蔬菜、水果中农药残留速测技术
一、蔬菜、水果农药残留概念及危害
（一）农药残留、农药残留量和农药残留限量超标的概念
农药残留是指残存在环境及生物体内的微量农药，包括农药原体、有毒代谢物、降解物和杂质。残留的数量称之为残留量，通常用毫克/千克（mg/kg）表示。
化学农药施用以后，大部分由于风吹雨淋、日光分解和高温挥发等逐渐消失。但仍有一部分附着于作物上，被吸收或渗入植物体内；另一部分散落在土壤、大气和水等环境中。环境中残存的农药中的一部分又被植物的根部摄取，进入植物体内；一部分散布到大气中，随雨水进入到土壤和水中，被水生生物吸收。
残留农药可直接通过植物果实或水、大气到达人、畜体内，或通过食物链逐步富集，并通过粮食、蔬菜、水果、鱼虾、肉、蛋、奶等食物进入人体，造成危害。通过环境、食物链最终传递给人、畜。
导致和影响农药残留的原因有很多，其中农药本身的性质、环境因素以及农药的使用方法是影响农药残留的主要因素。
农药最高残留限量（MRL）按照世界卫生组织和联合国粮农组织（WHO/FAO）的定义为：按照良好的农业生产（GAP）规范，直接或间接使用农药后，在食品和饲料中形成的农药残留物的最大浓度。以每公斤农产品中所含农药的毫克数表示（mg/kg）。首先根据农药及其残留物的毒性评价，按照国家颁布的良好农业规范和安全合理使用农药规范，适应本国各种病虫害的防治需要，在严密的技术监督下，在有效防治病虫害的前提下，在取得的一系列残留数据中取有代表性的较高数值。它的直接作用是限制农产品中农药残留
量，保障公民身体健康。在世界贸易一体化的今天，农药最高残留限量也成为各贸易国之间重要的技术壁垒。
农药残留量超标是指农药在某类（种）作物上残留量超过政府公布的该农药在此类（种）作物上的最高残留限量（MRL）。有的农药急性毒性不高，但在人畜体内有慢性累积性毒性或致畸、致癌、致突变等。人们长期食用带微量农药的食品可能引起慢性中毒。食物的慢性中毒问题是对群体影响的问题。农产品和食品中的农药残留数量不超过最高残留限量（MRL），对食用者是安全的，一般称为“农药残留量未超标”。
（二）农药残留会导致各方面的危害
1、农药残留对健康的影响
食用含有大量高毒、剧毒农药残留的农副产品会直接危及人体的神经系统和肝、肾等重要器官。有的人在农药中毒后会出现头晕、头痛、腹痛、食欲减退、视觉模糊、恶心、呕吐、多汗等症状，重度中毒者还会出现胸部有挤压感、肌肉颤抖等，严重的可出现脉搏、呼吸加快及潜质昏迷症状。同时，长期食用农药残留超标的农副产品，残留农药在人体内蓄积，超过一定量度后会引起慢性中毒，导致一些慢性疾病，如肌肉麻木、咳嗽等，甚至会诱发血管疾病、糖尿病和癌症等，甚至影响到下一代。
2、药害影响农业生产
由于不合理使用农药，特别是除草剂，导致药害事故频繁，经常引起大面积减产甚至绝产，严重影响了农业生产。土壤中残留的长残效除草剂是其中的一个重要原因。同时，土壤中残留的农药，如六六六、DDT也会影响后季作物的品质。
3、农药残留影响进出口贸易
世界各国，特别是发达国家对农药残留问题高度重视，对各种农副产品中农药残留都规定了越来越严格的限量标准。许多国家以农药残留限量为技术壁垒，限制农副产品进口，保护农业生产。继日本肯定列表制度正式实施后，今年4月初，欧盟茶叶委员会(ETC)再次提高了欧盟及德国茶叶新农药残留标准。更新后的农残项目共计227项，其中207个农残项目的标准限量为目前仪器最低检测底线，占91.2%。农残标准的不断提升，对我国茶叶出口企业提出巨大挑战。目前，一些茶叶出口企业已开始在茶源、茶农、农药管理等环节提升自身的应对能力。
二、快速检测概念及发展状况
（一）快速检测的概念及分类
快速检测没有经典的定义，而是一种约定俗成的概念。即：包括样品制备在内，能够在短时间内出据检测结果的行为称之为快速检测。
根据约定俗成的概念，理化快速检验方法，是指包括样品制备在内，能够在两小时以内出具检测结果，即可视为实验室快速检测方法。
如果方法能够应用于现场，在30分钟内出具检测结果，即可视为现场快速检测方法。如果能够在10几分钟甚至几分钟内得到检测结果，可将其视其为比较理想的现场快速检测方法。
快速检测分类：一、急性食物中毒物质的快速筛选和检测；二、慢性伤害物质和劣质食品的快速检测；三、食品加工、贮藏和运输安全度的快速测定；
四、微生物的快速检测
（二）快速检测的必要性及重要性
1、社会的发展需要快速检测：随着生活水平的提高，人们的食品安全意识越来越强。随着国家财力的增长，政府在保障百姓饮食安全上的投入越来越
多。
按说，社会进步了，食品应该越来越安全了，可我们看到和听到的却有许多不协调的现象与不和谐的音符，如二恶英、疯牛病、非典、苏丹红事件，农药中毒、鼠药中毒、甲醇中毒、亚硝酸盐中毒等等。也就是说，虽然社会进步了，新的问题又出现了，或原有的问题还没有得到很好的解决。加上在商品经济运行中，由于金钱利益的驱使以及极端思维的存在，不法分子人为的掺杂、使假以及投毒等等，使食品安全的隐患加大。
而实验室的设置有限、样品检测数量有限、加之检验周期较长，远远满足不了食品安全保障的需求，由此需要快速检测行为来适应社会发展的需要。
2、监管能力和监管形象需要快速检测：食品安全监管人员，单凭眼看、手摸、鼻闻、嘴尝的管理方法已不适应现代食品安全管理的模式。要将有可能发生的事件消灭在萌芽之中，将有可能发生的危害降低到最小程度，需要将积累的经验与先进的设备相结合来加以实施。与此同时，也会让被管理者心服于科学的管理，共同编织和谐文明社会。
3、实验室设置数量有限：食品在生产、储存、运输及销售等各个环节，都有可能受到污染，需要多部门、多环节来加以监控。而实验室的建设成本较大、设置数量有限，满足不了实际需求，由此需要便携式的快速检测设备、试材来实施快速检测行为。
4、实验室的样品检测数量有限：由于实验室更加着重于终端产品的检测，难以满足对大量样品以及对食品原料、生产环节卫生状况等进行适时监测，由此需要快速检测行为，将一旦超标需要复检的样品送实验室做进一步检测。
5、实验室的样品检测周期较长：对于许多食物如蔬菜、豆浆、快餐等等，如果送实验室检测，在还没有得到检测报告之前就已过食用期或已销售待尽
了。为保障此类食品的食用安全性，比较好的措施即是快速检测。
6、实验室的样品检测费用较高：许多廉价、普遍食用而又容易出问题的食物如集贸市场出售的食物，要用成百倍的检测费用由实验室来全面保障食用者的安全，这是不现实的，而快速检测则是一种可行的补充行为。
7、实验室的工作量较大：有些物质如色素，己知的就有三千多种，要想区分哪些是食用色素、哪些是非食用色素，要用常规的方法检测其工作量是相当大的，为了减轻工作强度，提高工作效率，需要快速检测加以筛选定性，条件许可时再加以定量。
8、食物中毒发生时更加需要快速检测：在诸多的可疑样品中，快速筛选出是哪一种毒物引起的中毒，加以确认后，赢得抢救伤者的时间。
（三）国内外食品安全现场快速检测状况
国外食品安全现场快速检测的状况依其国力的不同而情况不同。在发展中国家，我国算是走在前面的，但与发达国家相比，我国还有一定的差距。发达国家的经济状况较好，分析仪器也较为先进，能够将实验室使用的大型仪器微型化，并将其安放在专用车中进行现场快速检测，常用的快速检测试剂盒、试纸、小型辅助设备等安放在专用检测箱中，随时使用。
我国一些单位按照发达国家的模式装备了一些车辆，起到了一定的作用，由于起步较晚，仪器设备应该如何装备以及如何发挥实际作用都还有一个过程。无论是国内还是国外，快速的、具有特异性的试剂、试纸等具有独到之处和难以替代的作用。在此方面，我国许多单位做了大量工作，而且取得了成效。
三、蔬菜、水果中农药残留速测原理及特点
