第14章质谱分析方惠群版

ln R(a C ) (a D )量 M 成正比。

其数学表达式为：n=6. 解：首先写出原始的M |M (c)电极的电极电位表达式，并将相关的配位平衡关系代入。

然后再计算条件电位ϕ Θ 的值。

[ ]ϕ =ϕ Θ+ lg Cu 2+ [Cu ] = K [CuY [Y ]][CuY ][Cu ][Y ] K 稳＝ 0.0592[CuY 2- ] [ ]+ ϕ Θ =ϕ Θ + [ ][ ] Cu Fe 2+2+0.0592（3）E = (ϕ —ϕ ) — lg [ ]Fe 3+ 22 Fe 3+ Cu Cu第二章习题答案1.P23电极电位的能斯特方程为：ϕ = ϕ Θ - RT zF a a O注：P23 指教材页码，下同。

若电池的反应式为：aA + bB ⇋ cC+dD则在 298.15K 时，该电池的电动势为E = EΘ - 0 . 0592 Zlg c d(a A )a (a B )b2.P14 条件电位校准了离子强度、配位效应、水解以及 pH 的影响。

3.P17 0 类金属电极不是。

4.P22 Cottrell 方程的数学表达式为：i=zFAD o c o / πDotCottrell 方程表明：（1）在大量支持电解质存在下的静止溶液中，平面电极上的电解电流与电活性物质浓度成正比，这是定量分析的基础；（2）电解电流与电活性物质在溶液中的扩散系数的平方根成正比；（3）电解电流 与时间的平方根成反比。

5. P22 法拉第定律表示通电电解质溶液后，在电极上发生化学变化的物质，其物质的量 n 与通入的电量 Q 成正比；通入一定量的电量后，电极上发生反应的物质析出质量 m 与摩尔质QzF 2+'首先写Cu 2+|Cu 电极电位的能斯特方程0.0592 2由Cu 2+配合物的平衡关系得2- 2-2+ 2+ 4-４- 稳将[Cu 2+]代入能斯特方程ϕ = ϕ Θ+lg2K 稳Y4- = ϕΘ+0.0592 21 0.0592稳lg[CuY 2- ] [Y4- ]将已知数据代入，并计算条件电位ϕ Θ'' 0 . 0592 2 lg 1 K 稳 ＝0.377 + 0 . 0592 2 lg 1 6.3 ⨯1018= -0.219 V(vs.SCE)7.解：（1）Cu 2+ + 2e ⇋ Cu Fe 3+ + e = Fe 2+Cu + 2Fe 3+ = Cu 2+ + 2Fe 2+2Θ Θ 2+ 2+（4）E Θ =0.771—0.337= 0.0592lgK Θ lg K Θ = 4.59×10 (-)Hg | Hg 2Cl 2, Cl (饱和)‖Ag +( c = x )| Ag(+)E = (ϕ + 0.0592 lg [Ag +])-ϕE =ϕ Cu -ϕ Ag = ϕ Cu Θ +[ ]lg Cu 2+ ⎪ - ϕ Ag+K sp ⎫ [ Ac - ] ⎪⎭ = -2.72 K sp = 1.91×10 (乙酸银)E =（ϕ -ϕ Ag 非常小，[Zn ] = 0.01 + 0.3= 0.31 mol ·L -1= 0.700 — 0.337 — 0. 0592 2 lg 0.02 ⨯ 0.220.012= 0.336 (V) > 0 原电池1428. 解：(1) 由题中所给的几种物质所知，构成电池的两支电极分别为：银电极和饱和甘汞电 极(由Hg 、Hg 2Cl 2 、KCl 溶液组成)，两半电池间用盐桥连接，电池的表示式为：-(2) 若该电池的银电极的电位校正，则电池的电动势 E 为Θlg [Ag +]=-3.92则未知Ag +的浓度为 [Ag +]＝1.12×10-4 mol ·L -1 (3)饱和甘汞电极为参比电极，银电极为指示电极。

