超高效液相色谱-电喷雾串联质谱法测定饲料中残留的三聚氰胺

（ ｏｔ Ｃ ｉ ｅ ｉ ｅｉ ｅ ａｃ ｎｔｕｅ Ｃ ｉｅ ｃｄｍ ｉ ｒ ｃ ｎｅ， ｕｎｚｏ １３０ ｈ ａ Ｓ ｕ ｈｎ ＳａＦｓ ｒｓ ｓ ｒ Ｉｓｔｔ， ｈｎｓ Ａ ａｅ ｙｏ Ｆ ｈ ｙＳｉ ｃｓ Ｇ ａ ｇｈ ｕ５０ ０ ，Ｃ ｉ ） ｈ ａ ｈ ｅＲ ｅ ｈ ｉ ｅ ｆ ｓ ｅ ｅ ｎ
三聚 氰 胺 （ ｌ ｎ ）是 一 种 三 嗪 类 含 氮 杂 ｍｅ ｍｉ ａ ｅ
环有 机化合 物 （ １ ，又 名 三 胺 、蜜 胺 、三 聚 氰 图 ）
酰胺 、氰脲 三酰胺 等 。作 为一 种用途 广泛 的基本 有 机化工 中间产 品 ，三聚氰胺 被广 泛应 用于塑 料 、涂
Ｃｏ ｐ ｒ ｔｖ ｔ ｄ ｎ ｄ ｔ ｒ ｉ ａ ｉ ｎ ｏ ｅ ａ ｎ ｎ ｍ ａ ａ ｉ ｅ ｓｕ ｙ ｏ ｅ ｅ ｍ ｎ ｔｏ ｆ ｍ ｌ ｍ ｅ ｉ ｉ ａ ｕ ｔｃ ｐ ｏ ｕ ｔ ｙ ＬＣ－ Ｓ Ｍ Ｓ ｑ ａ ｉ ｒ ｄ ｃ ｓ ｂ Ｍ ／
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Ｖｏ． １ ６．Ｎｏ ３ຫໍສະໝຸດ ． Ｊｎ ｕ ．，２ １ ００
高效 液 相 色谱 一 串联 质 谱 法 检 测 水 产 品 中
三聚氰胺 残 留的 比较研 究
赵东豪 ，黎智广 ，黄 珂 ，杨金兰 ，陈培基
（ 中国水产科学研 究院南海水产研究所 ，广东 广州 ５ ００ ） １３ ０ 摘要 ：该研究利用高效液相色谱 ． 串联质谱法 （ ＣＭＳ ＭＳ Ｌ — ／ ）检测水产品中的三聚氰胺 ，分别 比较 Ｃ。 、氰基柱 。 柱 （ Ｎ）和强阳离子交换与反相 Ｃ ｃ 混合 填料柱 （ Ｒ）３ 色谱柱及其相对应 的流动相对三聚氰胺 的保 留和分离效 ｃ 种 果 。结果显示 ，以 甲醇和 ５ｍ ｉ ｍｏ 的挥发性离子对试剂全氟庚酸作 为流动相 ，采用梯度洗脱 ，三聚氰胺在 ｃ。 中 。 柱 能得到较好地保 留和分离。该研究拓宽 了 ｃ 。 柱在药物残留分析 中的应用范 围。方法成 本低 、灵敏度高 、稳定性

三 聚 氰 胺 （ Ｍｅｌａｍｉｎｅ） ， 别 名 又 称 蜜 胺 、氰 尿 酰 胺、三聚氰酰胺， 一种重要的氮杂环有机化工原 料。为纯白色单斜晶体， 分子式为 Ｃ３Ｎ６Ｈ６， 结构式如 图 １。比重 １．５７３（ １４℃） ， 熔点 ３５４℃， 沸点升华。能 溶于甲醛、乙酸、热乙二醇、甘吡啶， 微溶于水及醇， 不 溶 于 醚 、苯 和 四 氯 化 碳 ， 与 盐 酸 、硫 酸 、硝 酸 、乙 酸、草酸等都能形成盐。
ｍＡＵ ＤＡＤ１，７．１２１（ １８３Ｍａｕ， Ａｐｘ） ｏｆ ＭＥＬＡ－ ００４．Ｄ １７５
１５０
１２５
１００
７５ ５０ ２５
０
２００
２２５ ２５０
２７５
３００
３２５
３５０
图 ２ 三聚氰胺标准紫外光谱图
３７５ ｎｍ
ＤＡＤ１，Ａ， Ｓｉｇ＝２４０， ４ Ｒｅｆ＝３６０， １００（ ０７１１０９＼ＭＥＬＡ－ ００４．Ｄ） ｍＡＵ
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可很好分离。
２．５ 方法的取低检测浓度
５．６３８
ｍＡＵ ＤＡＤ１，Ａ， Ｓｉｇ＝２４０， ４ Ｒｅｆ＝３６０， １００（ ０７１１０９＼ＭＥＬＡ－ ００７．Ｄ） １７５
１５０
１２５
１００
５．３８４ ６．３２４ ６．５３９
［收稿日期］２００８－ ０２－ ２９ ［作 者 简 介］罗 敏 辉 ， 男 ， 技 术 服 务 经 理 ， 主 要 从 事 水 产 饲 料技术和销售工作。
用 生 石 灰 １２０￣１５０ｋｇ， 要 求 把 石 灰 撒 均 匀 ， 最 好 在 第 ２ 天用耙子耙一遍， 以增强消毒效果。带水消毒 可 以 加 水 到 ５０￣６０ｃｍ， 每 ６６７ｍ２ 用 生 石 灰 １５０ ￣ ２５０ｋｇ， 化浆全塘泼洒。