（一）蔬菜、水果中用于快速检测的农药有两类
一是有机磷类农药，有甲拌磷（3911）、对硫磷（1605）、甲胺磷等；
二是氨基甲酸脂类农药，有呋喃丹、抗蚜威、西维因等。
有机磷类农药和氨基甲酸脂类农药在我国使用比较广泛，这类农药中有不少为高残留、高毒农药。有机磷和氨基甲酸酯类农药的快速检测方法，不受时间、地点、场合等条件限制，甚至普通消费者也能够操作使用，有利于及时发现问题、采取措施，控制高残留农药蔬菜的摄入，降低农药中毒发生率，保障消费者食菜安全。
（二）蔬菜、水果中农药残留速测原理
有机磷和氨基甲酸酯类农药残留可以和人体内神经传导物质—胆碱脂酶相结合，即抑制酶的生理活性，引起神经传导过程受到阻碍，出现中毒症状，轻则引起慢性头疼、记忆力减退等症状，重则导致呼吸困难，甚至死亡。
蔬菜中农药残留快速检测是基于“在一定条件下，有机磷和氨基甲酸酯类农药对胆碱酯酶正常功能有抑制作用，其抑制率与农药的浓度呈正相关”这一原理，提取制备了胆碱脂酶作为检测试剂，根据酶的活性变化程度来测定蔬菜中残留的农药。
正常情况下，胆碱酯酶（酶）催化乙酰胆碱（底物）水解，其水解产物（胆碱）与显色剂反应，产生黄色物质，用分光光度计在412nm处测定吸光度随时间的变化值，计算出抑制率，通过抑制率可以判断出样品中是否有高剂量有机磷或氨基甲酸酯类农药的存在。
基本的化学反应式：
酶(胆碱酯酶）+ 底物（乙酰胆碱）→中间产物（胆碱）
中间产物（胆碱）+显色试剂→黄色物质
基本检验机理
抑制率的概念 抑制率指的是农药对酶抑制程度的指标。
其计算公式为： I=（A0 - At ）/ A0*100% I 为抑制率 A0为3分钟对照溶液吸光度的变化 At 为3分钟样品溶液吸光度的变化 四、速测仪检测原理、结构 前面介绍过，农药残留速测是在412nm 处测定反应产物吸光度随时间的变化值，因此农残速测仪即是分光光度计的一种新的形式。 （一）农残速测仪基本原理 光源发出的光经过单色器时被变成平行的单色光，当单色光通过均匀的溶液时，光的一部分被溶液吸收，在吸收层厚度（比色皿）一定时，光的吸收于溶液的浓度成正比。仪器检测器将光的变化信号转化为电信号变化，经过仪器测量系统处理，检测结果显示在屏幕上。 （二）农残速测仪结构
可见吸光光度计是利用物质本身对可见光的选择性吸收进行测定的。分光光度计的基本部件有：光源、单色器、吸收池（比色皿）、检测器和显示装置。
A
、光源分光光度计常用钨灯作为光源，波长为320-2500nm。
B、单色器单色器是将光源发射的复合光分解为单色光的光学装置。
C、吸收池也叫比色皿，是盛放样品溶液的容器，一般为1厘米厚。
D、检测器是一种光电转换设备，它将光强度转变为电信号显示出来。
E、测量系统包括放大器和结果显示装置，它可以将结果进行处理，并显示在屏幕上，或者打印出来。
五、速测仪的使用方法及注意事项
（一）试剂的配制
1、提取液：将提取液粉剂置于500ml瓶中,加入510 ml蒸馏水摇匀溶解备用。可在常温下保存。
2、酶液：每瓶酶粉剂加入3.1 ml提取液，摇匀后4℃冰箱中保存备用。配制好的酶液在4℃可保存6天。
3、底物：每瓶底物粉剂加入3.1 ml蒸馏水，摇匀后4℃冰箱中保存备用。配制好的底物在4℃可保存6天。
4、显色剂：将显色剂粉剂倒入棕色瓶中，加入32ml提取液摇匀后4℃冰箱中保存
（二）试剂保存的注意事项
1、酶的保存：粉状的酶应储藏在冷冻室（约0～-8℃），使用时用提取试剂溶解，溶解后的酶液分成小瓶。暂时不用的储存在冷冻室内，用时解冻；用后的酶液储存在冷藏室（0～5℃）内，在1周内用完。酶液反复解冻最多不超过两次，否则会影响酶活性。
2、底物和显色剂保存：固体保存在冷冻室（约0～-8℃），溶解后的底物和显色剂应保存在冰箱的冷藏室内（0～5℃）。
3、提取试剂的保存：固体及溶解后的提取试剂只需在常温下保存。
（三） 仪器使用步骤
（四）仪器调零、调
100
A 、仪器调零 打开仪器后，进入仪器调零界面，将仪器所配的挡光黑块放入检测通道，盖好盖板，按下仪器调零确认键，待出现0.00后，即可完成调零。
B 、仪器调100 取出挡光黑块，确认各光路中没有挡光物质后，盖好盖板，按下仪器调100确认键，待出现99.9后，即可完成调100。
注意：一般应先调零，后调100。
（五）样品处理及检测
1、样品采集后，后应尽快进行检测，选取表面干净的的蔬菜或水果样品，叶菜类蔬菜用剪刀随机取样品的不同植株叶片；瓜果类蔬菜用削皮刀沿果菜表面处取约1厘米厚的样本，然后剪成1cm 左右见方碎片，备用。
2、用天平准确称取1g 放入小烧杯中。
3、用移液管吸取5ml 提取液浸泡，在常温下放置10分钟，每3分钟晃
动一下烧杯，使蔬菜中的农药充分溶入液体中。若用震荡器，震荡2分钟即可。
4、吸取上清液2.5ml于小试管内，加入0.1ml酶、0.1ml显色剂，30℃水浴15分钟。
6、加入0.1ml底物，混匀，倒入比色皿中，放入通道盖好盖板，按“启动”键，开始检测。
葱、蒜、萝卜、韭菜、芹菜、香菜、茭白、蘑菇及番茄汁液中，含有对酶有影响的植物次生物质，容易产生假阳性。处理这类样品时，可采取整株（体）蔬菜浸提。
（六）样品检测流程
样品对照
检测过程中应注意事项
（1）检测所用的蒸馏水为两次以上蒸馏水。
（2）检测时操作步骤要按程序进行，前后顺序不要颠倒，动作要迅速，加完试剂不能停留太长时间。
（3）电子天平使用前要调水平，使电子天平上的气泡处于圆圈内。然后调零，称量。
（4）样品、样品提取液、酶、显色剂、底物等取样量要准确。
（5）每次使用移液枪量取液体过程中，取液时移液枪按到第一停位点，排液时按到第二停位点，尽量排尽溶液，以免引起误差。
（6）操作时间要按照标准控制好。振荡时间1～2分钟；样品提取时间10～15分钟；水浴抑制时间15分钟。
（7）水浴温度设置。乙酰胆碱脂酶抑制温度30℃，丁酰胆碱脂酶抑制温度37～38℃。
（七）结果判别
被测样品酶抑制率低于50%为安全果蔬，酶抑制率高于50%为农药残留超标，建议重复一次，确定之后送农产品质检中心做进一步检测。
结果判别应注意事项
（1）空白值，3分钟前后吸光值控制在0.4～0.8之间为好。如果空白值低于0.4，可适当加大酶底物等试剂的使用量。3分钟前后吸光值变化率应大于30%，如果低于30%，可适当提高水浴温度及时间。
（2）如果抑制率出现负值较大，造成主要原因是操作中出现的系统误差，例如操作人员操作不熟练，若蒸馏水的纯度不够，也可能造成抑制率负值。另外，同一种蔬菜由于不同次重复取样部位不同，较小的负值误差（-10%以下）是在允许范围内，这种情况下，样本无农药检出。
（3）乙酰胆碱脂酶≥50%，丁酰胆碱脂酶≥70%时超标，说明蔬菜中含有某种有机磷或氨基甲酸脂类农药残留。此时样本要有2次以上的重复检测。（八）检测注意事项
1、每次检测前仪器预热20分钟，要进行仪器调零、调100。
2、每次检测样品前应先做对照，在使用过程中更换一瓶试剂，环境温度发生明显或者同一瓶酶上次对照制作的时间距离本次检测时间超过4小时以上，对照则要重做。
3、提取各种试剂和样品提取液的移液管及移液器的头不能混用。
4、使用后的烧杯、移液管、比色皿等应及时用自来水冲洗，再用蒸馏水冲洗，并干燥备用。
五、如何减少和防止农药残留
（一）生产中减少或防止农药残留的方法
1、用药量适度。既不能过少，过少不起作用，也不能过多，过多易产生药害，还会造成残留，应选择高效、低毒、低残留的农药。
2、采取农业措施。应采取秋翻地措施，可杀死部分病菌、虫卵，减少越冬基数，翻地结合施入有机肥，加强中耕，及早除草，合理灌水，科学追肥，创造适宜作物生长发育，而不利于病虫害发生的环境条件，可有效地减轻农药危害。