质谱解谱教程范文质谱是一种重要的分析技术，广泛应用于化学、生物、医药等领域。

质谱解谱是指对质谱数据进行分析和解释，以确定化合物的分子结构和组成。

在质谱解谱过程中，主要包括质谱图的分析和质谱峰的鉴定。

首先，要了解质谱图的基本结构和特点。

质谱图一般包括质谱信号的强度（纵轴）和质荷比或相对分子质量（横轴）两个参数。

质谱图中的每个峰代表一个化合物的离子化合物和它们的丰度。

质谱图的峰形状、相对丰度和质荷比等信息可以提供化合物的结构信息。

其次，要了解质谱峰的鉴定方法。

质谱峰的鉴定主要依靠质谱仪的质谱峰库和对质谱图的分析。

质谱峰库中包含了各种化合物的质谱图和相对丰度谱，通过与库中的质谱图进行比对，可以确定化合物的质荷比和丰度分布。

同时，还可以利用质谱图的分析手段，如基峰、分子峰和碎片峰的鉴定，确定化合物的分子结构。

质谱解谱的关键步骤包括质谱峰的初步鉴定、质谱图的分析和结构推导。

质谱峰的初步鉴定是质谱解谱的第一步。

初步鉴定可以通过查阅质谱峰库或比对已知化合物的质谱图来进行。

初步鉴定的目标是确定质谱峰的质荷比和丰度分布，并初步推测化合物的结构。

质谱图的分析是质谱解谱的核心环节。

质谱图的分析可以通过以下几个方面来进行：1.确定基峰和分子峰：质谱图中，质荷比最高的峰被称为基峰，其质荷比等于化合物的相对分子质量。

当基峰的质荷比不为整数时，可能存在异同质体或同位素的问题。

分子峰是由分子离子分裂产生的峰，通过测量分子峰的质荷比和相对丰度，可以推测出化合物的分子结构。

2.确定碎片峰和裂解途径：质谱图中，碎片峰是由化合物分子裂解产生的离子峰，它们是化学键的断裂产物。

通过分析碎片峰的质荷比和丰度分布，可以推测出化合物的分子结构和裂解途径。

3.确定质谱峰的相对丰度：质谱图中，质谱峰的相对丰度反映了化合物中各种离子化合物的相对含量。

通过分析质谱峰的相对丰度和其它结构信息，可以推断出化合物的分子结构和组成。

结构推导是质谱解谱的最终步骤。

质谱第五章质谱第五章质谱基本原理5.1 质谱基本原理§5.1运用电磁学原理对荷电分子、亚稳分子碎片进行分离、分析正离子自由基正离子质谱仪5.1.1 质谱仪5.1.1（1）单聚焦（磁偏转）质谱仪 5000分辩率 5000分辩率气体样品气体样品 → 离解室离解室离解室−−−−−−−−→ 一束 e 700 V 加速−−→ [ M ]-e +.−−−−−−−−→几千伏电压加速磁场−−−−→偏转离子收集器e:e:电荷V ：加速电压m ：离子质量： 离子速度磁场中磁场中 离子的向心力离子的向心力离子的向心力 = = = 离心力离心力 He υ = m υ2/r ------（2）H: 磁场r ：离子运行半径电场加速后电场加速后 动能动能动能 = = = 势能势能 eV=(1/2)m υ2 ------(1)消去υr2 = (m/e)∙(2V/H2)m/e: 质荷比m/e 固定 V V↑ or H↓⇒ r↑（2）双聚焦质谱仪分辩率 50,000离子的丰度质荷比§5.2 5.2 质谱图质谱图5. 2. 1 5. 2. 1 分子离子峰分子离子峰分子失去一个电子生成自由基分子离子 MM ⇓分子离子⇓分子离子峰⇓m/e m/e 数值 ⇓分子量+分子离子峰一般处于质荷比最高值但：（1）同位素峰（2）很弱或不存在（支链烷烃，醇类）基本峰5. 2. 25. 2. 2 基本峰谱中最高的峰丰度 100相对值相对丰度5. 2. 3 5. 2. 3 同位素峰同位素峰许多元素存在同位素最轻同位素 天然丰度最大最大丰度同位素 → 分子离子峰 M +同位素离子峰 → M+1 M+1 或 M+2M+2 峰一些同位素的自然丰度M,M+1 M,M+1 峰相对强度峰相对强度峰相对强度 ------ ------ ------ 同位素自然丰度同位素自然丰度(M+1)/M = c(1.107/98.893) + h(0.015/99.985) + n(0.366/99.634) + o(0.037/99.759)c: C 个数 h: Hh: H 个数 n: N n: N 个数 o: Oo: O 个数CH 4(M+1)/M = 1⨯(1.107/98.893) + 4 ⨯(0.015/99.985)= 0.0118M, M+2 峰相对强度分子式确定 (M+1)/M(M+2)/M一定从质谱中得到相对强度分子式Beynon 贝农表只有C, H, O, N 的化合物：同位素峰强度比与组成分子的元素间的关系编制M, M+1, M+2 峰相对强度对照表分子式J. H. J. H. Beynon Beynon Beynon, A. E. Williams, A. E. Williams ‘‘‘‘‘‘ Mass and Abundance Tables for useMass and Abundance Tables for use in Mass Spectrometryin Mass Spectrometry’’’’e .g. m / e = 58 (M+1)/M ⨯ 100 = 4.4(M+2)/M ⨯ 100 = 0.077-----------------------------------------------------------------------------------58 M+1 M+2 MW N 3O 1.18 0.21 58.0042 ¦C 3H 6O 3.38 0.24 58.0419 ¦C 4H 10 4.48 0.08 58.0783只含 C, H, O, N 的 M+2 峰很弱， 可忽略。