炔烃的物理性质炔烃和二烯烃

H C H OH H H C OH
（2）没有正负电荷分离的更稳定
H2C C H C H CH2 H2C C H C H CH2
（3）电负性大的原子带负电荷，电负性 电负性大的原子带负电荷， 小的带正电荷的稳定
H2C N N: H2C N N:
（4）共振极限式具有相同能量时，杂化体 共振极限式具有相同能量时， 非常稳定
H2 C
C H
C H
CH2
H Br
40℃ 40℃
20％ ％
H3 C
高温 40℃ 40℃
H C Br
2个没有参加杂化的p轨道 个没有参加杂化的p
H
C
C
H
乙炔是直线型分子
二、同分异构和命名 炔烃是直线型分子，不存在顺反异构。 炔烃是直线型分子，不存在顺反异构。
C4H6 HC CCH2CH3 CH3C CCH3
C5H8 HC CCH2CH2CH3 CH3C CCH2CH3 HC CCHCH3 CH3
CH2 CH CH 2 CH CH 2 C CH CH O N
CH C
p -π 共轭体系 与双键碳原子直接相连的原子上有 p 轨道， 轨道， 这个p 轨道与π 轨道平行， 这个p 轨道与π 键的 p 轨道平行，从侧面 共轭体系。 重叠构成 p -π 共轭体系。如：
C H 2 = CH Cl
H H
C
H H
烯丙基碳正离子，非常稳定。 烯丙基碳正离子，非常稳定。
H H + H3C C C CH2 + H3C C C CH2 H H
低温碳正离子稳定性： > 低温碳正离子稳定性： 双键稳定性： 双键稳定性： <
低温 －80℃ 80℃
H3 C

－ +
CH3C CNa + CH3CH2Br
NaNH3
CH3C CCH2CH3
CH
CH
Δ
NaC
CNa
C2H5Br
C2H5C CC 2H5
§7-2 二烯烃
１ 二烯烃的分类和命名
(1) 分类 根据两个双键的相对位置可以把二烯烃分为三类： 聚集二烯烃 共轭二烯烃 隔离二烯烃 CH2 = C = CH2 CH2 = CH－CH = CH2 CH2 = CH－CH2－CH = CH2
含同数目碳原子的炔烃和二烯烃是同分异构体，属于 构造异构中的官能团异构。
CH2
CH
CH
CH2
CH
C
CH2
CH3
1,3-丁二烯
1-丁炔
§7-1 炔烃
１ 炔烃的结构
乙炔是最简单的炔烃，为线型分子。
0.120nm 0.106nm
H
C
C
H
Kekulè模型
Stuart 模型
炔烃的官能团是碳碳三键 ，碳原子是sp杂化，两个sp
CH2 CH
0.137nm
CH
CH2
CH2
CH2
CH3 CH3
0.134nm
由于离域键的存在，使分子的稳定性增大。 单烯烃：氢化热125.5kJ· -1。 mol 1,3-丁二烯：预计251kJ· -1，实测238kJ· -1。 mol mol 离域能：13kJ· -1。 mol
３ 共轭效应C(conjugatve effect)
CH ] OH
CH3CH
O
RC
HgSO4 CH + H2O H SO 2 4
[ RC CH ] OH
R C CH3 O

1 ° P d B a S O 4
2 ° P d C a C O 3
L i n d l a r P d 3 °
喹 啉
P b ( A c ) 2
用硼氢化钠还原乙酸镍得到的镍催化剂也能起同样作用。
C 2 H 5 CC C 2 H 5+ H 2 N i C 2 H 5 C 2 H 5 E tO H H H
二 亲电加成
炔烃同烯烃一样有π键。结构上的相似性，使它们有类
似的反应。炔烃的亲电加成反应也是反式加成，不对称炔 烃R-C≡C-H 与HX等加成时，也遵循马氏规则。但炔烃的 亲电加成比烯烃困难。
(一) 加HX 炔烃的亲电加成反应分二步进行，先生成卤代烯烃，
继而生成偕二卤代烷(同碳二卤代烷或1,1-二卤代烷)。
R C C R ' +H X
HR ' H X H X R C C R '
RX
H X
特点1：反式加成
C H 3 C H 2 CC C H 2 C H 3+H C l
HC H 2 C H 3 C H 3 C H 2 C l
特点2：R—C≡C—H 与HX等加成时，也遵循马氏规则。
C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 C C H +H I
注意：乙烯型卤代烃中的卤原子使烯键的反应活性 降低，反应可以停在加1mol HX阶段。
RCC H 2+ C l
RCC H 2 C l
(二) 加X2
炔烃可以与1 mol 或2 mol X2进行加成，生成1,2-二
卤烯烃或四卤代烷。加1 mol时，主要得到反式产物。
C H 3 C H 2 CC C H 2 C H 3+B r 2

CH3 CH2=C-CH=CH 2
2-甲基-1，3-丁二烯 异戊二烯
CH2=CH-CH=CH-CH=CH 2
1，3，5-己三烯
H C=C Cl H
H CH3 C=C H
Cl
(1Z,3Z)-1-氯-1,3-戊二烯
H H
C =C
H 3C H
CH3
C =C
Br
Br
(2E,4Z)-2-溴-2，4-己二烯
226.9KJmol
-1
254kJmol
-1
戊烷
二烯烃及其氢化产物的能级
共轭二烯烃的结构
以开链共轭二烯烃系列中最简单的1,3-丁二烯 为例说明共轭二烯烃的结构特征。
H
1
H
C 3 C H C 2 C 4 H H H
1．价键理论处理结果： C=C的C为sp2杂化，有如下结构：
σ键所在平面与纸面垂直，
CO2C2H5
+
84%
+
CO2C2H5
16%
CO2C2H5
(3) 双烯体和亲双烯体在反应过程中原有构型保 持不变
CO2C2H5
+
CO2C2H5
顺丁烯二酸二乙酯
CO2C2H5 H H
顺-4-环己烯-1,2-二甲酸二乙酯
CO2C2H5
+
H5C2O2C
反-丁烯二酸二乙酯
CO2C2H5 H H CO2C2H5
2、键长
CH 2 0.137 0.146 CH CH CH 2
C=C 0.134 nm 3、氢化热（放热不同）
C-C 0.154 nm
CH 2=CHCH=CH-CH 3 + H2
Ni
CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3 H' = -226.9KJmol-1