最新2.第二章定量分析的误差和分析结果的数据处理 汇总
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第二章定量分析的误差和分析结果的数据处理(2)第二章定量分析的误差和分析结果的数据处理一.、选择题1. 下列有关偶然误差的叙述中不正确的是()。
A、偶然误差的出现具有单向性;B、偶然误差出现正误差和负误差的机会均等;C、偶然误差在分析中是不可避免的;D、偶然误差是由一些不确定的偶然因素造成的。
(A)2. 下列叙述正确的是()。
A.偏差是测定值与真实值之间的差异B.相对平均偏差是指平均偏差相对真实值而言的C.平均偏差也叫相对偏差D.相对平均偏差是指平均偏差相对平均值而言的(D) 3.偏差是衡量分析结果的()。
A、置信度B、精密度C、准确度D、精确度(B) 4.单次测定的标准偏差越大,表明一组数据的()越低。
A、准确度B、精密度C、绝对误差D、平均值(B) 5.下列论述中,正确的是()。
A、精密度高,系统误差一定小B、分析工作中,要求分析误差为零C、精密度高,准确度一定高D、准确度高,必然要求精密度高(D) 6.从精密度好就可断定分析结果可靠的前提是( )A 偶然误差小B 系统误差小C 标准偏差小D 相对平均偏差(B)7. 下列论述中正确的是:( )A 进行分析时,过失误差是不可避免的B 精密度好,准确度就一定高C 精密度好,系统误差就一定小D 精密度好,偶然误差就一定小(D)8. 下列情况引起偶然误差的是:( )A 移液管转移溶液之后残留量稍有不同B 所用试剂中含有被测组分C 以失去部分结晶水的硼砂作为基准物标定盐酸D 天平两臂不等长(A)9. 下列各数中,有效数字位数为四位的是( )A [H+]=0.0030mol/LB pH=10.42C 4000ppmD MgO%=19.96% (D)10. 有两组分析数据,要比较它们的精密度有无显著性差异,应当用A F检验B t检验C Q检验D 相对误差(A)二、填空题1.有两组分析数据,要比较它们的精密度有无显著性差异,应当用______检验法(F检验)2.滴定管的初读数为(0.05±0.01)ml,末读数为(22.10±0.01)ml,滴定剂的体积可能波动的范围是________________。
第二章定量分析的误差及数据处理、填空I. 分析化学是化学学科的一个重要分支,是研究物质_________________ 、_____________ 、_____________ 及有关理论的一门科学。
2. ____________________________ 分析化学按任务可分为___________ 分析和分析、_______________________________________ 分析;按测定原理可分为_______ 分析和___________ 分析。
3、增加平行测定次数可以减小 ____________误差。
4、由不确定因素引起的误差属于 ____________ 。
5、某学生几次重复实验,结果都很相近,但老师却说这结果偏高,则该学生实验中存在 _______ 误差。
6、多次平行测定结果的重现性越好,则分析结果的 _____________ 越高。
7、只有在___________ 的前提下,精密度越高,准确度也越高。
8、用返滴定法按下式计算组分x的含量时,则应保留 __________ 有效数字。
0.1000x(25.00—4.32 $246.47X102w1.0009、减免系统误差的主要方法有 ____________、________________ 、______________ 。
10、用沉淀滴定法测定纯NaCI中氯的质量分数,得到下列结果:0.5982, 0.6006,0.5986, 0.6024,0.6046。
则测定的平均值为_____________________ ;相对误差为______________ ;平均偏差为__________ ;相对平均偏差为_______ ;分析结果应表示为___________________ 。
II. 在少量数据的统计处理中,当测定次数相同时,置信水平越____________ ,置信区间越—_,可靠性越 ________ ,包括真值在内的可能性越 __________ 。
定量分析的误差及数据处理第2章定量分析的误差及数据处理要点与难点1.准确度与精密度2.误差与偏差的运算3.系统误差与随机误差4.检验并消除系统误差5.可疑值的取舍6.有效数字及运算规则2.1 误差的种类和来源定量分析的任务是准确测定试样中有关组分的含量,但在分析过程中误差是客观存在的,因此应该了解分析过程中误差产⽣的原因及其出现的规律,以便采取相应措施减少误差。
另⼀⽅⾯必须对分析结果进⾏评价,判断其准确性。
⼀、系统误差(systematic error)系统误差⼜称可测误差,是由某种固定原因按确定⽅向起作⽤⽽造成的。
具有重复性、单向性和可测性。
即在⼀定条件下重复测定时会重复出现;使测定结果系统地偏⾼或偏低,其正负和⼤⼩也有⼀定规律;因产⽣原因固定,所以可设法测出其数值⼤⼩,并通过校正的⽅法予以减⼩或消除。
系统误差存在与否决定分析结果的准确度。
产⽣系统误差的原因主要有以下⼏种。
1.⽅法误差由分析⽅法⾃⾝不⾜所造成的误差。
