中医药大学分析化学课件JC整理-第十章

2.Molar absorptivityε
(1) Characteristic constant under certain condition for a
certain substance.
(2) Not change with c and wave path b. Under certain
temperature and wave length,εis only decided by the
c: concentration, g·L-１
a: absorptivity, L·g-１·cm-１
a andε: a =ε/ M （M : molar mass）
Transmittance: T
T : ratio of the radiant power transmitted to the incident radiant power :
ε = (6～10）× 104 : high sensitive；
ε = (2～6）× 104 : medium sensitive
ε < 2 × 104
: not sensitive。
Discrepancy of Lambert-beer’s law
The relationship between the absorbance and concentration may be nonlinear, which is the discrepancy of Lambert-Beer’s Law. The discrepancy may be caused by：
The selective absorbance and absorbance
curve
M + h → M*

偏差越小，精密度越高。 偏差越小，精密度越高。
绝对偏差） （一）偏差（绝对偏差）d = xi–x 可正可负
d 相对偏差（ （二）相对偏差（%）= —×100% 可正可负 x
（三）平均偏差
n
d =
∑
xi − x n
i =1
d 平均偏差= （四） 相对平均偏差= —— ×100% x
（五）标准差
本标准差：s = 样 本标准差：
∑( x − x )
i
2
n −1
(n -1)为自由度， f 表示 为自由度， 用
总体标准差： 总体标准差：σ =
∑( x − µ)
i
2
n
相对标准差RSD 又称变异系数CV RSD, CV) （六）相对标准差RSD, (又称变异系数CV) S RSD (CV)= ——×100% × x
µ
三、准确度和精密度的关系
刻度不准、砝码磨损、 刻度不准、砝码磨损、试剂不纯
— 校准(绝对、相对) 校准(绝对、相对) 空白试验
操作误差——由于操作不符合要求所引起的误 由于操作不符合要求所引起的误 操作误差 差。如对终点颜色判断偏深。 如对终点颜色判断偏深。
在一次测定中，三种误差都可能存在。 在一次测定中，三种误差都可能存在。 由于系统误差是重复地以固定方向和大小出现， 由于系统误差是重复地以固定方向和大小出现，故 能用适当方法减免。 能用适当方法减免。
（一）、有效数字的运算法则 ）、有效数字的运算法则
1．加减法：以小数点后位数最少的数为准（即以 加减法：以小数点后位数最少的数为准（ 绝对误差最大的数为准） 绝对误差最大的数为准） 例： 50.1 + 1.45 + 0.5812 = ？ 52.1 δ ±0.1 ±0.01 ±0.0001

第十章紫外-可见分光光度法- 经典习题1．钯（Pd）与硫代米蚩酮反应生成1：4的有色配位化合物，用1.00cm吸收池在520nm处测得浓度为0.200×10-6g/ml的Pd溶液的吸光度值为0.390，试求钯-硫代米蚩酮配合物的及ε值。

（钯-硫代米蚩酮配合物的分子量为106.4）解：2．取咖啡酸，在105°C干燥至恒重，精密称取10.00mg，加少量乙醇溶解，转移至200ml量瓶中，加水至刻度，取出5.00ml，置于50ml量瓶中，加6mol/L HCl 4ml，加水至刻度。

取此溶液于1cm石英吸收池中，在323nm处测得吸光度为0.463，已知咖啡酸=927.9 ，求咖啡酸的百分质量分数。

解：3．分别用0.5mol/L HCl 、0.5mol/L NaOH和pH4.00的邻苯二甲酸氢钾缓冲液配制某弱酸溶液，浓度均为含该弱酸0.001g/100ml。

在lmax=590nm处分别测出三者吸光度如下表。

求该弱酸的pKa值。

解一：在pH=4的缓冲溶液中，[HIn]和[In -]共存，则该弱酸在各溶液的分析浓度为C HIn+C In-，即0.001g/100ml。

因此在缓冲溶液中是两种型体混合物的吸收：A混=0.430=E HIn C HIn+E In-C In- (1)在碱性溶液中是In -的吸收：A In-=1.024=E In-(C HIn+C In-) (2)在酸性溶液中是HIn的吸收：A HIn=0.002=E HIn(C HIn+C In-) (3)（2）,（3）式代入（1）得：C HIn/C In-=1.3879pKa=4+lg1.3879=4.14解二：由（2）、（3）式代入（1）式还可写成： (4)将代入（4），整理，取对数，得：式中A混为该弱酸在缓冲液中的吸光度；A HIn为该弱酸在酸性溶液中的吸光度；A In-为该弱酸在碱性溶液中的吸光度；pH为缓冲溶液的pH 值。

优点
操作简便，快速，适用于微量和常量组分分析。
分类
包括酸碱滴定、氧化还原滴定、沉淀滴定、络合滴定等。
缺点
对标准溶液和指示剂的要求较高，易受干扰因素影响。
光度分析法
原理
基于物质对光的吸收、发射或散 射等光学性质与物质浓度之间的
关系进行分析的方法。
分类
包括分光光度法、荧光光度法、 原子吸收光度法等。
优点
分析化学的发展历程
古代分析化学
古代人们通过简单的试验和观察，积累了一些关于物质性质的经验和知识，如炼金术、医药 学等。
近代分析化学
17世纪末至18世纪初，随着工业革命的兴起和自然科学的发展，分析化学开始从经验性向理 论性转变，出现了许多重要的分析方法和理论，如重量分析法、容量分析法、光谱分析法等。
土壤污染治理技术
包括重金属、农药残留、有机物污染等。
包括现场快速检测法、实验室分析法等， 涉及色谱法、质谱法、光谱法等技术。
包括物理法（如换土、深耕翻土等）、 化学法（如淋洗、氧化还原等）和生物 法（如植物修复、微生物修复等）。同 时，针对不同类型的土壤污染，还需要 采取针对性的治理措施，如针对重金属 污染的土壤，可以采用电动修复、热解 吸等技术进行治理。
偏差
精密度与准确度的关系，系统误差与随机误差的识别与消除。
有效数字及其运算规则
有效数字概念
非零数字及其后面所有数字的总称，表示测量结 果的精确程度。
有效数字运算规则
加减法、乘除法、乘方与开方等运算中有效数字 的保留规则。
数值修约规则
四舍六入五成双等修约方法。
数据分析与统计处理方法
数据处理基本步骤 数据收集、数据整理、数据分析、结 果表达。
误差分析