土壤中硒含量、形态及有效性分析

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土壤-植物系统中的硒

第一节土壤-植物系统中的硒
1817年瑞典化学家Berzelius发现了元素硒。由于硒具有一定的毒性，早在几百年前就引起了人们的关注。但直到二十世纪三十年代，人们对高硒土壤植物的分析后发现，生长于其上的谷物和牧草含有大量的硒，从而可引起动物的硒中毒，硒被视为剧毒原素。
今年来越来越多的研究表明，除了与谷胱甘肽过氧化酶密切相关歪，硒很可能还与其他一些硒蛋白的功能有关，这些硒蛋白与人体荷尔蒙三碘钾酰胺的合成有密切关系。因此，硒的缺乏可能会加重碘缺乏所导致的甲状腺肿。环境中硒的不足或过量都会通过食物链影响人类的健康，
植物对硒的吸收与土壤中其他元素的存在互有影响，植物中硒含量的增加将抑制其对N、P、S等元素的吸收，降低植物体内某些氨基酸的含量；硒含量过高也抑制植物对重金属Mn、Zn、Cu、Fe和Cd等的吸收，P、S和N的施用将有助于减少硒毒，可能是由于这几种元素的施用抑制了植物根系对硒的吸收。
土壤可溶性有机酸可以改变植物对硒的响应，如富啡酸对硒的植物毒害有一定的抑制作用。
2.按与土壤组分的结合方式划分 1)吸附型硒常用1mol/L氯化铵溶液提取。这是一种断键的、结合松弛的硒，一般占土壤全硒的6 ％～16％。 2)铝型硒用0.5mol/L氟化铵溶液提取。是可提取的与铝化合物结合的硒酸盐和亚硒酸盐，含量为 8～59mg/kg，一般占土壤全硒的10％～16％。 3)铁型硒可用0.10mol/L NaOH溶液提取。指可提取的与铁结合的硒酸盐和亚硒酸盐，含量一般占土壤全硒的17％～42％。 4)钙型硒用0.25mol/L 硫酸溶液提取。是与钙结合的硒酸盐和亚硒酸盐。
硒污染治理
硒污染土壤的植物改良主要有两种方式，①植物挥发，即通过植物吸收和代谢及植物－微生物联合作用将硒从土壤中挥发出来； ②植物提取，即利用某些富集硒的植物，如黄芪属植物的吸收和向地上部的运转而将硒从土壤中移走。由于土壤硒污染通常与盐碱化和硼过量相关联，因此，筛选硒富集植物时应该考虑植物的耐盐和耐硼中毒的能力。

江苏省几种低硒土壤中硒的形态分布及生物有效性

江苏省几种低硒土壤中硒的形态分布及生物有效性张艳玲;潘根兴;胡秋辉;邱多生;储秋华【期刊名称】《植物营养与肥料学报》【年(卷),期】2002(008)003【摘要】利用连续浸提技术研究了江苏省低Se地区3种土壤(旱作土和太湖地区水稻土)的Se含量及其形态分布.结果表明,3种土壤Se含量均偏低,尤其是长江沉积物发育的砂土属于贫Se土壤.对土壤Se形态分析表明有机物-硫化物结合及元素态Se是这些土壤中Se的主要存在形态,其次是残渣态,二者之和约占土壤总Se含量的70%～80%.5种形态中,除盐酸可提态Se趋向于向犁底层富集外,其他几种形态均为耕作层接近或高于犁底层.可溶态Se含量受其他形态Se影响较小,受土壤pH值的影响较大;可交换态Se则相反,与除可溶态Se外的其他形态和土壤全Se 含量均有显著正相关关系,但与土壤pH值和土壤有机质无关.5种有效Se浸提剂中,0.5 mol/L NaHCO3 浸提的Se与植株含Se量有极显著正相关关系,可作为低Se土壤的有效Se浸提剂.【总页数】5页(P355-359)【作者】张艳玲;潘根兴;胡秋辉;邱多生;储秋华【作者单位】南京农业大学资源环境科学学院,江苏,南京,210095;南京农业大学资源环境科学学院,江苏,南京,210095;南京农业大学资源环境科学学院,江苏,南京,210095;江苏省吴江市金家坝镇农业公司,江苏,吴江,220000;江苏省吴江市金家坝镇农业公司,江苏,吴江,220000【正文语种】中文【中图分类】S153.6【相关文献】1.尾矿区污染土壤中重金属的形态分布及其生物有效性 [J], 张玮萍;许超;夏北成;吴海宁;廖育林;汤海涛2.土壤-植物系统中硒的迁移转化及低硒地区食物链中硒的调节 [J], 张艳玲;潘根兴;李正文;陈金3.上海不同地区土壤中硒的形态分布及其有效性研究 [J], 瞿建国;徐伯兴4.熟污泥改良土壤中Cd的形态分布特征和生物有效性 [J], 马双进;陈启敏;张永利;胡亚虎;南忠仁;王厚成5.几种矿物材料对Cd污染土壤中Cd形态分布及植物有效性的影响 [J], 谢霏;余海英;李廷轩;张锡洲;郑子成;陈光登因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

土壤-植物生态系统中硒的循环和调节

土壤中各种形态的硒通过氧化作用、还原作用、生化作用和甲基化作用可以相互转化。
（二）影响土壤中硒有效性的因素
与土壤质地、pH值、氧化还原电位及有机质含量等因素有关。
四、土壤-植物生态系统硒水平的调节
（一）硒毒地区的硒水平调节
应控制硒源向土壤的投入,防止污染。避免施入硒含量高的磷肥、石灰和生理碱性肥料,可增加硫肥和有机肥的施入量,用以抑制土壤硒的活性。
1、土壤母质
不同母质上发育土壤的全硒含量各不相同。在近代风沙沉积物上发育的土壤全硒含量一般低于0.05 mg/kg,黄土母质土壤全硒含量在0.05 mg/kg~0.15 mg/kg之间,而第四纪近代河流冲积母质发育的土壤全硒含量为0.2 mg/kg以上。
2、大气沉降