3、严格遵守农药使用范围。不能超范围使用农药。
4、控制农药的浓度、用具、剂型、次数和方法。农药中以乳油残留量大，
乳粉和可湿性粉剂次之，水剂较低。从施药方法中，种子处理、土壤处理、树干包扎法比喷雾、喷粉有较高残留，特别在接近农作物收药期喷药，一定选择毒性小、分解快的药剂品种，严格控制用药量、浓度、方法等。
5、严格安全间隔。根据各种作物的安全间隔期，严格遵守收获前的最后
一次施药。
（二）生活中减少或防止农药残留的方法
人体有一定的抵抗力，所以人们食用有农药残留的蔬菜后一般不会立即发现，有毒物质大部份会被排出体外。但长期食用含有过量农药的蔬菜，易引起慢性中毒，可人们一日三餐又离不开蔬菜。最好的去除农药的办法是：将新鲜果蔬先用洗涤剂浸泡10—15分钟，用清水冲洗干净。建议在日常生活中用下面几种方法减少农药残留：
1、洗：用自来水将蔬菜浸泡数分钟后再稍加搓洗，用清水冲洗干净，表
面农药残留量可以减少50％—80％。蔬菜上的农药主要是有机磷类杀虫剂，它难溶于水，长时间浸泡也不能有效去除，所以不主张采用浸泡法，而是提倡水洗。
2、烫：用开水烫这种方法适合一些用其他方法难以处理的蔬菜，如花椰
菜、芹菜、青椒、豆角等。用温水清洗或放到沸水中煮2～5分钟，捞出再清洗一两遍即可。氨基甲酸酯类杀虫剂随温度升高而加快分解，高温可有效去除农药残毒。
3、削：去皮对茎类蔬菜来说是较好的去除残留农药的方法。因为像冬瓜、
苹果、梨、黄瓜等蔬菜外表不平或多毛，表面农药残留量相对较多。因此，食
用前可以去皮的一定要去皮吃，但必须先清洗再去皮，以免削皮刀上沾染的农药污染蔬果。
4、存：储存法，即将蔬菜保存起来，使蔬菜中的农药慢慢分解为对人体无害的物质。这样做时，蔬菜的保存时间一般要达到15天以上，而且采用此法的蔬菜一定要易保存。
5、涤：即用洗涤剂清洗蔬菜。据研究人员介绍，目前市场上所售的洗涤剂，效果最好的大概能达到40%以上。选择洗涤剂的时候应根据有机磷农药的性质，即在碱性界质中比较容易分解这一点，考虑洗涤剂的使用。
6、选：节日前后应避免抢购蔬果，同时尽量选购当令盛产的蔬菜和信誉良好的基地生产的蔬菜。可选购含农药机率较少的蔬果，如具有特殊气味的洋葱、大蒜等。应避免选购表面有药斑或有不正常、刺鼻的化学药剂味道的蔬菜。豌豆、韭菜花、小黄瓜、芥蓝菜等因属于连续性采收的农作物，须长期且连续地喷洒农药，应特别加强清洗次数及时间。
湖南农业大学课程考核试卷 课程号：B473L02900 2016年6月8日 试卷号： A 一、请简述农药残留的定义，以及农产品中农药残留的来源和可能 的危害（10分）。 答：农药残留， 是农药使用后一个时期内没有被分解而残留于生物体、收获物、土壤、水体、大气中的微量农药原体、有毒 代谢物、 降解物和杂质的总称。 缺乏正确使用农药的基本知识绝大多数农户仅用农药进行防治，一旦认为防治效果不佳，就加大用药量，结果 使病虫害产生了抗药性。当有了抗药性的病虫害又在危害田间的蔬菜时，就施用更大的药量来防治。如此恶性循环，蔬菜的农药残留就会大大增加。更严重的是有的农户还违章在蔬菜上使用禁、限农药。对使用无公害农药的认识还不够 影响蔬菜质量的农药主要为杀虫剂类农药， 在此类农药中又以有机磷类杀虫剂为主，即三个70%：使用 农药中70%的为杀虫剂；杀虫剂中70%的为有机磷类杀虫剂；有机磷类杀虫剂中70%的为髙毒、剧毒、高残留农药。部分农户认为使药后马上见效的农药就是好农药，而低度的、无公害的生物农药价格高、效果慢 二、请简介农药残留量分析与检测的一般程序，以及农药残留量分析与检测的特点（10分）。 答：一般包括样品采集、样品预处理、样品制备以及分析测定等程序 残留分析需分离和测定的物质是在ng(10-9g)、pg(10-12g)甚至fg(10-15g)水平，一次成功的分析需要有对许多参数的正确理解。例如提取和净化方法的成功与否取决于残留分析人员对操作条件的正确选择和结合。②样品使用农药历史的知 性和样品种类的多样性，造成了分析过程的复杂性。③农药品种的不断增多，对农药多残留分析提出了越来越高的技术适应性要求
摘要：自古以来，我国就是世界上的农业大国，俗话说民以食为天，我国又是世界上人口最多的国家，因此我国对农业的重视程度可想而知。而随着农药的出现，对我国的农业发展产生了很大的影响，在这之中有好的影响，也有坏的影响，但对人身体的影响却是百害而无一利。那么，检测出农药并尽量消除农药残留成为人们特别关心的问题。本文主要介绍了这几年研发、使用的新兴技术并展望了其未来的发展。 关键词：农药残留检测技术提取技术 在我国农业生产中，农药的作用越来越重要，无论是对提高蔬菜、粮食的产量、质量。但随着我国人口的不断增长、种植面积的不断扩大，蔬菜、粮食害虫问题越来越严重，农药的使用范围与程度也逐渐加重。因此，无论是发达国家还是发展中国家，都将农药的检测作为农业中一项十分重要的项目。 一、农药残留检测技术的现状 随着人们对产品的安全意识越来越强烈，对农药残留检测的技术也不断发展。发达国家在上世纪五十年代初开始进行农药残留的研究与检测工作，我国也于五十年代后期开始了对农药残留的检测工作[1]。经过几十年的发展，我国的农药检测技术由起初的比色法、容量法等灵敏度较低的检测方法发展到检测农药更为优越的薄层色谱技术、气相色谱仪、液相色谱仪等技术。 近十年来，我国引进了国外较为先进的仪器设备和检测技术，下面就对这几种技术作一个简单的介绍。 1.农药残留提取技术 目前，我国对于样品中残留农药的提取技术主要有振荡法、索氏提取法、超声波提取法、提取溶剂、吸附法、浸渍漂洗法、消化法以及匀浆捣碎法等，这些技术方法都是较为传统的方法，其对设备的要求较低，而且成本开销也很低。但是也存在着样本用量较大、毒性也大、检测试剂用量较多、选择性差以及提取率低等缺点，尤其是对一些稳定性较高的农药残留样本，提取率少。近几年来，我国有引进了一些检测效果更精确的设备与技术，如固相萃取、微波萃取、固相微萃取、超临界提取以及加热溶剂萃取等。用这些技术方法提取样本中农药残留，操作简单快捷、检测试剂用量少、选择精确度高以及提取率也十分可观等诸多优点，不仅使农药残留检测工作能够保质保量的完成，而且操作省时省力。 2.净化技术 在对农药残留检测样本进行提取之后，提取液中往往含有许多杂质，因此要对提取液进行净化，分理出杂质。常用的净化方法有液液分配、凝结沉淀法、柱层析法、磺化法、薄层层析法。随着技术的发展，近几年又出现了吹扫蒸馏法、离子交换层析法、凝胶色谱净化法以及固相萃取法等更加有效果的净化方法。 二十世纪八十年代，固相萃取微型柱技术被研发并应用，使净化技术发生了很大的变化。固相萃取微型柱技术的应用，使得净化过程更快、更准确、更便捷、更经济，同时还使净化效果更好。因此，固相萃取微型柱技术的问世，必将取代其他原有的传统净化技术。微型柱中常用的填料有硅胶、氧化铝、活性炭以及c18等，根据不同的情况及净化要求，选择不同的填料[2]。 3.净化液浓缩技术 对净化液进行浓缩，使农药残留的检测更加便捷。目前使用的浓缩技术主要包括吹气法、自然挥发法等，这些技术的浓缩速度较慢，不适用于易氧化、蒸气压高的农药。k-d浓缩器法也被广泛应用于净化液的浓缩。这种方法简单易操作，对农药的保留度高，但是该方法的浓缩时间也较长，对已分解的净化液回收率过低，不适用于沸点较高、体积较大的净化液。近几年，旋转蒸馏法的出现，解决了上述提到的所有问题。这种方法浓缩速度快、简单易行、