如,重量分析法中,沉淀的溶解度⼤,沉淀不完全引起的分析结果偏低;滴定分析中,指⽰剂选择不适合,滴定终点与化学计量点不符合引起的误差;光度分析法中偏离定律,副反应发⽣等都能导致分析结果系统地偏⾼或偏低。
2.仪器误差由测量仪器⾃⾝的不⾜所造成的误差。
如天平两臂不等长,砝码锈蚀磨损质量改变;量器(容量瓶、滴定管等)和仪表刻度不准确等,在使⽤过程中都会引起仪器误差。
3.试剂误差由于所⽤试剂不纯或蒸馏⽔中含有微量杂质所引起的。
对痕量分析造成的影响尤为严重。
4.操作误差是因在正常操作情况下,由于分析⼈员的某些主观原因或操作条件过程控制不当造成的误差。
如分析⼈员掌握的分析操作与正确的分析操作有差别;对颜⾊敏感度的不同;称量时忽视了试样的吸湿性;沉淀洗涤不充分或过分等均会引⼊操作误差。
⼆、随机误差(random error)随机误差⼜称偶然误差:是由某些不确定的偶然的因素引起的误差,使测定结果在⼀定范围内波动,⼤⼩、正负不定,难以找到原因,⽆法测量。
分析化学(第六版)总结第二章 误差和分析数据处理第一节 误差定量分析中的误差就其来源和性质的不同, 可分为系统误差、偶然误差和过失误差。
一、系统误差定义: 由于某种确定的原因引起的误差, 也称可测误差特点:①重现性, ②单向性, ③可测性(大小成比例或基本恒定)分类:1. 方法误差: 由于不适当的实验设计或所选方法不恰当所引起。
2. 仪器误差.由于仪器未经校准或有缺陷所引起。
3. 试剂误差.试剂变质失效或杂质超标等不合.所引起4. 操作误差.分析者的习惯性操作与正确操作有一定差异所引起.操作误差与操作过失引起的误差是不同的。
二、偶然误差定义: 由一些不确定的偶然原因所引起的误差, 也叫随机误差.偶然误差的出现服从统计规律, 呈正态分布。
特点:①随机性(单次)②大小相等的正负误差出现的机会相等。
③小误差出现的机会多, 大误差出现的机会少。
三、过失误差1.过失误差: 由于操作人员粗心大意、过度疲劳、精神不集中等引起的。
其表现是出现离群值或异常值。
a) 2.过失误差的判断——离群值的舍弃在重复多次测试时, 常会发现某一数据与平均值的偏差大于其他所有数据, 这在统计学上称为离群值或异常值。
离群值的取舍问题, 实质上就是在不知情的情况下, 区别两种性质不同的偶然误差和过失误差。
离群值的检验方法:(1)Q 检验法:该方法计算简单, 但有时欠准确。
设有n 个数据, 其递增的顺序为x1,x2,…,xn-1,xn, 其中x1或xn 可能为离群值。
当测量数据不多(n=3~10)时, 其Q 的定义为1) 具体检验步骤是:2) 将各数据按递增顺序排列;2)计算最大值与最小值之差;3)计算离群值与相邻值之差; 计算Q 值;5)根据测定次数和要求的置信度, 查表得到Q 表值;6)若Q >Q 表, 则舍去可疑值, 否则应保留。
该方法计算简单, 但有时欠准确。
(2)G 检验法:该方法计算较复杂, 但比较准确。
具体检验步骤是: 1)计算包括离群值在内的测定平均值;2)计算离群值与平均值 之差的绝对值3)计算包括离群值在内的标准偏差S4)计算G 值。
第二章误差和分析数据的处理系统误差:分析中某些确定的、经常性的因素引起的a.方法«差——选择的方法不够完善例:重量分析中沉淀的溶解损失:滴定分析中指示剂选择不当。
b.仪器误差——仪器本身的缺陷例:天平两臂不等,磁码未校正:滴定管,容量瓶未校正。
厂产生的原wC ・试剂误墓——所用试剂有杂质例:去离子水不合格;试剂纯度不够。
d.主观误差——人的主观因素造成例:对指示剂颜色辨别偏深或偏浅: 滴定管读数不准.城割分类KMV« KM=*at<rA >M «A > aioH^片TO特点① 单向性。
对分析结果的影响 比较固定,即误差的正或负固 定。
② 重现性。
平行测定时,重复 出现。
③ 可测性-可以被检测出来, 因而也是可以被校正的.r=i 5E偶然误差(随机误差)一由偶然因素引起的误差特点a.不恒定h.难以校正C.服从正态分布(统计规律)过失误差一由于操作人员粗心大意、过度疲劳、精神不集中等引起的。
系统误差—可校正综上所述偶然误差—可控制过失误差—可避免测定值的准确度与精密度误差是客观存在的-一个没有标明误差的 测定结果,几乎是没有用处的数据. "1・误差与准确度准确度一分析结果与真实值的接近程度 准确度的高低用误差的大小来衡量. 绝对误差:Ea=X —M相对误差:£ = —xKMKJ = "一 "xlOO%1.柏对谋i 衡査分析结泉的*确度更加观;2.*绝对祺左相同*h相对镁 豪越小,测尢的准确《度越窩。
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%1000kgE% = ----------- X 100%=±0.1%1000例3・1用沉淀重量法测得纯BaCb-ZHjO中Ba的质量分数为0.5617>计算绝对误差和相对误差.M: ^BaCI2 2H2O中Ba的庾畳分137 .33- ----------------- - ------------ - 0.5623M “尹"244.24E = 0.5617 - 0.5623 = -6 x 1()6 X IO "**- X l(X) % = -O. 1 %0.5623精密度一在相同条件下,多次测定值(Xi)之间畝朋5N 合程度。