水中硒含量的测定

水质汞、砷、硒、铋和锑的测定原子荧光分光光度法原子荧光分光光度法是一种用于汞、砷、硒、铋和锑等元素测定的快速、准确、灵敏和无损的分析方法。

该方法利用元素的原子在入射能量作用下发生跃迁，从而产生特定的荧光光谱，通过光谱的测量和分析，可以确定样品中元素的含量。

原子荧光分光光度法的基本原理是利用元素的原子在高能激发光照射下吸收光能，电子从基态跃迁到高激发态，然后再返回基态时发射出特定波长的荧光光。

每个元素都有其独特的荧光光谱，可以作为元素测定的指纹。

通过测量样品荧光光谱的强度和相对强度，可以确定样品中元素的含量。

原子荧光分光光度法具有以下优点：1.高灵敏度：原子荧光分光光度法对元素的测定具有极高的灵敏度。

荧光光谱的特征峰强度和相对强度与元素的浓度成正比关系，因此可以实现对低浓度元素的准确测定。

2.快速分析：原子荧光分光光度法的分析过程简便快速，不需要繁琐的前处理步骤。

可以直接对样品进行测定，样品的准备时间大大缩短。

3.准确性：原子荧光分光光度法的测定结果具有高准确性。

通过校准曲线方法，可以用标准物质测定得到的荧光峰强度和相对强度来计算未知样品中元素的浓度。

原子荧光分光光度法在汞、砷、硒、铋和锑测定中的应用：1.汞测定：汞是一种常见的有毒重金属，其超标污染会对环境和人体健康造成严重危害。

原子荧光分光光度法可以通过测定样品中汞元素的特征荧光峰强度来快速准确地测定汞的含量。

2.砷测定：砷是一种常见的有毒元素，其存在于地下水、土壤和食物中，在超标情况下会对人体健康产生严重的影响。

原子荧光分光光度法可以通过测定样品中砷元素的荧光峰强度来实现对砷的准确测定。

3.硒测定：硒是一种重要的微量元素，对人体健康有重要影响。

原子荧光分光光度法可以通过测定样品中硒元素的荧光峰强度来测定硒的含量，用于评价食品和水源中的硒含量。

4.铋测定：铋是一种重要的金属元素，广泛应用于医药、能源和材料等领域。

原子荧光分光光度法可以通过测定样品中铋元素的荧光峰强度来准确测定铋的含量，为铋的分析和质量控制提供有力的分析手段。

氢化物-原子荧光法同时测定水中砷、硒摘要: 砷和硒是水环境监测的常规检测项目，研究其测定方法极其重要。

本文利用双道原子荧光光度计(AFS-933)同时测定地表水中砷和硒的含量，选择最佳的仪器条件，实验表明，该方法操作简单、检测快速、准确度以及精密度高，可以满足地表水中砷、硒元素的检测要求，适合水样的大批测定。

关键词：氢化物-原子荧光法；砷；硒；测定引言砷、硒是生活饮用水及其它各种水的毒理学指标，是所有水质必检项目。

砷是人体非必需元素，元素砷毒性较低而砷的化合物均有剧毒，并且容易在人体内蓄积，引起砷中毒。

硒是人体必需的微量元素，具有活化免疫系统、预防癌症的功效，但过量的硒能引起人体中毒，导致脱发、脱甲、四肢发麻甚至偏瘫等疾病。

氢化物-原子荧光测定砷和硒是目前最常用的方法，据此，本研究采用氢化物-原子荧光法同时测定水中砷和硒，通过选择了最佳的仪器条件，进行了精密度、相对标准偏差、回收率等试验，结果令人满意。

此方法操作简便，精密度高，可用于水中砷和硒的测定。

1.实验方法1.1实验原理氢化物-原子荧光分析法基本原理是待测样品中的分析元素在酸性介质中被KBH4(或NaBH4)还原剂还原为挥发性共价氢化物，载气(氩气)将其带入原子化器中，基态原子在特制脉冲空心阴极灯的发射激光下被激化到高能态，高能态在去活化回到基态时，以光辐射的形式发射出特征波长的荧光，其荧光强度与被测元素含量成正比[1]。