包括湿沉降和干沉降两种形式
三、土壤中硒的形态、转化及有效性
（一）土壤中硒的形态及转化土壤中的硒按价态可划分为元素态硒、硒化物、亚硒酸盐、硒酸盐、有机硒和挥发态硒。
土壤硒可以概括为水溶态硒和非水溶性硒化物。
亚硒酸盐是土壤中硒的主要形态,约占40%以上，有一定的溶解度,可以被植物利用,但易被土壤粘粒和氧化物吸附而降低有效度。硒酸盐是土壤中硒的最高价态,对植物的有效性最高,但总量不超过10%,只在碱性和通气良好的土壤中是主要形态。
4、废水废物 Chaney 报道美国废物中的硒含量在 1.7μ g/g~17.2μ g/g之间,平均为5μ g/g。 Kabata-Pendias提出全球范围内废物的硒含量为2μ g/g~9μ g/g。尽管向土壤中投入硒可以提高土壤全硒量,但能否被植物和动物所利用还不明确。
人畜体内缺硒会导致多种病症, 如人类的克山病、大骨节病、心血管病、白内障、癌症、婴幼儿瘁死症及牲畜的白肌病等。

高效液相色谱-原子荧光光谱法测定土壤中4种有效硒形态

图1 流动相浓度对4种有效硒形态保留时间的影响 Fig.1 Effectofmobilephaseconcentrationontheretentiontimeoffouravailableseleniumspecies
第 37 卷第 3 期 Vol.37 No.3
分析科学学报 JOURNAL OF ANALYTICALSCIENCE
DOI:10.13526/j.issn.1006-6144.2021.03.023
2021 年 6 月 June 2021
高效液相色谱-原子荧光光谱法测定土壤中4种有效硒形态
李爱民1,范俊楠*1,贺小敏1,杨登2
环境中有效硒主要包括硒酸根、亚硒酸根和有机硒小分子物质 ,其中有机硒小分子物质包括硒代胱氨酸、硒代蛋氨酸、甲基硒半胱氨酸和硒肽等。由于有效硒含有多种不同化学形态,因此需要采用不同分离技术与检测方法联用,以达到有效硒形态的分离检测,这是目前硒形态分析的发展趋势[6,7]。高效液相色谱-电感耦合等离子质谱联用技术 ,虽然具有灵敏度高、检出限低、线性范围宽等优点 ,但是仪器价格昂贵 , 难以推广。相比较而言,原子荧光光谱法检测硒元素已有现行的国家和行业标准,在灵敏度、检出限等方法性能上与电感耦合等离子质谱法基本相当甚至更优。本实验建立了高效液相色谱-原子荧光光谱测定土壤中 4 种有效的硒形态 ,能满足对硒检测的实际需求 ,具有推广应用价值。

福建连江土壤硒元素地球化学特征及农作物含量分析

样品采集使用不锈钢铁铲，然后用竹片去除与铁铲接触的部分，采用多点组合形式采集耕层土壤，在采样点位５０ｍ范围内采集３～５个子样，等量混合组成１件样品。农作物样采样单元为０．１～０．２ｈｍ２，于农作物收获盛期采集，视采样点地块不同情况采用棋盘法、梅花点法、对角线法、蛇形法等进行多点取样，等量混匀组成混合样重量为１５００ｇ（鲜样）。
关键词土壤硒含量影响因素农作物含量分析福建连江
硒是人体必需微量元素之一，硒的缺乏与过剩都会影响人体健康。［１］食物硒含量直接决定了人体硒的营养水平，而土壤中的硒又是植物吸收利用的直接来源，［２］硒在不同地区影响因素有所不同，存在一定的差异性，［３］因此，研究土壤硒含量分布特征、影响因素及农作物含量特征具有重大意义，为研究区发展富硒特色农业，提升土地利用，提供科学依据。
１研究区概况
连江县地处福建东南沿海、闽江口北岸，地形西北、东北部中低山、地势高，东南部平原。研究区出露地层主要是侏罗系－白垩系火山碎屑岩及第四系黏土、砂、淤泥，出露燕山中晚期中酸性侵入岩，成土母质主要是火山碎屑岩风化物和中酸性侵入岩风化物。耕地土壤类型主要有渗育水稻土、潴育水稻土、红壤、潜育水稻土、滨海盐土、盐渍水稻土等 ①。土地利用现状分类主要有水田、旱地、茶园、果园等。农业主要种植水稻。
样品测试由福建省地质测试研究中心完成，土壤样品分析指标为酸碱度、有机质、碱解氮、有效磷、速效钾、氮、磷、钾、硫、氧化钙、氧化镁、锌、铜、硼、钼、锰、硒、砷、镉、铬、汞、铅、镍、氧化铁、氯、锶共２６项，农作物样品分析铅、镉、汞、砷（稻米分析无机砷）、铬、硒、锌、钼共８项。样品分析方法及检出限（表１，２）。