蔬菜农药残留快速检测技术介绍及注意事项 发布时间：2009-9-30责任编辑：ggxnongab点击：165来源：甘谷县农安办 农药是把“双刃剑”，它是当前农业生产用于防治病、虫、杂草对农作物危害不可缺少的有毒化学物质，对促进农业增产有极其重要的作用。但是由于长期大量地不合理使用农药，极易形成农药残留。农药残留指使用农药后残留于生物体、农副产品和环境中的微量农药及其有毒的代谢物的总量。鉴于目前我国出现的农产品安全性问题以农药残留污染最为常见和严重，监控农药的合理使用，杜绝农药残留超标产品上市销售成为农产品质量安全工作的重中之重。控制农产品中农药残留量的关键环节之一就是对农产品中农药残留量及时、准确的分析检测，因此，在流通领域中加强对农残的快速检测已成为十分必要的监管措施。 一、农药残留检测方法 农药残留检测方法大致可分为三大类：生物测定法、化学分析法、兼生物及化学的免疫分析法和生化检测法。 （一）、农药残留的生物测定技术 利用指示生物的生理生化反应来判断农药残留及其污染情况，该方法一般作为引起中毒农产品现场检测。 （二）、农药残留的化学检测 用于农药残留的化学检测方法有分光光度法、极谱法、原子吸收光谱法、薄层层析法、气相色谱法、液相色谱法、同位素标记法、核磁共振波谱法、色质联用法等，这些分析方法有的灵敏度不高，有的需要昂贵的仪器，还有的需要特殊的设备。 （三）、农药残留的生化检测 有机磷与氨基甲酸酯农药共为神经系统乙酰胆碱脂酶抑制物，因此可以利用农药靶标酶-乙酰胆用碱酯酶（AChE）受抑制的程度来检测有机磷和氨基甲酸酯类农药。该方法具有快速方便、前处理简单、无需仪器或仪器相对简单，适用于现场的定性和半定量测定，目前已开发出了相应的各种速测卡和速测仪。我国现阶段的农药残留快速检测就是用了该方法，已上升为农业部行业标准，标准号为NY/T448-2001,名称为蔬菜上有机磷和氨基甲酸酯类农药残毒快速检测方法，但方法只能用于测定有机磷和氨基甲酸酯类杀虫剂，其灵敏度和所使用的酶、显色反应时间和温度密切相关，经酶法检测出阳性后，需用标准仪器检验方法进一步检测，以鉴定残留农药品种及准确残留量。 （四）、农药残留的免疫分析法 有放射性免疫分析、酶免疫分析、多组份分析物免疫分析、免疫传感器分析等，因为免疫法成品试剂盒依赖从国外进口，没有大范围推广使用。 二、速测仪法（酶抑制分光光度法）介绍 由农药残留生化检测法开发的速测卡法（酶抑制显色纸片法）和速测仪法（酶抑制分光光度法），前者在80年代在省级部门小范围使用过，后被后者取代。目前我省广泛使用农药残留检测方法主要有两大类—色谱检测法和速测仪法。色谱检测法用作农残定量分析，可为农药残留执法提供
农药残留对食品安全的影响以及农药残留 检测技术的文献综述 摘要：介绍了农药残留的现状及其对食品安全的影响，同时对农药残留检测技术进行系统的综述，并对今后农药残留检测及控制进行了展望。 关键词：农药残留食品安全检测技术 农药残留是指在农业生产中施用农药后一定时期内残留于生物体、农副产品及环境中微量的农药原体、有毒代谢物、降解物和杂质的总称。残留的数量叫农药残留量，以每千克样本中有多少毫克（或微克、纳克等）表示。农药残留是使用农药后的必然现象，是不可避免的。农副产品上的残留量超过限量，人畜长期食用后会引起慢性中毒或病变，直接或间接影响人们的身体健康。因此，控制降低农药残留，发展农药残留检测技术已成为当前亟待解决的问题。 1农药残留现状及种类 1.1 农药残留的现状 “民以食为天，食以安为先”，农产品的质量安全直接关系到人们的健康和安全。在农业生产中，由于农药、化肥等农业化学投入品的使用，导致农作物严重污染，人们食用农药残留超标的农产品，引起食物中毒的事件经常发生。2010年1 月25 日至2 月5 日，武汉市农业局在抽检中发现来自海南省英洲镇和崖城镇的5个豇豆样品水胺硫磷农药残留超标，消息一出，立即引起社会各方关注，豇豆产地收购价与销售批发价均出现大幅下滑。 农药残留已经成为我国农产品出口的最大障碍，常常被进口国当作借口阻挡在门外，不仅给农户造成经济损失，而且还导致农产品出口竞争力减弱或下降，引起国家之间的经济贸易纠纷。国际市场对出口农产品安全要求很高，从2000 年起，欧盟等国家对农药残留颁布了更严格的标准，从2006 年5 月29 日开始，在日本市场流通的生鲜食品就适用肯定列表制度，一棵白菜要检测20个项目，最多的一种农产品要检测50个项目，合格后才能通关[1]。 农药喷洒在作物上经过一定时间后，由于日晒、雨淋、风吹、高温挥发和植物代谢等的作用，药剂逐渐分解、减少，但不能全部消失，收获的农副产品上仍
蔬菜中农药残留检测方法研究 【摘要】随着栽培技术的不断进步，农药残留的问题越来越严重，对消费者的身体健康构成了严重威胁。开展蔬菜中农药残留检测方法的研究是控制农药残留保证食品安全的基础，具有重大的意义。本文介绍了蔬菜中农药残留检测的各种方法并对前景进行了展望。 【关键词】蔬菜、农药残留、检测、研究进展 随着栽培技术的不断进步，蔬菜的生长期已越来越短，而随着环境污染的加剧，蔬菜的病虫害也越来越重，绝大部分蔬菜需要连续多次放药后才能成熟上市。农药污染较重的有叶类蔬菜，其中韭菜、油菜受到的污染比例最大。茄果类蔬菜如青椒、番茄等，嫩荚类蔬菜如豆角等，鳞茎类蔬菜如葱、蒜、洋葱等，农药的污染相对较小。农药残留监测体系的建立，对农药残留的监测手段和检测水平提出了更高要求，并促进了农药残留快速检测方法的研究和应用进展，使农药残留检测技术朝着更加快速方便、灵敏可靠的方向发展，逐渐以农药残留专业检测机构的少量检测为中心，向现场检测及实验室的大量检测辐射翻。 1 仪器分析法 由于农药的活性成分大多是小分子有机化合物，故多使用气相色(GC，)~41、高效液相色谱(HPLC，)~、气相色谱一质谱联用(GC-MS)嘲和高效液相色谱一质谱联用(HPLC—Ms)同等技术。其中研究最多的是色质联用技术。因为色质联用特别适合于多种标样残留分析，所以国外把它也划为农药残留快速检测技术之列。大部分农药(如有机氯、有机磷、拟除虫菊酯等)残留可使用GC—MS检测昀，检出限一般为1～10 b~g／kg，但对分子量较大、极性或热不稳定性太强的农药及其化合物，GC-MS不适用，需采用高效液相色谱一质谱联用(HPLC-MS)和其他的方法来检测。 1．1 固相萃取技术 固相萃取法是1种基于液相色谱分离机制的样品制备方法，已广泛应用于农药残留检测工作。它根据液相分离、解析、浓缩等原理，使样品溶液混合物通过柱子后，样品中某一组分保留在柱中，选择合适的溶剂把保留在柱中的组分洗脱下来，从而达到分离、净化的目的。SPE克服了液一液萃取技术及一般柱层析的缺点，具有高效、简便、快速、安全、重复性好、便于前处理自动化等特点。根据柱中填料大体可分为吸附型(如硅胶、大孔吸附树脂等)、分配型(c。，c 、苯基柱等)和离子交换型。1L．R_odriguez等人采用固相萃取法通过改变移动相中缓冲液的浓度、pH值、表面活性剂的浓度和类型对蔬菜中的木精、笨基苯酚、锑比灵和有机磷残留量进行分析，结果表明：pH9．2，缓冲液中含有4mmoUL硼酸和75mmol／L胆酸钠能够得到最好的结果。 1．2 固相微萃取 加拿大Waterloo大学Pawliszyn 1990年首创的一种无需溶剂的萃取技术，它是在固相萃取的基础上发展起来的一种新型的预处理技术。SPME技术由固相萃取技术(SPE)发展而来，对目标化合物有较好的选择性，并且有较高的灵敏度，