1.2仪器与试剂(1)AFS-933型双道原子荧光光度计配有砷、硒空心阴极灯，自动进样器，计算机处理系统。

实验用水均为默克密理博(Milli-Q Rrference)超纯水机制取的电阻率为18.2MΩ·cm的超纯水，实验试剂均为分析纯。

(2)载流溶液(体积分数5%盐酸溶液):量取50.0mL浓盐酸(优级纯)，缓慢加入950mL超纯水中，定容。

(3)还原剂(20g/L硼氢化钾溶液):称取2.50g氢氧化钠溶于200mL超纯水中，加入10.0g硼氢化钾并使之溶解，用超纯水定容至500mL容量瓶中。

原子荧光测水中的硒作者：崔晓英郭颖超马春红来源：《海峡科技与产业》 2017年第4期崔晓英郭颖超马春红摘要：本文主要介绍了非色散原子荧光法测定水质中硒的含量，通过调整灯电流，负高压，硝酸高氯酸比例，消解程度来确定测定的最佳条件，并计算出方法精密度、准确度及回收率。

关键词：非色散原子荧光光度计，水质中硒，硒空心阴极灯大量的调查资料说明，一个地区水质和土壤中硒含量的高低与癌症的发病率有直接关系；有机硒能清除体内自由基，排除体内毒素、抗氧化、能有效的抑制过氧化脂质的产生，防止血凝块，清除胆固醇，增强人体免疫功能；硒可保护视网膜，增强玻璃体的光洁度，提高视力，有防止白内障的作用；除此之外，硒还可以防止心脑血管疾病、防止糖尿病、克山病、大骨节病、关节炎、防止肝病，保护肝脏等作用，硒元素在人类生存环境中必不可少，硒的缺乏和过剩都与人的健康休戚相关，所以硒元素的测量与研究至关重要。

1 实验部分1.1 仪器非色散原子荧光光度计（型号SK-锐析）硒空心阴极灯。

1.２试剂盐酸：优级纯、硝酸、高氯酸、硼氢化钾溶液溶液：1.5%水溶液、氢氧化钾溶液：0.5%水溶液、硒标准储备溶液[ρ（Se）=100μg/ml]：称取0.1000g硒，溶于少量硝酸（优级纯）中，加入2ml高氯酸。

在沸水浴上加热蒸去硝酸（约3～4h），稍冷后加入8.4ml盐酸，继续加热2min，然后移入1000ml容量瓶内，用纯水定容。

硒标准使用溶液[ρ（Se）=0.05μg/ml]：吸取硒标准储备溶液，用盐酸溶液（0.1mol/L）逐级进行稀释，储于冰箱内备用。

1.3 样品处理吸取硒标准使用溶液0.00，0.10，0.50，1.00，3.00，5.00ml及20ml水样分别于100ml锥形瓶中，各加纯水与水相同体积，并各加数粒玻璃珠。

沿瓶壁加入2ml硝酸-高氯酸混酸，缓缓加热浓缩至出现浓白烟，稍冷后加入5ml纯水，加入5ml盐酸，加热微沸保持3～5min，冷却后移入25ml比色管中，以少许纯水洗涤锥形瓶，洗液合并于比色管中，并加纯水至刻度，摇匀。

原子荧光法测定硒实验报告一、实验目的本实验旨在通过原子荧光法测定硒的含量，掌握原子荧光法的基本原理和操作方法，提高实验操作技能。

二、实验原理原子荧光法是一种利用原子或分子的电子跃迁发射特定波长的荧光来测定元素含量的方法。

在原子荧光法中，样品经过氧化、还原等化学反应后，被转化为气态原子或离子，然后通过电磁辐射激发，使其电子跃迁到高能级，再从高能级跃迁到低能级时，发射出特定波长的荧光，通过荧光强度来测定元素的含量。

硒是一种重要的微量元素，对人体健康有着重要的作用。

在本实验中，我们将利用原子荧光法测定硒的含量。

三、实验步骤1.样品制备将待测样品称取0.5g，加入100ml锥形瓶中，加入10ml浓硝酸和5ml浓氢氟酸，加热至样品完全溶解，冷却后加入去离子水至刻度线。

2.仪器调试打开原子荧光分析仪，进行仪器调试。

首先进行灯泡预热，然后进行灯泡调谐，调整荧光强度和背景噪声，使其达到最佳状态。

3.样品测定将样品溶液注入原子荧光分析仪中，进行测定。

测定时，先进行空白测定，然后进行样品测定，每个样品测定3次，取平均值。

4.数据处理根据荧光强度计算出硒的含量，计算公式为：C（Se）=K×I（Se）/I（标准）其中，C（Se）为硒的含量，K为比例系数，I（Se）为样品荧光强度，I（标准）为标准荧光强度。