富硒土壤生物有效性及其影响因素研究

Keywords selenium-rich soil; available selenium; selenium-rich crops; bioavailability
元素硒（Se）是人体必需的微量元素之一[1]，研究表明，日常生活中摄入适量浓度的硒可提高机体免疫力，人体摄入的硒主要来源于食物并最终来源于土壤[2]。环境地质学中硒属于分散元素，其在大陆地壳中含量较低，且分布不均匀[3]。土壤有效态硒含量不仅受土壤中硒总量的影响，还与土壤理化性质、土壤组分含量及环境因素有关，而土
WANG Min XU Shengfa
（332 Geological Team, Bureau of Geology and Mineral Resources Exploration of Anhui Province, Huangshan 245000, China）
Abstract Based on the survey data of land quality geochemical survey and evaluation of selenium-rich resources, soil available selenium content and its influencing factors were analyzed in the study area, and the bioavailability of selenium-rich soil was analyzed combining with the result of crop investigation. The results showed that the available selenium content of soil in the study area ranged from 0.006 to 0.071 mg/kg, with an average value of 0.018 mg/kg. The proportion of available selenium in total soil was 1.69%~11.49%. Available selenium had a positive correlation with total selenium content and organic matter in soil, and a weak negative correlation with soil pH value. There is potential to develop selenium rich industry in this area, and the selenium rich ability of different crops is rapeseed > tea > rice. It was found that the soil selenium > 0.3 mg/kg could be used as a potential area for developing selenium-rich crops, and by artificially adjusting soil pH and organic matter content the content of available selenium in the soil could be increased, promoting crop absorptiou.

富硒土壤硒含量及其与土壤理化性状的关系——以江西丰城为例

依据江西省土地硒资源分布[8]，于 2014 年 10 月作物收获后在丰城富硒和非富硒地区的农田土壤（土壤类型为红壤）布设剖面样点。选取泉塘村、魏家村和石路口村等 14 个村，每个村的水稻田和旱作农田各采集三个样点。每个样点又由 3 个同一取样深度的子采样点均匀混合而得，子样点距离 10~30 m，土壤质地类型一致。每个子样点按照 0~20、20~40、40~60、 60~80、80~100 cm 进行采集。每个子样点每层取样质量为 1 kg。
Selenium contents of farmland soils and their relationship with main soil properties in Fengcheng, Jiangxi
HAN Xiao, ZHOU Yue, WU Wen-liang, MENG Fan-qiao* （College of Resources and Environmental Sciences, China Agricultural University, Beijing 100193, China） Abstract：Fengcheng City, one of China′s most important farming regions, contains soil that is rich in selenium（Se）. This study analyzes the Se contents and Se distribution within 0~100 cm profiles under different land use（paddy and upland）, as well as the relationship between Se contents and the physio-chemical properties of the soil. The results showed that the average soil Se content was 0.49 mg·kg-（1 arithmetic mean）for farmland soils of Fengcheng; among which 41.2% and 99% soils had Se contents higher than 0.4 and 0.125 mg·kg-1, respectively. Se was accumulated in the surface layer of farmland soils and its content was stable and lower in the 60~100 cm layer. In Se-rich soils, soils for paddy use had a significantly higher Se content than upland soils in the 0~40 cm layer. In the non-Se-rich soils, no significant differ－ ences in Se content were observed between paddy and upland soils across the 0~100 cm profile. Across the 0~100 cm profile, soil organic carbon had a determining effect on paddy and and soil Se content, while soil clay content only exhibited its positive effect on soil Se con－ tent for paddy use. Soil pH tended to reduce the soil Se content and other soil properties including total Fe, total Al and CEC showed the ef－ fects of increasing soil Se content. The results of our study could provide technical support for rational management and utilization of Se-rich soils in Fengcheng. Keywords：soil selenium; land use; Jiangxi; Fengcheng; soil physic-chemical properties

福州市土壤硒形态分析及其迁移富集规律

图 1 采样点分布图 Fig. 1 D istribution map of samp ling sites
表层土壤样品采集方法 :避开明显点状污染地段 (避开施肥穴等 ) ,刮去地表薄层浮土 (去掉杂草植被层 ) ,自地表向下连续采集 0～20 cm 样品 ,在样点直径 3 m 范围内采集 3 个子样 ,组合为一件 1 000 g样品。
— 301—
第 2期
岩矿测试 http: ∥ykcs. i3 t. com. cn /
2008年
硒 ( Se)为硫族非金属元素 ,在地壳中呈分散状态 ,丰度为 0105 ×10 - 6[ 1 ] ,具有增强人体免疫功能、抗肿瘤和抗衰老等诸多生物学活性 [ 2 - 6 ] ,研究硒元素对人类健康和畜牧业的发展有重要作用 [ 7 - 10 ] 。硒在地壳中主要以硒化物的形式成矿 , 这些硒矿物很少独立成矿 ,都和黄铜矿 ( CuFeS2 ) 、黄铁矿 ( FeS2 )共生 [ 11 ] ,在成土过程中土壤元素的背景值仍然反映了这种关系。福建省沿海经济带 1 ∶25万多目标区域地球化学调查成果表明 ,福州市土壤硒含量集中分布在 0111 ～0139 mg / kg,其中 0125～0132 mg / kg含量区间所占面积最大 ,约 50% ,其次是 0132 ～0139 mg / kg 和 0111 ～ 0118 mg / kg,含量大于 0139 mg / kg的富硒土壤面积约 17% ,硒含量小于 0111 mg / kg的土壤面积仅占小部分 ;就土壤而言 ,硒含量小于 0111 mg / kg的贫硒土壤多以沙漏地为主 ,富硒土壤则以陡峭山峰的林地为主。事实上 ,土壤硒含量不仅取决于母质类型 ,还与土壤化学风化及其元素生物地球化学循环等过程有关。有关土壤硒的调查研究 ,目前主要集中在元素全量及其区域分布上 [ 12 - 13 ] ,土壤硒形态分布及区域土壤硒形态分布特征研究较少。