蔬菜农残速测与农药速测卡 一、蔬菜农残速测工作守则 为进一步推进和规范蔬菜农药残留速测工作,提高从业人员的素质和速测技术水平,特制定本工作守则。 1、蔬菜农药残留速测人员（以下简称检测人员）必须具有良好的职业道德，严格的科学态度， 认真的工作作风，对国家、对人民、对集体高度的负责。 2、检测人员应具备初中以上文化程度，并接受专门的技术培训。具有相应的岗位操作证书。 3、检测人员应每年接受相关技术培训1~2次，以利提高自身的业务水平。 4、检测人员应熟悉掌握所使用的仪器性能及操作方法；严格按照速测技术操作规程进行工作； 不准擅自增减操作步序、试剂数量和等待时间。 5、速测过程中，检测人员必须对每一个检测数据负责。不受任何干扰，如实汇总和上报检测结 果，并在汇总上报数据材料上签名。 6、蔬菜农药残留速测室应具备独立、干净、整洁，满足速测需要的环境条件。检测所用的仪器、 设备以及酶、试剂等必须是经有关权威部门检验合格的产品。 7、采样应遵循真实、随机和如实反映客观情况的原则。所采样本应选正在上市的或即将上市的 蔬菜。每一速测批次不少于20个样本，每样本数量不少于200~500克。 8、样本采集后，应分别保存。并应在24小时内检测完毕。采集的样本应标明生产者、品种、 生产地点（或田块）、采样日期。 9、对于某些可疑数据，应进行3次重复测试，选取相对一致的数据作为速测结果。 10、如对检测数据产生异议或有争议的，可请上级主管部门重检，也可委托有资质的检测机构 检测，检测费由双方协商解决。 11、每次速测开始前，检测人员应对仪器进行校验，校验合格方可试用。如有问题，应及时与 仪器生产厂家联系，尽快予以解决。 12、每次检测完毕，应对仪器进行适当维护，擦试干净，放于通风、干燥处。当次检测结束， 应将仪器及配件认真擦试，装箱保存，保持仪器的干燥、清洁。 13、在检测过程中，对用过的试管、烧杯、比色皿等要及时用蒸馏水冲洗干净；每次检测完毕， 对用过的烧杯、试管等都应认真清洗后，放于干燥处，盖上清洁纱布，以防灰尘。 14、配制好的试剂、酶、底物等检测液应置于4℃的冰箱内保存。 15、检测人员有责任对速测的仪器、设备及配套的试剂进行定期检查、维修、校正，以保证工 作的正常开展。 16、检测人员如不遵守工作守则，在检测过程中出现严重失误或失责的，应调离本岗位。造成 严重后果的，将追究经济和行政责任。 17、个别检测人员由于不按操作规程检测而多次出现失误的（虽未出现事故），经批评、教育不 改的，应建议调离本岗位。 18、对认真工作，忠于职守，取得突出成绩的检测人员，建议上级有关部门给予必要的奖励。
蔬菜农药残留的快速检测方法原理及检验标准 1、目前农药在蔬菜中残留的问题 1.1、农药是把“双刃剑”，对促进农业增产有极其重要的作用。但由于农药本身固有的化学属性和对其使用不当，导致农产品农药残留严重超标，严重危害到广大人民群众的健康。 1.2、在我国农药中，70%为有机磷农药，而在我国生产使用的有机磷农药中，70%为剧毒、高毒类，而且较多是禁止在蔬菜作物上使用的。 2、农药中毒事件常有报道，究其原因 2.1、农产品不按规定的用药量、次数、方法或安全间隔期施药，或施用不允许在蔬菜上使用剧毒、高毒类农药； 2.2、现在标准施行的农药残留测定需要通过有机溶剂提取、净化和用大型分析仪器进行，无法对廉价的蔬菜进行随时随地或快速检测而形成的监管不到位。 3、农药分类： 3.1、矿物源农药 3.1.1、有效成分起源于矿产无机物和石油的农药。 3.1.2、代表有硫酸铜、硫磺、石硫合剂、磷化铝、磷化锌和石油乳剂等。 3.2、生物源农药
3.2.1、包括植物源农药和动物源农药及微生物源农药。 3.2.2、植物类别有植物毒素、植物内源激素、植物源昆虫激素、拒食剂、引诱剂、驱避剂、绝育剂、增效剂、植物防卫素、易株克生物质等。 3.2.3、动物资源开发的农药包括动物毒素、昆虫激素、昆虫信息素和天敌等。 3.3、按作用方式分类 3.3.1、胃毒素农药（敌百虫、敌敌畏、甲胺磷、马拉硫磷） 3.3.2、触杀性农药（对硫磷、敌敌畏、甲胺磷、马拉硫磷） 3.3.3、内吸性农药（乐果、甲胺磷、氧乐果、久效磷） 3.3.4、熏蒸性农药（溴甲烷、磷化铝、敌敌畏） 3.3.5、特异性农药（乙烯利、毒霉素、灭幼脲） 4、目前所使用的农药按其化学结构大致可以分为以下几类： 有机氯类、有机磷类、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类、杂环类化合物、其他（苯氧羧酸类、脲类化合物）等。 A、有机磷类 敌敌畏、甲拌磷、乐果、对氧磷、对硫磷、喹硫磷、优杀硫磷、敌百虫、氧化乐果、磷胺、甲基嘧啶磷、马拉硫磷、辛硫磷、亚胺硫磷、甲胺磷、地亚农、甲基毒死蜱、毒死蜱、倍硫酸、杀扑磷、乙酰甲胺磷、巴胺磷、甲基对硫磷、杀螟硫磷、异柳磷、异柳磷等。 B、有机氯类 α -666、β -666、γ-666、δ-666、op -DDE、pp’-DDE、op’-DDD、pp’-DDT、op’-DDT、异菌脲、五氯硝基苯、林丹、乙烯菌核利、三氯杀螨醇、功夫、氯硝胺、百菌清、粉锈宁、甲氯菊酯、氯菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯等。 C、氨基甲酸酯类 涕灭威砜、涕灭威亚砜、灭多威、3-羟基呋喃丹、涕灭威、呋喃丹、甲萘威、叶蝉散、仲丁威、速灭威等。 d、拟除虫菌酯类
农药检测进展研究 1.农药的作用 农药的使用是农业增产的重要因素，是解决世界上60亿人口温饱问题的有力措施。据统计，世界谷物生产每年因虫害损失14%，病害损失10%，草害损失11%；我国的农作物从种植到储藏，因病、虫、草、鼠的危害，粮食最少损失10%～15%，棉花约15%，水果、蔬菜20%～30%。农药的使用可以挽回大部分的损失，在农业抵抗病虫害方面起着积极的作用。历史上曾经发生过很多次大灾害，如1845年由于马铃薯晚疫病大流行所造成的震惊世界的爱尔兰大饥荒，1870～1880年间由于葡萄霜霉病大流行所导致的法国葡萄种植业的崩溃以及葡萄酒酿造业的倒闭，我国历史上十多次由于“南螟北蝗”造成的全国大饥荒等，都是由于缺乏有效的防治手段的结果。由于世界人口激增，粮食生产仍低于需求，在一些贫困国家，仍有很多人在挨饥受饿，平均每3.6秒就有一个人饿死。所以农药作为植物保护的重要手段，今后还是必要的。此外，杀虫剂在疾病载体控制以及健康和生命保护的卫生项目中也起着决定性的作用，如疟疾问题中的疟蚊的防治，农药挽救了世界各地数以百万计人的生命，而且今后还将如此。所以，农药也是最重要的对付饥饿和保护人类生命的武器之一。然而，由于农药的毒性，其引起的负面影响也非常严重。 2.农药的危害 (一)农药对土壤、农作物的污染 半个多世纪以来由于农药的大量、大面积使用，不当滥用，以及农药的不可降解性，已对地球造成严重的污染，并由此威胁着人类的安全。据统计，中国每年农药使用面积达1.8亿公顷次，50年代以来使用的666达到400万吨、DDT50
多万吨，受污染的农田1330万公顷。农田耕作层中666、DDT的残留量分别为0.72×10-6和0.42×10-6；土壤中累积的DDT总量约为8万吨。粮食中有机氯的检出率为100%，小麦中666含量超标率为95%。20世纪80年代禁止生产和使用有机氯农药后，代之以有机磷、氨基甲酸酯类农药，但其中一些品种比有机氯的毒性大10倍甚至100倍，农药对环境的排毒系数比1983年还高，而且，这些农药虽然低残留，但有一部分与土壤形成结合残留物，虽然可暂时避免分解或矿化，但一旦由于微生物或土壤动物活动而释放，将产生难以估计的祸害。 (二)农药对环境的污染 由于农药的施用通常采用喷雾的方式，农药中的有机溶剂和部分农药漂浮在空气中，污染大气；农田被雨水冲刷，农药则进入江河，进而污染海洋。这样，农药就由气流和水流带到世界各地，残留土壤中的农药则可通过渗透作用到达地层深处，从而污染地下水。 据世界卫生组织报道，伦敦上空1吨空气中约含10微克DDT，雨水中含DDT7×10-12～400×10-12，全世界生产了约1500万吨DDT，其中约100万吨仍残留在海水中。中国南方某省1994～1998年，渔业水域受污染面积达45万多公顷，污染事故800多起。水域中的农药通过浮游植物--浮游动物--小鱼--大鱼的食物链传递、浓缩，最终到达人类，在人体中累积。 (三)农药对生态的破坏 农药的不当滥用，导致害虫、病菌的抗药性。据统计，世界上产生抗药性的害虫从1991年的15种增加到目前的800多种，我国也至少有50多种害虫产生抗药性。抗药性的产生造成用药量的增加，乐果、敌敌畏等常用农药的稀释浓度已由常规的1/1000提高到1/400～1/500，某些菊酯类农药稀释倍数也由
