Me2NCHO
OCH3OCH
3
CHOPOCl3
10.(2')BrNBrCH3H3C
N+BrBr-
11.(2')Na/NH3(l)OCH3OCH
3
+N2
+
NO2
OHCO2HOH
CO2H
N=NNO2
12.(2')NaOH/H2O
13.(2')CH3ONaCH3OH+Br2
ONH2NHOOCH
3
14.(3')[2+8]+CO2CH3
CO2CH3
CH212
34
5
678CO2CH
3
CO2CH3
15.(2')CH3ONaCH3OH,NClClNCH3OCl 三、用指定的有机原料或其他四碳以下的有机化合物及合理的条件完成下列化合物的转变(30分)
1.(6')苯,乙酰乙酸乙酯OCO2Et
解: OH-
CO/HClAlCl3/CuClAc2O/AlCl3
OCH3
CHOPhPh
O
i.EtONaii.PhPhCH3OEt
O
OOOCO2EtO
OCO2EtEtONa
2.(5')OCH2CH2CO2H
COCH3
解:片呐酮合成的变形。 H2SO4i.Mg-Hgii.H2OOOHHO
O
i.O3
ii.H2O
i.CH3MgI
ii.H+,TM
3.(7')CH3OH和Br
OOClNH2
解: i.KMnO4/OH-
ii.Br2/Fe
CH3SOCl2CO2HBrCOCl
Br Cl2/CS2
i.HNO2
ii.HNO3(dil.)
OHCOCl
BrOH
NO2
OHNO2
ClN Fe/HClBrOOClNH2
BrOOClNO2
4.(6分)从β-紫罗兰酮(A)和不饱和醛(B)合成Vitamin A乙酸酯(C)
ABOHOCOCH
3
O
and
OCOCH3
C 解:采用Wittig反应来合成C-C键。将B转变为醇,进而转变为RX,与三苯基膦作用生成Wittig试剂,再与A反应即得到产物:
HOCOCH3
ONaBH4HOCOCH
3
OHPBr3
HOCOCH3
Br
HOCOCH3
P+Ph3Ph3PBuLi
HOCOCH3
P+Ph3AOCOCH
3
5.(6分)用不超过四个碳的醇为原料合成: CONHCH3
解:该化合物来自丙二酸酯合成。 CH3CH2CH2OHCH3CH2CH2Br(A)CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CH2Br(B)PBr3
PBr3
EtOH(e)H+,i.OH
-
ii.NaCN
P/Br2
K2Cr2O7/H
+
CH3CH2OHCH3COOHBrCH2COOH
CNCH2COO-CH2(CO2Et)2
i.EtONaii.(A)CH2(CO2Et)2
i.EtONa
ii.(B)
CO2Et
CO2Etn-C3H7
n-C4H9
i.OH-ii.H+,CO2Hn-C3H7n-C4H9COCln-C3H7n-C4H9SOCl2
CONHCH3
n-C3H7
n-C4H9
CH3NH2
四、试为下述反应建议合理的、可能的、分步的反应机理(用箭头表示电子或化学键的转移或重排)(25分) 1.(6分)请写出下列化学反应的机理并解释其原因(LDA为二异丙胺锂)
KOBuLDA
<0C
OCH3
CH2CH2CH2BrCH3
OO
解:碱的体积不是很大时,碳负离子一般都是在取代较多的一侧生成,此时考虑的是烯醇盐中间体的稳定性;而在位阻的碱催化下,就要在取代较少的一侧失去质子。
KOBuCH2CH2CH2Br
CH3
O
CH2CH2CH2BrCH3
O