土壤样品中砷硒铬汞等元素有效态分析

土壤样品中砷硒铬汞等元素有效态分析
长期以来,土壤污染问题,特别是重金属污染一直受到社会的关注。

由于土壤中的重金属元素,如As、Se、Cr、Hg可通过植物吸收传递到食物链而影响人和动物的健康,因此,越来越多的科学家的开始重视有关重金属的生物有效性和控制技术的研究。

作为重要的研究手段之一,元素有效态的分析技术起着关键的基础作用。

本文在系统总结As、Se、Cr、Hg等元素的地球化学性质和有效态分析技术的基础上,针对土壤中污染元素的化学特性,分别采用NaHCO3、DTPA、HCl、NH4Ac、Mehlich3、AB-DTPA等浸提剂进行了元素有效态浸提研究,通过各种浸提因素试验,取得了元素有效态分析的最佳浸提条件,建立了:As、Se有效态分析方法;Cr、Hg有效态分析方法;Mehlich3浸提剂法测定酸性土壤中多元素有效态的方
法;AB-DTPA浸提剂法测定碱性土壤中多元素有效态的方法。

这几组有效态分析方法,达到了经济、高效的目的。

在研究多元素有效态浸提剂的同时,采用原子吸收光度法、原子荧光光度法等现代分析技术,改善了分析方法的检出限、精密度和准确度。

为了检验元素有效态分析方法的可行性和有效性,我们分别在江苏南京镇江测区、广东珠江三角洲测区和武汉江汉平原测区作了部分应用试验,通过123件土壤和30件植物试验样品中元素全量和元素有效态含量的分析,对测区元素有效态含量的特征、比例、含量变化趋势、元素相关性以及与成土母质、不稳定相态和植物元素含量的关系等方面总结了一些规律,对深入进行农业地质和生态环境地质研究有一定指导意义。

土壤_植物系统中硒的赋存形态及其分析方法研究进展

硒（Ｓｅ）是一种重要的微量元素，被世界卫生组织列为人和动物所必需的１４种微量元素之一。

硒元素主要来源于构成地核外层———地幔的熔岩物质，它的最初来源是火山喷发物和与火成岩活动有关的金属硫化物，次生来源是富硒的生物沉积物［１］。

硒广泛存在于土壤、水体及有机生物体中，其含量虽然较少，但对环境却有着很大的影响。

缺硒会引起很多疾病，如贫血、冠心病、大骨节病、克山病、糖尿病等。

富硒会造成动物碱病、盲目蹒跚病等。

近些年来，研究人员发现心血管病、癌症等多种疾病也和硒有关，它对于肿瘤及癌细胞具有促进分化、抑制分裂的双向调节作用。

同时硒对机体又有一定的毒害，当饮食中的硒含量超过１ｍｇ／ｋｇ后，会出现中毒症状［２］。

加拿大规定饮用水中硒的最大质量浓度为１０μｇ／Ｌ［３］。

不同形态硒化合物的性质有着很大差异，实验证明对动物而言天然有机硒的毒性较无机硒小，生物利用率比无机硒高。

植物对硒的吸收与土壤及水中硒的形态有直接关系。

无机硒主要存在于土壤、水和岩石中，有机硒则普遍存在于动植物体内。

由于不同形态的硒具有不同的化学和生物学特性，因此研究土壤－植物系统中硒的形态对于搞清硒在土壤中的行为及其对植物的土壤-植物系统中硒的赋存形态及其分析方法研究进展①李莉萍１）②王军２）中国热带农业科学院热带作物品种资源研究所(1海南儋州571737；农业部热带作物种质资源利用重点开放实验室2中国热带农业科学院橡胶研究所海南儋州571737)摘要硒是人体必需的微量元素。

硒在生命活动中所具有的抗氧化作用，免疫功能等诸多方面的重要性已被人们广泛认识。

本文就土壤－植物系统中硒的存在形态以及在硒形态分析中所应用的各种方法和技术研究进展作一综述。

关键词土壤－植物系统；硒；赋存形态；分析方法分类号Ｓ１５１．９Advances on Existing Form of and Analysis Methodsfor Selenium in Soil-plant SystemLI Liping 1)WANG Jun 2)（1Tropical Crops Genetic Resources Institutes/Ministry of Agriculture Key Laboratory for Utilization of Tropical Crops Germplasm Resources,CATAS,Danzhou,Hainan 571737;2Rubber Research Institute,CATAS,Danzhou,Hainan 571737）AbstractSelenium is a necessary trace element for human health.Its importance in various aspects suchas antioxidation,immunity and the like in the life activity has been widely recognized.The research of the existing form,the analysis method and the technique for selenium in soil-plant system is reviewed.Keywords soil-plant system ;selenium ;existing form ;analysis method ①中央级公益性科研院所基本科研业务费专项资金（中国热带农业科学院热带作物品种资源研究所）［ＰＺＳ０２５］；农业部热Vol．29,No．2２００９年２月热带农业科学CHINESE JOURNAL OF TROPICAL AGRICULTURE第２９卷第２期Feb ．2009李莉萍等土壤－植物系统中硒的赋存形态及其分析方法研究进展有效性具有重要的指导意义。