农残速测仪使用技术说明书 农残速测仪简介 农残速测仪是浙江托普仪器有限公司根据国标GB/T5009.199-2003，采用酶抑制原理和光电比色法原理研制而成。主要型号一般为NY-8D/NY-16D、NY-8DL/NY-16DL。 农残速测仪用途 农药是把“双刃剑”，对促进农业增产有着及其重要的作用，但由于农药本身固有的化学性和对其使用不当，导致农产品农药残留超标，危害广大人民的身体健康。2012年全国各地《基层农技推广体系建设项目》已经启动，农药残留速测仪可以快速检测水果、蔬菜中的农药残留，从而能够有效的控制农药的使用量。同时该仪器广泛应用于产品质量监督检验、卫生防疫、环境保护、工商管理、蔬菜批发市场、蔬菜生产基地、超市、商场、农药残留监测系统等部门的蔬菜和水果中的农药残毒检测。 农残速测仪原理 在一定条件下，有机磷和氨基甲酸类农药对胆碱酯酶正常功能有抑制作用，其抑制率与农药的浓度呈正相关。正常情况下，酶催化神经传导代谢产物（乙酰胆碱）水解，其水解产物与显色剂反应，产生黄色物质，用分光光度计测定412nm下吸光度随时间的变化值，计算出抑制率，通过抑制率可以判断出样品中是否含有有机磷或氨基甲酸酯类农药的残留。可以实现有机磷及氨基甲酸酯类农药残留量的现场快速检测。它可以广泛应用于产品质量监督检验、卫生防疫、环境保护、工商管理、蔬菜批发市场、蔬菜生产基地、超市、商场、农药残留监测系统等部门的蔬菜和水果中。 农残速测仪的功能特点： 多通道测试，支持多样品同时检测 测试结果定性和定量均可，定性显示结果为抑制率，定量显示结果为mg/kg(PPM) 主机上可以自动判别检测结果是否合格 仪器自带嵌入式微型打印机，与仪器一体，可以直接将定性定量的结果同时打印出来。 带有反应时间设定和合格标准设定 具有自动保存检测结果，并能查询保存的记录 7寸彩色液晶大屏幕触摸屏显示，可直接点击屏幕操作也可用鼠标操作,柱状图显示，直接读数。 主机内置客户管理系统，每个用户可设定密码并支持多用户分别登陆，可按检测日期和检测编号查阅，打印，删除存储测量数据。
蔬菜农药残留的快速检测方法原理及检验标准、目前农药在蔬菜中残留的问题1、农药是把“双刃剑”，对促进农业增产有极其重要的作用。但由于 农药本身固有的化学属性和对其1.1 使用不当，导致农产品农药残留严重超标，严重危害到广大人民群众的健康。为剧毒、高毒类，而70%1.2、在我国农药中，70%为有机磷农药，而在我国 生产使用的有机磷农药中，且较多是禁止在蔬菜作物上使用的。、农药中毒事件常有报道，究其原因2、农产品不按规定的用药量、次数、方法或安全间隔期施药，或施用不 允许在蔬菜上使用剧毒、高毒2.1 类农药；、现在标准施行的农药残留测定需要通过有机溶剂提取、净化和用大型分析仪器进行，无法对廉价的2.2 蔬菜进行随时随地或快速检测而形成的监管 不到位。、农药分类：3、矿物源农药3.1 3.2、生物源农药 3.3、按作用方式分类目前所使用的农药按其化学结构大致可以分为以下几类：4、有机氯类、有机磷类、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类、杂环类化合物、其他（苯氧羧酸类、脲类化合物）等。A、有机磷类敌敌畏、甲拌磷、乐果、对氧磷、对硫磷、喹硫磷、优杀硫磷、敌百虫、氧化乐果、磷胺、甲基嘧啶磷、马拉硫磷、辛硫磷、亚胺硫磷、甲胺磷、地亚农、甲基毒死蜱、毒死蜱、倍硫酸、杀扑磷、乙酰甲胺磷、巴胺磷、甲基对硫磷、杀螟硫磷、异柳磷、异柳磷等。B、有机氯类、异菌脲、op'-DDT、op'-DDD、pp'-DDT、、δ、-666α、β-666γ-666、-666、op -DDEpp'-DDE五氯硝基苯、林丹、乙烯菌核利、三氯杀螨醇、功夫、氯硝胺、百菌清、粉锈宁、甲氯菊酯、氯菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯等。C、氨基甲酸酯类仲丁威、速灭威等。呋喃丹、甲萘威、3-羟基呋喃丹、涕灭威、叶蝉散、灭多威、涕灭威砜、涕灭威亚砜、、拟除虫菌酯类d联苯菊酯、二氧苯醚菊酯、功夫菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯、氟氰菊酯、氟氯氰菊酯，戊菊酯、甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、呋喃菊酯、苄呋菊酯、右旋丙烯菊等。 5、最大残留限量标准 最大残留限量（Maximum Residue Limit，MRL） 在农畜产品中农药残留的法定最高允许浓度，又称最高残留限量，以每千克农畜产品中农药残留的毫克数（毫克/千克）表示。 目的：控制食品中过量农药残留以保障食用者安全，对超标的产品采取措施，即禁止食用。执行和指导合理用药，农产品监测超标时，表明未按规定用药。减少国际贸易纠纷，各国均制订本国的MRL。 《食品中农药最大残留限量》标准． A、GB2763-2014，规定了387种农药最高残留限量。国家标准作为一项加强农药管理的措施。 B、其中，针对蔬菜、水果、茶叶等鲜食农产品农药残留超标多发、易发问题，新标准重点增了蔬菜、水果等鲜食农产品的限量标准。水果农药残留限量增加473项，蔬菜（包括食用菌）农药最大残留限量增加431项。 6、高毒农药禁限用管理措施 6.1、农业部、工业和信息化部、环境保护部、国家工商行政管理总局和国家质量监督检验检疫
农产品农药残留检测技术 第一，无公害农产品生产过程中操纵的重点是农药使用。一是品种操纵，二是安全间隔期的操纵。其次，无公害农产品标准中检测的重点是农药残留（种植业产品）。 一、农药残留检测技术类不 1.农药残留的生物测定技术 利用指示生物的生理生化反应来判定农药残留及其污染情形。例如，能够用实验室养的敏锐性家蝇为测定材料，以其接触待测样品后的中毒程度来表示该样品中的杀虫剂残留；以病菌生长受抑制的程度来检测杀菌剂的残留，以玉米或其它指示植物根长受抑制的程度来检测土壤中磺酰脲类除草剂残留等。该方法无需对样品前处理比较简单快速或无需进行前处理，但对指示生物要求较高，测定结果不能确定农药品种，同时可能显现假阳性或假阴性的情形，该方法可作为快速检验方法用于农产品引起中毒或在现场使用。 2.农药残留的理化检测 用于农药残留的化学检测方法有分光光度法、极谱法、原子吸取光谱法、薄层层析法、气相色谱法、液相色谱法、同位素标记法、核磁共振波谱法、色质联用法等。自二十世纪九十年代以来，现代化学分析技术日新月异，许多新技术已进入有用时期，如毛细管电脉仪技术（CZE），色质联用技术（GC-MS、HPLC-MS）超临界流体色谱技术（SFC），直截了当光谱分析技术等。这些新技术的应用，大大提升农药残留分析的灵敏度，简化分析步骤，提升了分析效率。然而，这些分析方法有的灵
