质谱分析MS.ppt

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基体效应：
ICPMS中所分析的试样，—般为固体含量其质量分数 小于1％，或质量浓度约为1000ug.mL-1的溶液试样。 当溶液中共存物质量浓度高于500—1000ug.mL-1 时， ICPMS分析的基体效应才会显现出来。共存物中含有 低电离能元素例如碱金属、碱土金属和镧系元素且超 过限度。由它们提供的等离子体的电子数目很多，进 而抑制包括分析物元素在内的其它元素的电离，影响 分析结果。试样固体含量高会影响雾化和蒸发溶液以 及产生和输送等离子体的过程。试样溶液提升量过大 或蒸发过快，等离子体炬的温度就会降低，影响分析 物的电离，使被分析物的响应下降、基体效应的影响 可以采用稀释、基体匹配、标准加入或者同位素稀释 法降低至最小。
Ion Optics Mass Separation Device
Turbo Molecular Pump
Turbo Molecular Pump
Mechanical Pump
RF Power Supply
Basic Instrumental Components of ICP-MS
PPT课件 10
PPT课件 33

同质量类型离子干扰
同质量类型离子干扰是指两种不同元素有几乎相 同质量的同位素。对使用四极质谱计的原子质谱仪来 说，同质量类指的是质量相差小于一个原于质量单位 的同位素。使用高分辨率仪器时质量差可以更小些。 周期表中多数元素都有同质量类型重叠的一个、二个 甚至三个同位素。 如：铟有113In+和115In+两个稳定的同位素 前者与113Cd+重叠，后者与115Sn+重叠。 因为同质量重叠可以从丰度表上精确预计．此干扰 的校正可以用适当的计算机软件进行。现在许多仪器 已能自动进行这种校正。

品电离。如下图。
场电离源示意图
• 过 程：强电场(电极间距0.5-2mm)—分子电 子的量子隧道效应*—分子热分解或碰撞—带 正电荷的碎片离子—阳极排出并加速进入磁场
• *量子隧道效应(Quantum mechanical tunneling): 分子电子被微针“萃出”，分子 本身很少发生振动或转动，因而分子不过多碎 裂。
电离效率曲线
Relative Abundance
9eV 100
9 eV
122
80
60
40
20
0
20
40
60
80
100
120
140
m/z
Relative Abundance
100 210 0eVeV
80
122 105
100 7700eVeV
80
122 105
Relative Abundance
60 77
B + M+
• 加成反应
• BH+ + M
[BHM]+ 或 [BMH]+
ON O N
O
(M.W. 224)
甲糖宁的EI-MS与CI-MS谱比较
化学电离源 分子离子峰
麻黄碱 电子轰击源
• 2.3 场致电离源（ Field ionization, FI） • 应用强电场(电压梯度107-108V/cm)诱导样
•
+
+
气体分子
试样分子
+
准分子离子
电子
(M+1)+;(M+17) +;(M+29) +;
• 现以甲烷作为反应气，说明化学电离的 过程。

飛行時間品質分析器
牽引極 加速極
檢測器
常見加合離子峰
[M+Na]+ = [M+23]+ 加鈉離子； [M+K]+ = [M+39]+加鉀離子； [M+NH4]+ = [M+18]+加銨離子； [M +H +H2O]+ = [M+19]+加水； [M+X]+ 這裏X是指溶劑緩衝液中的陽離子； [M+H+Solvent]+溶劑加合峰， [M+H+CH3CN]+ = [M+42 ]+是CH3CN加合離子， [M+H+CH3OH]+ = [M+33 ]+ 是CH3OH加合離子；
12 units 12 units
基本原理
• 質譜：稱量離子品質的工具
12 units 12 units
8 9 10 11 12 13 14 15 16
基本原理
• 質譜：稱量離子品質的工具
12 units 14 units
8 9 10 11 12 13 14 15 16
基本原理
• 質譜：稱量離子品質的工具
R為一定值（因儀器條件限制），如再固定加速電位U， 則m/z僅與外加磁場強度H有關。扇形磁場的作用： 使相同質荷比，入射方向不同的離子會聚
單聚焦磁偏轉品質分析器
在討論單聚焦分析器品質分離原理時，曾假定離子的初始能量為 零，離子的動能只決定加速電壓。實際上，由離子源產生的離子， 其初始能量並不為零，而且其能量各不相同，經加速後的離子其能 量也就不同。因此即使是品質相同的離子，由於能量（或速度）的 不同。在磁場中的運動半徑也不同，因而不能完全會聚在一起，這 就大大降低了儀器的解析度，使相鄰兩種質量的離子m1和m2很難 分離。

比最大的峰是否在所有的峰中最后消
失。最后消失的峰即为分子离子峰。
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MS
有机化合物的质谱分析，最常应
用电子轰击源作离子源，但在应用这
种离子源时，有的化合物仅出现很弱
的，有时甚至不出现分子离子分子峰，
这样就使质谱失去一个很重要的作用。
为了得到分子离子峰，可以改用其它
一些离子源，如场致电离源、化学电
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MS
8.4.2 分子式的确定
各元素具有一定的同位素 天然丰度，因此不同的分子式， 其M+1/M和M+2/M的百分比都将 不同。
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18Biblioteka MS若以质谱法测定分子离子峰及
其 分 子 离 子 的 同 位 素 峰 （ M+1 ，
M+2 ） 的 相 对 强 度 ， 就 能 根 据
M+1/M 和 M+2/M 的 百 分 比 确 定 分
最接近的是第5式（C9H10O2）， 这 个 式 子 的 M+2 也 与 0.9 很 接 近 ，
因此分子式应为整理版C课件9H10O2。
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MS
8.4.3 根据裂解模型鉴定化合物和确定结构
各种化合物在一定能量的离子源中是按照 一定的规律进行裂解而形成各种碎片离子的， 因而所得到的质谱图也呈现一定的规律。所 以根据裂解后形成各种离子峰就可以鉴定物 质的组成及结构。
取长补短。
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就不是分子离子峰。
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（3）分子离子峰与邻近峰的质量差是否
合理。如有不合理的碎片峰，就不是分