博爱县富硒土壤资源调查与分析

河南农业2019年第9期（上）一、材料与方法本次调查范围是博爱县所辖的全部行政区域内的农用耕地，共包括9个乡镇、1个国营农场。

土壤采集时期为2017年上茬作物成熟收获后和下茬作物未施底肥前的土地休闲时期，保证所有样品在14天内采取完毕，采样时避开雨天。

土壤采样点布设于各区域的大田、园地和林地中，大田和林地土壤取样范围均为表层0~20 cm，园地土壤取样范围为0~60 cm。

各区域不同类型耕地分别采集4~6个子样品，林地2~3个子样品，园地4~6个子样品，共采集土壤样品1375份。

子样位置采用GPS 定位，50~100 m 为1个子样，长方形地块采用S 型取样，正方形地块采用X 型取样。

采样方法采用铁锹挖坑，竹片取样。

采样时尽量避开新堆积土壤及垃圾污染区域。

土壤样品采集完成后将样品风干，过20目筛，研磨加工后送往河南省岩石矿物测试中心测定硒质量分数。

测定方法为X 荧光光谱法，检出限0.05×10-6。

农作物样品测定方法相同。

最后将所得资料回笼、整理、分类，并将数据录入计算机，建立硒质量分数的基础数据库。

二、结果与分析（一）土壤硒质量分数在全国、全省的地位通过检测数据分析，博爱县土壤硒质量分数均值高达0.662 mg/kg，是全国土壤硒质量分数均值的2.28倍，是河南省土壤硒质量分数（0.215 mg/kg）均值的3倍，在河南省和全国都占据着重要的地位。

与全国其他富硒地区（湖南省桃源县、湖南省新田县、青海省海东市平安区、四川省万源市、江西省丰城市）相比，博爱县土壤富硒程度仍处于较高水平，仅低于湖南省桃源县。

（二）土壤硒质量分数的分级和分布根据国土资源部制定发布的《土地质量地球化学评价规范》（2016）和以往的一些研究，笔者们对含硒土壤的分级制度进行了改进，主要划分为以下几个等级：1级硒，即硒质量分数过剩（＞3 mg/kg）；2级硒，即硒质量分数高（0.4~3 mg/kg）；3级硒，即硒质量分数适量（0.175~0.4 mg/kg）；4级硒，即硒质量分数处于缺乏边缘（0.125~0.175 mg/kg）；5级硒，即硒质量分数缺乏（＜0.125 mg/kg）。

宜宾兴文县僰王山镇水田土壤中硒形态分布特征及研究

第40卷第2期2021年4月四川环境SICHUAN ENVIRONMENTVol.40,No.2April2021•试验研究・DOI：10.14034/ki.schj.2021.02.001宜宾兴文县變王山镇水田土壤中硒形态分布特征及研究王玉婷V,李忠惠I：,苟才明彳(1.稀有稀土战略资源评价与利用四川省重点实验室，成都610081；2.四川省地质调查院，成都610081；3宜宾市农业科学院，四川宜宾644000)摘要：为了客观分析土壤中硒形态分布特征及硒有效性影响因素，依据硒不同形态下的溶解度不同，采用四步五态连续浸提取技术，由弱到强的选择顺序提取燹王山镇水田土壤中硒的水溶态、可交换态、有机质结合态、硫化物/硒化物态、残渣态这5种形态，并用原子荧光光谱法分析和氢化物发生-原子荧光光谱法测定了土壤样品中5种形态硒和总硒的含量。

初步总结了研究区水田土壤硒含量特征和硒形态分布特征。

研究结果发现，焚王山镇水田土壤总硒含量变化范围为0.51-0.93mg/kg,平均值0.714mg/kg,远远超过全国土壤总硒平均值0.290mg/kg,且超过了目前认为的富硒土壤的标准值0.4mg/kg o从土壤中5种形态分析结果所占比例来看，有机质结合态和硫化物/硒化物态硒是硒元素的主要赋存形态，两者占土壤总硒含量的54.63%,反应了研究区土壤中硒富集与有机质结合态存在密切关系。

关键词：富硒土壤；硒；形态分布；分布特征中图分类号:S153.6文献标识码:A文章编号:1001-3644(2021)02-0001-07Study on the Speciation Distribution of Selenium in PaddyField Soil of Bowangshan Town,Xingwen County,Yibin CityWANG Yu-ting1,2,LI Zhong-hui1,2,GOU Cai-ming3(1.Key Laboratory far Strategic Resources Evaluation&Utilization of Rare Metals&Rare Earth,Chengdu610081,China；2.Sichuan Geological Survey,Chengdu610081,China；3.Yibin Academy of Agricultural Sciences,Yibin,Sichuan644000,China)Abstract:In order to objectively analyze the distribution characteristics of selenium forms in soil and the influencing factors of selenium availability,according to the different solubility of different forms of selenium,the four-step five-state sequential extraction procedure was used in this paper to extract five forms of selenium in paddy field soil of Bowangshan town which are water soluble,exchangeable,organic matter combination,sulfide/s elenide,residual.The contents of five kinds of selenium and total selenium in soil samples were determined by atomic fluorescence spectrometry and hydride generation-atomic fluorescence spectrometry.The characteristics of selenium content and selenium form distribution in paddy soil in the study area were summarized.The results showed that the variation range of total selenium content in paddy field of Bo Wangshan town was0.51 ~0.93mg/kg,with an average of0.714mg/kg,which was much higher than the national average of0.290mg/kg,and exceeded the current standard value of0.4mg/kg for selenium-rich soil.According to the proportion of the five soil forms,the organic matter binding form and sulfide/s elenide selenium form were the main forms,which account for54.63%of the total selenium content in soil,indicating that there is a close relationship between selenium enrichment and organic matter binding in the soil of the study area.Keywords:Selenium-rich soil；selenium；morphological distribution；distribution characteristics前言似，因为硒在地壳中的含量极低而且较为分散，所硒(Se)属于硫族元素，与硫的化学性质相以被列为稀有分散元素之一⑴。