敏度不高，如分光光度法、薄层层析法等。有的需要昂贵的仪器，如色质联用法、核磁共振波谱法等。还有的需要专门的设备，如同位素标记法等。因此，目前，普遍采纳的依旧气相色谱法和液相色谱法，它们具有简便、快速、灵敏以及稳固性和重现性好，线性范畴宽、耗资低等优点。 （1）气相色谱法（GC） 采纳气体作流淌相的色谱法，用于挥发性农药的检测，具有高选择性、高分离效能、高灵敏度、快速和特点，是农药残留量检测最常用的方法之一，目前用于农药残留检测的检测器要紧有电子捕捉检测器（ECD）、微池电子捕捉检测器（u-ECD）、火焰光度检测器（FPD）、脉冲火焰光度检测器（P-FPD）、氮磷检测器（NPD）等。 （2）液相色谱法（HPLC） 采纳液体作流淌相的一种色谱法，它能够分离检测极性强、分子量大及离子型农药，可用于不易气化或受热易分解的农药的检测。近年来，采纳新型高效固定相、高压泵和高灵敏度的检测器，柱前和柱后衍生技术、以及运算机联用等，大大提升了检测效率、灵敏度、速度和操作自动化程度。目前用于农药残留检测最多是紫外吸取检测器（UV）、两极管阵列检测器（D AD）和荧光检测器（FLD） （3）色质联用法（GC-MS,HPLC-MS） 气相或液相与质谱联用，它既具备了色谱的高分离效能优点，而且具备了质谱准确鉴定化合物结构的特点，可同时达到定性、定量的检测目的，专门适合于农药代谢物、降解物的检
农残快速检测培训资料 一、农产品质量安全监测抽样技术 采样是选取有代表性的果蔬样品。应根据样本种类实际情况确定采样方法，通常有随机法、对角线法、五点法、“Z”形法、“S”形法、棋盘式法、交叉法等。应避免采有病、过小或未成熟的样本。取样本时，需在植株各部位 (上、下、内、外、向阳和背阴面) 采取。擦去表面泥土或洗净后待检测。 1.1采样的总体原则 “一三五”原则： “一”即一个样品一个袋子，独立包装； “三”即茄果瓜类等大果型蔬菜至少采不同地方的三个； “五”即叶菜类蔬菜至少采不同地方五棵。 1.2检测时要从每棵蔬菜上取样 具体的取样方法 ① 叶菜类：青菜、小青菜、菜心、菜苋、米苋、生菜、菠菜、蕹菜、大白菜、杭白菜、黄芽菜、空心菜、娃娃菜、鸡毛菜、油麦菜、塔菜、芥兰、草头、紫角叶、荠菜、蓬蒿、黄心菜、甘蓝、卷心菜、牛心菜、菊花菜、芹菜、美芹、水芹、黄心芹、香菜、豆苗、金丝芥、芥菜、马兰、韭菜、韭黄、大葱、小葱、大蒜、蒜苗、洋葱等； 叶菜类取1克样品时，不易太碎，以叶为主。葱蒜等特殊菜注意假阳性，样品比对是用标准对照库。 ② 花菜类：花菜、白花菜、青花菜等； 花菜类选取3棵样品，取叶1克（1厘米长宽，不要剪的太碎）。
③ 果菜类：茄子、番茄、青茄、红茄、辣椒、尖椒、甜椒、杭椒、青椒、黄瓜、西葫芦、冬瓜、瓠瓜、苦瓜、丝瓜、南瓜、节瓜、金瓜、佛手瓜、豇豆、刀豆、芸豆、扁豆、白扁豆、毛豆、蚕豆、豌豆、荷兰豆等； 果菜类可以采取顺皮削取1克的方法。具体用带刮皮器的水果刀顺皮削下一片，然后切成1厘米左右见方碎片。 ④ 食用菌：蘑菇、香菇、平菇、袖珍菇、金针菇、茶树菇等； 食用菌类可以采取整株浸泡的方法。 二、农残快速检测过程的关键控制点 2.1标准实施的必要性 我国是农药使用的第一大国（年使用量100万吨以上），由农药残留引起的食物中毒事故屡有发生，这主要分为在蔬菜、瓜果上使用高毒农药后，短时间内采摘和食用所引起的急性中毒事故和农药残留量超过最高允许限量（MRL值），长期食用引起的慢性中毒两种。由于农药品种结构不合理，加上一些人为不合理的使用，以及农药残留监管力度不够，致使我国农药残留问题比较突出。 农残超标的主要原因：一是生产者不严格按农药安全使用准则的要求进行生产,使用违禁农药或使用量和安全期掌握不好。二是施药器具喷洒的均匀性欠佳,易导致局部给药超量所致。 由于高毒、高残留的有机磷农药如：对硫磷、甲基对硫磷、乐果、氧乐果、敌敌畏及甲胺磷等占据了杀虫剂产量的70％以上，并且其中70％以上的中毒事故都是由有机磷农药引起的。 2.2标准操作的可行性 酶抑制法是研究最多且相对成熟的一种对部分农药进行残留快速检测技术。酶抑制法是利用有机磷与氨基甲酸酯类农药可特异性地
农药残留主要的检测方法 1 农业生产中农药的应用地位 农业的可持续发展关系到国家经济建设和社会稳定的全局。农作物病、虫、草害等是农业生产的重要生物灾害。据资料记载中国有害生物为2,300多种，这些有害生物不仅种类多、分布广泛，而且成灾条件复杂，发生频繁。如不进行防治，每年将损失粮食总产量15％、棉花20％－25％、蔬菜25％以上。我国农药每年实际产量约40万吨，仅次于美国据世界第二位，年用量约27万吨，居世界前列。据统计，九十年代我国农业平均每年发生病虫草鼠44亿亩次，防治面积为49亿亩次，仅以防治有害生物计算，每年挽回的粮食损失即达6,500多万吨，相当于3.25亿人的口粮（按每人每年200千克计算）。 在生物灾害的综合治理中，根据目前植物保护学科发展的水平，化学防治仍然是最方便、最稳定、最有效、最可靠、最廉价的防治手段。尤其是当遇到突发性、侵入型生物灾害发生时，尚无任何防治方法能够代替化学农药，唯有化学防治方能奏效。在可预见的未来，农业生产离不开农药。 2 农药残留检测的必要性 随着农业产业化的发展，农产品的生产越来越依赖于农药、抗生素和激素等外源物质。我国农药在粮食、蔬菜、水果、茶叶上的用量居高不下，而这些物质的不合理使用必将导致农产品中的农药残留超标，影响消费者食用安全，严重时会造成消费者致病、发育不正常，甚至直接导致中毒死亡。农药残留超标也会影响农产品的贸易。
3 农药残留主要的检测方法 国际上用于农药残留快速检测方法种类繁多，究其原理来说主要分为两大类：生化测定法和色谱快速检测法。 生化检测法是利用生物体内提取出的某种生化物质进行的生化反应来判断农药残留是否存在以及农药污染情况，在测定时样本无需经过净化，或净化比较简单，检测速度快。生化检测法中又以酶抑制法和酶联免疫法应用最为广泛。 色谱快速检测法通过尽可能的简化样品净化步骤，直接提取进样分析蔬菜和水果中的有机磷类农药残留。上述快速检测方法在具体应用中可以根据实际情况和方法各自适用范围及优缺点来选择使用。 （一）、农药残毒速测法 农药残毒速测法只限于检测蔬菜和水果中的有机磷和氨基甲酸酯类农药残毒，是依据有机磷和氨基甲酸酯类农药抑制生物体内乙酰胆碱酯酶的活性来检测上述两类农药残毒的原理。 近年来，每年因食用残留量严重超标农产品引起急性中毒事故时常发生，特别是食用了高毒有机磷类农药和氨基甲酸酯类农药严重超标的蔬菜和水果极易引起急性中毒，甚至导致食用者死亡。由于蔬菜、水果类鲜食农产品保存时间相对短的特点，因此市场急需有机磷和氨基甲酸酯类农药（这两种农药中高毒农药比例大，比如甲胺磷、对硫磷、氧化乐果、甲拌磷、克百威、涕灭威等）残毒快速检测方法。 农药残毒速测法可以快速检测上述两类农药严重超标的蔬菜、水果，通过将一部分含农药残毒的蔬菜不允许上市场，达到防止食用引起急性中毒问题出现。同时该方法还具有短时间能够检测大量样本、检测成本低，对于检测人员技术水平要求低，易于在基层（如：蔬菜、水果生产基地和批发市场等）推广等特点，是目前阶段我国控制高毒农药残留的一种有效方法，也是目前国内应用最为广泛的农药残毒快速检测方法。但是农药残毒速测法也有其本身局限性，如：检测农药种类只限于有机磷和氨基甲酸酯类农药，不能给出定性、定量检测结果，检测限普遍高国际和国内规定的残留限量标准值，因此不能作为法律仲裁依据。农业部农药检定所依据酶抑制法原理制定了甲胺磷、氧化乐果等8种有机磷农药，克百威、涕灭威等10种氨基甲酸酯类农药的蔬菜农药残毒快速检测法农业行业标准。尽管农药残毒快速检测法还存在一定缺陷，但是在东南亚一些国家如韩国、泰国、越南以及我国的台湾、香港地区仍然得到了广泛使用，特别是在台湾应用是从1985开始，经过20多年的持续发展，已经形成了一整套完整的管理制度，快速检测方法涵盖苯硫磷等27种有机磷、丁硫克百威等13种氨基甲酸酯类农药。