乳、乳制品及饲料中三聚氰胺的测定一．名词简介1. 三聚氰胺理化性质三聚氰胺：英文名“melamine”，简称三胺，学名三氨三嗪，别名蜜胺、氰尿酰胺、三聚酰胺。

分子式：C3N6H6、C3N3(NH2)3；分子量：126.12；物理性能：白色结晶粉末，无毒，无味；相对密度：1570kg/m³；熔点：在常压下，354℃分解；升华温度：300℃；溶解性：能溶于甲醇、甲醛、乙酸、热乙二醇、甘油、吡啶；微溶于水、乙醇；不溶于乙醚、苯和四氯化碳，水溶液呈弱碱性。

化学性能：三聚氰胺是一种重要的氮杂环有机化工原料，显弱碱性，能够与各种酸反应生成三聚氰胺盐；在强酸或强碱液中，三聚氰胺发生水解，胺基逐步被羟基取代，生成三聚氰酸二酰胺、三聚氰酸一酰胺和三聚氰酸；三聚氰胺与醛类反应生成加成化合物；三聚氰胺与甲醛反应制成树脂，三聚氰胺树脂是一种多种用途的材料，防火耐热且有很高的稳定性，用于生产塑料、地板砖，厨房用具，防火纤维，商业滤膜，胶水和阻燃剂。

2. 乳制品是指以生鲜牛（羊）乳及其制品为主要原料，经加工而制成的各种食品。

本标准所指的乳制品包括液体乳类（杀菌乳、灭菌乳、酸牛乳、配方乳）、乳粉类（全脂乳粉、脱脂乳粉、全脂加糖乳粉和调味乳粉、婴幼儿乳粉、其他配方乳粉）、含乳饮料类、炼乳类（全脂无糖炼乳、全脂加糖炼乳、调味炼乳；配方炼乳）、乳脂肪类（稀奶油、奶油、无水奶油）、干酪类（原干酪；再制干酪）、乳冰淇淋类（乳冰淇淋、乳冰）和其他乳制品类（干酪素、乳糖、乳清粉、浓缩乳清蛋白）等。

二．高效液相色谱法测定1. 原理试样经溶解、超声提取、沉淀蛋白、过滤得到测试液，经高效液相色谱测定，根据保留时间和紫外吸收光谱定性，根据峰面积进行定量。

2 试剂方法中所用试剂，除另有规定外，均为分析纯试剂，水为GB/T 6682-2008中一级用水，溶液为水溶液。

2.1磺基水杨酸。

2.2柠檬酸。

2.3 辛烷磺酸钠：高效液相色谱离子对试剂。

含量虚假增高。动物饲料中添加三聚氰胺将直接导致某 些动物体内三聚氰胺的积累及动物源性食品中三聚氰胺 的残留。
目前国内外关于三聚氰胺的检测方法主要有液相色 谱 - 紫外法、液相色谱 - 二极管阵列法、液质联用法、 气质联用法和气相色谱法等[3-6]。检测的对象主要为饲料、
收稿日期：2009-06-05 作者简介：连庚寅(1962 －)，男，工程师，学士，研究方向为食品安全。E-mail：lgyciq@ * 通讯作者：林勤保(1968 －)，男，副教授，博士，研究方向为食品分析化学。E-mail：qblin@
2. Institute of Applied Chemistry, Shanxi University, Taiyuan 030006, China)
Abstract ：A method for the determination of melamine in animal-derived foods by ultra performance liquid chromatography (UPLC) was established. Egg samples were extracted with a mixture of 1% trichloroacetic acid and acetonitrile (3:1, V/V) and cleaned
UG80 column for the chromatographic separation. The detection was performed at UV wavelength of 236 nm. For the analysis
using CR column, the calibration curve was linear in the range of 1.00－5.00 mg/L. The average recoveries of melamine in eggs spiked at three levels (1.00, 2.00 and 5.00 mg/kg) were 89.24% － 91.06%, with a relative standard deviation less than 6.00%. For the