氢化物发生-原子荧光光谱法测定酸性土壤中有效硒

氢化物发生-原子荧光光谱法测定酸性土壤中有效硒杨林静张莎莎（河南广电计量检测有限公司河南·郑州450000）摘要随着文化的不断发展，元素硒也逐渐被人们所接受，从一种有毒、致癌物质转变为抗癌止血剂、以及某些疾病的有效治疗剂，适量的硒吸收有益于健康。

根据元素硒在土壤中的诸多形态及其有效性，提出了以磷酸二氢钠为浸提液，并用氢化物发生原子荧光光谱法测定土壤中的有效硒含量，经过不同类型的土壤分析，质量符合要求。

关键词有效硒氢化物发生原子荧光光谱法酸性土壤中图分类号：O657.3文献标识码：A硒是人体生理所必须的一种微量元素，成人每天都需要摄入少量的硒来维持机体平衡。

土壤中的硒主要通过食物链进入人体，植物对土壤硒的吸收取决于土壤硒的有效性，而土壤硒的有效性与其在土壤中存在的形态有关。

我国是一个缺硒大国，绝大部分的城市和地区处于缺硒地域，所以硒是一种稀缺的元素。

当然，土壤硒含量高的地区，植物硒的含量也并不一定高，虽然土壤作为植物中硒含量的主要来源，但是，土壤硒的含量和植物硒的含量并没有直接的相关性。

只有有效性高的硒才能被植物所吸收，进而被人畜所吸收。

土壤中的有效硒目前并没有国家标准来测定。

根据硒在土壤中形态的多样化，尝试了分别以水、磷酸二氢钠、稀硝酸等浸提剂浸提。

结果表明，不同的浸提剂对检测项目结果的影响一样，但是纯水浸提后，试液比较浑浊，即使离心后也不易过滤。

硝酸作为浸提剂时，主要用来浸提碱性土壤中有效硒，而酸性土壤，则可以使用磷酸二氢钠作为浸提剂来进行试验研究。

1主要仪器原子荧光光度计恒温振荡器离心机2主要试剂2.1浸提剂：0.5mol/L磷酸二氢钠称取78.0g二水合磷酸二氢钠溶于少量水中，纯水定容到1L，即为0.5mol/L磷酸二氢钠溶液，储存于聚乙烯瓶中。

2.2载流：0.5%盐酸（V/V）量筒准确量取50mL盐酸，加入盛有纯水的容量瓶中，纯水定容至1L。

2.3还原剂：0.5%氢氧化钾+2%硼氢化钾称取5.0g氢氧化钾溶解于800mL纯水中，将20.0g硼氢化钾溶解于氢氧化钾溶液中，纯水定容至1L。

河南洛阳农田土壤中硒锌的有效态与形态关系及影响因素

河南洛阳农田土壤中硒锌的有效态与形态关系及影响因素周刊;周建川;王喜宽;刘俊芳;黄岚;侯进凯【期刊名称】《岩矿测试》【年(卷),期】2024(43)2【摘要】农田土壤中元素的形态和有效态是评价元素活动性的重要指标。

不同研究者利用有效态来代表哪几种形态大多是引用文献,两者之间的关系缺少专门的研究资料参考,影响了土地质量评价的精准度。

本文按照国家相关分析标准,采用电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)等分析方法对河南洛阳市农田土壤Se高背景区土壤中Se、Zn的有效态和不同形态进行分析,采用含量对比、相关性分析、回归分析等统计方法以及地质背景分析进行研究。

结果表明,农田土壤中有效态Zn的平均含量为3.63mg/kg,高于(水溶态+离子态+碳酸盐态)Zn的平均含量2.74mg/kg,远高于(水溶态+离子态)Zn的平均含量0.42mg/kg。

有效态Zn可以用水溶态、离子态、碳酸盐态Zn之和代表。

在玄武岩区发育的农田土壤中有效态Zn含量为0.023mg/kg,与水溶态Zn含量0.027mg/kg相当,具有低活性特征。

种植小麦的农田土壤中有效态Se平均含量为0.019mg/kg,水溶态、离子态、碳酸盐态Se含量之和平均值为0.019mg/kg,Se的有效态可以用水溶态、离子态、碳酸盐态之和代替。

种植玉米、谷子、芝麻、花生、红薯的农田土壤中,有效态Se平均含量分别为0.006mg/kg、0.007mg/kg、0.007mg/kg、0.009mg/kg、0.007mg/kg。

水溶态、离子态Se之和的平均含量分别为0.009mg/kg、0.010mg/kg、0.013mg/kg、0.007mg/kg、0.010mg/kg,这些农作物种植的土壤中Se的有效态可以用水溶态、离子态之和代替。