蔬菜、水果中农药残留速测技术 一、蔬菜、水果农药残留概念及危害 （一）农药残留、农药残留量和农药残留限量超标的概念 农药残留是指残存在环境及生物体内的微量农药，包括农药原体、有毒代谢物、降解物和杂质。残留的数量称之为残留量，通常用毫克/千克（mg/kg）表示。 化学农药施用以后，大部分由于风吹雨淋、日光分解和高温挥发等逐渐消失。但仍有一部分附着于作物上，被吸收或渗入植物体内；另一部分散落在土壤、大气和水等环境中。环境中残存的农药中的一部分又被植物的根部摄取，进入植物体内；一部分散布到大气中，随雨水进入到土壤和水中，被水生生物吸收。 残留农药可直接通过植物果实或水、大气到达人、畜体内，或通过食物链逐步富集，并通过粮食、蔬菜、水果、鱼虾、肉、蛋、奶等食物进入人体，造成危害。通过环境、食物链最终传递给人、畜。 导致和影响农药残留的原因有很多，其中农药本身的性质、环境因素以及农药的使用方法是影响农药残留的主要因素。 农药最高残留限量（MRL）按照世界卫生组织和联合国粮农组织（WHO/FAO）的定义为：按照良好的农业生产（GAP）规范，直接或间接使用农药后，在食品和饲料中形成的农药残留物的最大浓度。以每公斤农产品中所含农药的毫克数表示（mg/kg）。首先根据农药及其残留物的毒性评价，按照国家颁布的良好农业规范和安全合理使用农药规范，适应本国各种病虫害的防治需要，在严密的技术监督下，在有效防治病虫害的前提下，在取得的一系列残留数据中取有代表性的较高数值。它的直接作用是限制农产品中农药残留
量，保障公民身体健康。在世界贸易一体化的今天，农药最高残留限量也成为各贸易国之间重要的技术壁垒。 农药残留量超标是指农药在某类（种）作物上残留量超过政府公布的该农药在此类（种）作物上的最高残留限量（MRL）。有的农药急性毒性不高，但在人畜体内有慢性累积性毒性或致畸、致癌、致突变等。人们长期食用带微量农药的食品可能引起慢性中毒。食物的慢性中毒问题是对群体影响的问题。农产品和食品中的农药残留数量不超过最高残留限量（MRL），对食用者是安全的，一般称为“农药残留量未超标”。 （二）农药残留会导致各方面的危害 1、农药残留对健康的影响 食用含有大量高毒、剧毒农药残留的农副产品会直接危及人体的神经系统和肝、肾等重要器官。有的人在农药中毒后会出现头晕、头痛、腹痛、食欲减退、视觉模糊、恶心、呕吐、多汗等症状，重度中毒者还会出现胸部有挤压感、肌肉颤抖等，严重的可出现脉搏、呼吸加快及潜质昏迷症状。同时，长期食用农药残留超标的农副产品，残留农药在人体内蓄积，超过一定量度后会引起慢性中毒，导致一些慢性疾病，如肌肉麻木、咳嗽等，甚至会诱发血管疾病、糖尿病和癌症等，甚至影响到下一代。 2、药害影响农业生产 由于不合理使用农药，特别是除草剂，导致药害事故频繁，经常引起大面积减产甚至绝产，严重影响了农业生产。土壤中残留的长残效除草剂是其中的一个重要原因。同时，土壤中残留的农药，如六六六、DDT也会影响后季作物的品质。 3、农药残留影响进出口贸易
农药残留检测仪操作流程 一、农药残留的危害 可以说，蔬菜最大的食品安全问题就是农药残留所造成的危害。遗憾的是，现代农业已经离不开农药了，我们的餐桌上几乎找不到没喷洒过农药的蔬菜。我们只能要求蔬菜中的农药残留量在安全范围内。 那么，现状又怎样呢?全世界每年大约有200万人因农药污染而得病，其中死亡人数高达4万左右。农药残留的危害不仅是造成急性中毒，更令人担忧的是慢性中毒，以及致癌、致畸和致突变。因为这些危害进程缓慢，往往容易被忽视，对人体的危害性更大。现代农业已经离不开农药了，我们的餐桌上几乎找不到没喷洒过农药的蔬菜。农药残留检测仪在快速检测果蔬农药残留上的应用 二、使用农药有哪些安全问题 一是违反规定大量使用剧毒或高毒农药。有的菜农为了追求杀虫效果、节省成本，使用国家禁用的剧毒或高毒农药。这些农药虽然杀虫效果好，用量少，费用低廉，但对人体的危害非常大。 二是施用农药的安全间隔期大大缩短。农药喷洒在蔬菜上以后会逐渐分解，杀虫作用也逐渐减弱、消失。经过一定天数后，残留的农药对人的毒性就小了。所以，农作物经过施药以后，过了安全间隔期再食用，就比较安全。由于各种农药的稳定性存在差异，不同农药对各种农作物的安全间隔期也各不相同。让人忧心的是，在蔬菜供应紧张的季节，有少数不法菜农为了抢季节、卖高价，今天施药，短短几天后就收割上市供应。这些农药残留量高的蔬菜如果在食用前未经彻底清洗，就可能引发中毒事件。 一、简述 检测标准：依据国家标准方法（GB/T5009.199-2003）以及世界卫生组织WHO、世界粮农组织FAO残留农药检测标准、世界环境保护局EPA参照摄入量等要求来设计。采用酶抑制率比色法对水果、蔬菜等农林产品中有机磷和氨基甲酸酯类农药含量进行快速准确的检测。 1.1适用范围 本仪器适用于种植基地、批发市场、超市、餐厅、及相关监管部门的农药残留速测。 1.2主要特点 1、主控芯片：采用32位ARM处理器，运转速度更快，稳定性强。 2、显示方式：5英寸触摸屏，人性化操作界面，操作直观、简单。 3、打印功能：高速热敏打印机，检测完成可自动打印检测报告。 4、分析光源：采用进口单波长冷光源，具有功耗低、精度高、稳定性强、响应速度快等优点。 5、移动存储：可外接U盘保存检测结果，方便数据管理 6、便携电源：直流12V供电，安全便捷，可直接和车载电源连接。 7、检测速度：三分钟出结果，并可根据实际情况调整检测时间。 8、汉字录入：内置拼音输入法，可编辑相关中英文信息。 9、菜名管理：内置常见蔬菜水果数据库，可继续添加和删除。 10、可配通道：各通道独立工作，不用的可关闭，每个通道可选择不同种类蔬菜名称。
农药残留快速检测流程 一、前处理 (一) 市场抽样：市场蔬菜样品的抽取应从同一货批的不同位置随机取样。 1、包装蔬菜的抽样：对于包装蔬菜（周转箱、纸箱、袋装等），同一货批样品，随机抽样，每件样品的取样量为1公斤。 2、散装蔬菜的抽样：散装蔬菜的抽样应与其总量相适应，每一货批蔬菜至少抽取5个样点。在蔬菜个体较大情况下（大于2kg/个，样品至少由5个个体组成。 （二）样品的取样、制备和保存 1 随机取5-10克样品（叶菜类取叶尖部位，瓜果类连皮带肉取样），放入小烧杯中，用剪刀剪成0.5cm*0.5cm大小，加蒸馏水至刚好将样品浸没。 2 置于超声波清洗器中震荡3分钟（如没有超声波清洗器可以用玻璃棒搅动，使菜叶与水分充分接触用手振摇1分钟）。 3 第一批最好做9个检样，同时做一个纯净水空白对照。 4 每剪完一个样品，剪刀要洗净后方可处理另一个样品，以免互相污染。 5、样品制备：将抽取的蔬菜样品混合，缩减成两份，一份作为检验样品，一份作为留样。 6、样品保存：样品应尽快检测。当天不能检测，应保存于4度冷藏室中。留样应低温冷冻保存。
二、样品测定步骤 1 将农药残留速测仪接上电源预热，达到设定温度后即鸣笛提示。取出速测卡，先将透明膜盖揭去，将速测卡沿中线对折一下，按农药残留速测仪说明书中的要求，将橙色药片向上插入试纸槽中。 2 用滴管吸取少量提取液，滴三滴至药片上，使其形成一个饱满的水珠。 3 加样完毕后，按开始键（START），速测仪自动计时，10分钟反应结束后会发出急促的提示音，此时合上仪器上盖，让橙红色药片与白色药片接触，3分钟显色反应完成后发出和缓的提示音。 结果判定 打开速测仪上盖，观察和记录农药速测卡白色药片的颜色变化，蓝色为阴性，表明合格；浅蓝色为弱阳性，有微量农药残留，通常小于1mg/kg；白色为强阳性，表明农药残留大于1mg/kg 不合格。 三、检测后处理 1 将前处理装置，包括烧杯、滴管、剪刀等清洗干净，以免交叉污染。 2 用纸巾将仪器清洁，包括残留的水珠、菜叶、药片试剂。 3 定期拿酒精或蒸馏水擦拭仪器。