农田土壤中Se、Zn的有效态及形态主要受全量的影响,同时受种植农作物、p H和有机质的影响。

对于农田土壤,利用形态代替有效态进行Se、Zn的有效性评价时,需要结合农业种植、土壤理化性质等因素进行考虑。

土壤硒含量标准

土壤硒含量标准简介土壤硒含量是衡量土壤质量和农产品安全的重要指标之一。

硒是一种必需的微量元素，对于人体健康具有重要意义。

过高或过低的土壤硒含量都会对农作物生长和人体健康产生不利影响。

因此，制定土壤硒含量标准具有重要的现实意义。

为什么要制定土壤硒含量标准？保障农产品质量和食品安全土壤硒含量直接影响农作物的硒含量。

过高或过低的土壤硒含量会导致农作物中硒的积累不足或超标，从而影响到人体对硒的摄入。

硒是人体必需的微量元素，过低的硒摄入会增加各种疾病的风险，而过高的硒摄入则可能导致硒中毒。

制定土壤硒含量标准可以保障农产品的质量和食品的安全，保障人们的健康。

促进农作物的健康生长适宜的土壤硒含量有助于促进农作物的健康生长。

硒是植物体内多种酶的组成部分，对植物的生长发育和光合作用有着重要的影响。

适宜的土壤硒含量可以提高农作物的光合效率、抗病能力和适应环境的能力，从而增加产量和改善品质。

因此，制定土壤硒含量标准有助于优化农田管理，促进农作物的健康生长。

国内土壤硒含量标准的制定研究背景中国是一个土壤硒含量普遍较低的国家。

早在20世纪70年代初，中国就开始开展土壤硒含量的调查研究，并将土壤硒含量作为土壤质量的一个重要指标。

经过多年的研究，了解了中国不同地区土壤硒含量的分布特点和对人体健康的影响。

这为制定土壤硒含量标准提供了科学依据。

1.国家土壤监测网络的建立为了全面了解中国土壤的硒含量状况，国家建立了土壤监测网络，并开展了大规模的土壤硒含量调查。

通过对不同地区、不同土壤类型的土壤样品进行采集和分析，获取了大量的实验数据。

2.数据分析和评估收集到的数据被送至实验室进行分析，以评估中国土壤硒含量的总体情况和区域差异。

通过统计学方法和空间插值方法，得出了土壤硒含量的分布格局。

3.制定标准根据数据分析和评估结果，制定了适用于中国国情的土壤硒含量标准。

标准主要根据不同农作物对硒的需求和土壤硒含量的生态学效应来确定。

同时，还考虑了人体对硒的摄入量和安全水平。

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农业资源与环境学报2014年12月·第31卷·第6期：527-532December2014·Vol.31·No.6：527-532Journal of Agricultural Resources and Environment硒（Se）作为一种稀有的元素，在陆地生态系统中含量较低[1]，但其重要性日益被人们所重视[2]。

硒的化学性质活泼，具有有益和有害的双重生物学功能，缺硒和硒过量都会引起生物以及人体的不良反应。

在硒循环过程中，土壤是基础媒介，它通过食物链实现植物、动物以及人对硒的营养要求，全面和客观分析土壤中硒的含量、形态及其影响因素，可以为富硒土壤高效科学利用、生产富硒农产品提供科学依据。

1土壤中的硒含量及其影响因素硒元素主要通过火山/岩浆运动进入地面，在地壳中的平均含量小于0.1mg·kg-1，世界土壤硒含量范围为0.1~2.0mg·kg-1。

我国土壤含硒量变幅较大，“硒都”湖北恩施地区土壤中硒含量最高可达45.5mg·kg-1，而在克山病地区仅为0.06~0.18mg·kg-1。

根据张东威等[3]编制的《中国土壤硒环境质量标准》，我国有72%以上的地区为低硒区或缺硒区，有近7亿人生活在缺硒的环境中。

从地域分布来看，我国土壤硒基本上呈中间低、两边高的马鞍形分布，存在一条由东北向西南方向的低硒带。

土壤中硒含量、形态及有效性分析周越，吴文良，孟凡乔*，刘媛媛，李花粉（中国农业大学资源与环境学院，北京100193）摘要：近年来，硒（Se）对于植物以及人体的有效性逐渐得到重视，越来越多的富硒土壤被发现和利用，但目前人们对于土壤中硒的含量、形态、转化及其有效性还没有形成系统、全面和准确的认识。

本文通过对国内外硒研究文献的整理和分析，认为当前对土壤中硒总量有较全面的数据，但对于硒的植物有效性与其他影响因素之间的关系认识不一，主要原因在于研究前提（土壤类型、气候等）的差异以及不同因素之间的掩盖。

今后应在相对控制某一变量的前提下，采用定量模型技术，分析土壤硒有效性的真实影响因素和定量规律。

在区域大气-土壤-水-植物系统的硒平衡方面，针对大气沉降、硒甲基化（挥发）、硒的淋失等途径的定量规律和影响因素，应开展大尺度范围的监测和分析。

利用硒同位素技术（自然丰度和加富标记），更加准确地追踪硒在土壤、植物等子系统的转化规律，从而为提高硒的利用效率提供科学依据。

关键词：硒；土壤；含量；形态；区域平衡；同位素中图分类号：S153.6文献标志码：A文章编号：2095-6819（2014）06-0527-06doi:10.13254/j.jare.2014.0292 Review on the Content,Specification of Selenium and Its Availability in SoilsZHOU Yue,WU Wen-liang,MENG Fan-qiao*,LIU Yuan-yuan,LI Hua-fen（College of Resources and Environmental Sciences,China Agricultural University,Beijing100193,China）Abstract:As more selenium（Se）rich soil has been found,people begin to give more attention to the availability of Se for plant and human-beings.However,current understanding for the content,specification and plant availability is not complete and accurate.By analyzing the past research on Se in soils,we believed that differences in backgrounds（soil types,climate）and hiding effect of various influential factors led to different results with regard to the relationship of soil Se with influential factors.There should be more controlled study and quantitative-based model to trace the genuine relationship between soil Se and Fe and Al oxide,pH,Eh and organic matter.For the regional Se balance within air-soil-water-plant system,air precipitation,Se volatilization and leaching should be more precisely monitored.Isotope technology （natural istotope and labelling）could be a good option for tracing transformation mechanisms of Se in soil-plant system and this would give more good scientific support for the increasing Se utilization efficiency.Keywords:selenium;soil;content;specification;regional balance;isotope收稿日期：2014-10-27基金项目：公益性行业（农业）科研专项项目（201303106）作者简介：周越（1989—），男，硕士研究生，研究方向为环境工程。

E-mail:zy56956@*通信作者：孟凡乔E-mail:mengfq@527——农业资源与环境学报·第31卷·第6期土壤母质土壤母质是土壤硒含量的决定性因素。

从变质岩、岩浆岩到沉积岩，硒丰度下降[4]。

多数情况下，与其他微量元素相似，成土矿物中所含的硒通过风化作用可转变为生物可利用态，母质中的硒与土壤含硒量成显著正相关[5]。

高硒成土母质主要为硅质页岩和炭质页岩，我国的恩施和紫阳即为典型的炭质页岩类土，其次为长兴灰岩和玄武质火山岩。

低硒成土母质主要为酸性岩和第四纪沉积物，如我国东北地区的棕色森林土和黑土[6]。

从土壤类型上分析，硒在硅铝土区（0.108 mg·kg-1）、碳酸盐土区（0.118mg·kg-1）和部分盐渍土（0.277mg·kg-1）含量较低[7]。

铁铝土尽管含硒量较高，但是大部分处于不可给状态。

此外，燃煤等也是影响土壤硒含量的重要因素。

魏明辉等[8]发现，燃煤对于环境中硒（主要以SeO2形式[9]）的影响范围可以达到几十公里。

在土壤母质基础上，地形条件使地表硒重新分配，在多山地区，由于土壤和岩石的淋溶作用，山谷中硒含量显著高于山脊[7]。

如我国山西晋南山地丘陵地区玉米和小麦含硒量明显比汾河平原的低，而陕南洛河盆地玉米和小麦的含硒量也比华山山地高约1倍[10]，山东泰莱盆地也有这种现象[11-12]。

1.2气候条件降水和温度影响硒的迁移过程。

湿热地区土壤中粘粒含量较高，增加对硒的吸附固定，造成硒含量增加，干旱气候也可能引起土壤硒累积。

朴河春等[13]指出，我国从东北到西南的缺硒带是由于自东亚季风气候形成以来，气候的干湿变替和冻融作用作为地表生物地球化学作用的基本驱动力，造成土壤硒的长期挥发和损失。

低硒带主要包含东北平原和黄土高原，以及四川盆地和云贵高原。

高硒区包括东南沿海，其中以广西和福建为最高，北方各省（市、区）土壤中硒普遍较低，内蒙古尤为突出[14]。

1.3土壤pH值和Eh土壤的pH值（酸碱度）和Eh（氧化还原电位）是影响土壤中硒形态的重要因素。

pH值对硒形态的影响分直接和间接2个方面。

直接影响表现在土壤不同的酸碱性可控制硒与土壤组分（Fe、Al、Ca和Mg离子等）的吸附和解吸过程[15]。

间接影响表现为pH值可通过氧化还原电位、粘土矿物吸附量、土壤微生物种类和活性等影响土壤硒状态。

土壤Eh则主要是通过影响硒价态转化来影响其有效性。

在土壤酸碱性基本稳定的情况下，氧化环境下Se（0价和-2价)可立刻转化为亚硒酸化合物Se4+，同样，还原性环境下，Se6+可转化为Se4+。

土壤pH值和Eh相辅相成，更多时候不能仅仅考虑其中某一个因素的影响[16]。

土壤氧化电位低，有利于Se6+还原为难溶的、易交换沉淀的Se4+，增加了有机物结合态硒的含量。

在中性和酸性土壤中，SeO32-是主要的存在形式，因此土壤对亚硒酸盐的吸附随pH值升高而降低。

在微酸性介质中，铁原锰水合氧化物是带正电胶体，有利于吸附阴离子，而在微碱性介质中，铁-锰水合氧化物是带负电胶体，难以吸附硒的各类阴离子[17]。

此外，土壤pH值可以影响土壤中硒的甲基化，土壤的碱性越大，硒的甲基化越强，而甲基化能够增加硒在土壤中的迁移性[4]。

除了对土壤全硒有影响，pH值和Eh对于土壤有效态硒含量的影响更具有生产意义。

易桂花等[18]发现，土壤pH值是控制茶叶对土壤硒吸收的重要因素之一。

1.4土壤质地土壤中的粘粒对硒有较强的富集作用，粘粒含量越高，土壤的保肥性越好，能有效地减少硒的流失。

即在同一片区域内，粘性土壤中的含硒量往往高于砂性土壤[19]。

土壤中各种形态的硒都可与Fe、Al等复合物发生沉淀反应。

铁、铝等金属氧化物具有相当强的硒吸附能力，如氧化铁，其吸附能力强于粘土矿物，吸附量与土壤氧化铁的含量和活化程度正相关。

铁的氧化物可以吸附Se（+4价和+6价）2种形态，但以吸附Se （+4价）为主。

土壤中的氧化铁与亚硒酸盐形成的复合物在碱性条件下稳定性较低，有利于亚硒酸盐转化成可溶性硒酸盐，但在酸性还原条件下这种复合物比较稳定[20]。

1.5土壤有机质有机组分中的硒多以与有机化合物结合物的方式存在，或者由于微生物的作用结合到氨基酸或蛋白质中，所以比粘土矿物有更强的吸附能力[21]。

黄锦法等[19]研究发现，土壤中的C、S和N元素与硒元素均有较好的相关性，其中有机碳与土壤含硒量呈显著正相关关系。

中国低硒带旱地表层土壤中，80%以上的硒以有机物结合形式存在，高硒区表层土壤的提取液中，98%以上为硒（+6价）态[22-23]。