四、实验结果经过实验测定，得到硒的含量为0.023mg/L。

五、实验分析本实验采用原子荧光法测定硒的含量，该方法具有灵敏度高、准确度高、选择性好等优点，能够快速、准确地测定微量元素的含量。

在实验中，我们通过样品制备、仪器调试、样品测定和数据处理等步骤，成功地测定了硒的含量。

六、实验结论本实验通过原子荧光法测定硒的含量，得到硒的含量为0.023mg/L。

该方法具有灵敏度高、准确度高、选择性好等优点，能够快速、准确地测定微量元素的含量。

本实验的成功实施，不仅提高了我们的实验操作技能，也为今后的科研工作提供了有力的支持。

2018年06月t o ——中心点n 次测量的平均值，℃4.3.2温度均匀度计算△t u =∑i =1n(t i max -t i min )/n（2）式中：△t u ——温度均匀度，℃n ——测量次数t imax ——各校准点在第i 次测得的最高温度，℃t imin ——各校准点在第i 次测得的最低温度，℃4.3.3温度波动度计算△t f =±（t omax -t omin ）/2（3）式中：△t f ——温度波动度，℃t omax ——中心点n 次测量中的最高温度，℃t omin ——中心点n 次测量中的最低温度，℃5校准结果的判定校准结果符合实验对温度的要求的，判定为准予使用；反之，则判定为不予继续使用。

附录恒温金属浴校准记录参考格式设备名称：_______制造厂：_______型号规格：_______出厂编号：_______校准地点：_______环境温度：_______环境湿度：_______⑴校准图示：⑵校准记录表：设定温度：________℃时间（min）12345678910修正值平均值仪器示值（℃）温度（℃）①②③④⑤第i 分钟最大最小均匀度（℃）温度偏差：______℃温度波动度：______℃温度均匀度：______℃结论：______校准员：______核验员：______时间：______作者简介:徐富群，女，(1968-)，汉，中国，杭州市富阳区食品安全检验检测中心，本科，工程师，计量检测。

盐酸预还原氢化物-原子荧光光谱法测定水中硒的研究袁晓娥1蒋燕2（1.上海华测品标检测技术有限公司，上海201206）（2.普研（上海）标准技术服务股份有限公司，上海201318）摘要：建立水中硒的测定方法。

盐酸预还原水样，原子荧光光度计测定，通过工作曲线比较定量。

线性范围为0.00—50.0μg /L ，线性方程y=129.5862x-5.3140,r=0.9998，检出限为0.05μg/L ，精密度试验相对标准偏差为1.1%-2.2%，加标回收率范围为93.0%-102.5%。

生活饮用水汞、砷、硒、锑和锡的测定方法确认报告一、方法依据GB/T5750.6-2006 氢化物原子荧光法。

二、方法原理在酸性条件下，经预处理后的试液进入原子荧光仪，在硼氢化钾（或硼氢化钠）还原作用下，生成砷化氢、锡化氢、锑化氢、硒化氢气体和汞原子，氢化物在氩氢火焰中形成基态原子，其基态原子和汞原子受元素（汞、砷、硒、锡和锑）灯发射光的激发产生原子荧光，原子荧光强度与试液中待测元素含量在一定范围内呈正比。

三、.仪器原子荧光光度计，汞、砷、硒、锡和锑空心阴极灯。

四、.试剂硝酸（优级纯）、氢氧化钾（AR)、硼氢化钾（AR）硫脲（AR）、抗坏血酸（AR）、高纯氩气（≥99%）、标准溶液等。

五、分析方法步骤1、样品预处理（1）取水样10ml于比色管中，分别向样品、空白、及标准溶液管中加入1.0ml硫脲+抗坏血酸溶液，0.5ml硝酸混匀。

（2）取样品相同体积的水按相同的手续制备试剂空白溶液。

（3）取水样10ml于比色管中，分别向样品、空白、及标准溶液管中加入1.0ml硫脲+抗坏血酸溶液，0.5ml硝酸混匀。

（4）取样品相同体积的水按相同的手续制备试剂空白溶液。

3、调试仪器于最佳工作状态，准备测定样品4、样品测定标准曲线制定绘制标准曲线，计算回归方程，以所测样品的荧光强度，从标准曲线或回归方程中查得样品溶液中各元素的质量浓度（ug/L) 。

六、讨论1、适用范围：该标准规定了用氢化物原子荧光法测定生活饮用水及其水源水中的汞、砷、硒、锡和锑。

2、检出限评定按照样品分析的全部步骤，平行测定空白11次，并按下列公式计算标准偏差，同时计算出方法的检出限：S t MDL n ⨯=-)99.0,1(式中：MDL ——方法检出限； n —— 样品的平行测定次数；t ——自由度为n -1，置信度为99%时的t 分布（单侧）； S —— n 次平行测定的标准偏差。

其中，当自由度为n -1=10，置信度为99% 时的t 值为2.764。

页码序号第1页/共9页标题水质汞、砷、硒、铋、锑的测定实施日期2014-1.目的和适用范围本标准规定了测定水中汞、砷、硒、铋、锑的原子吸收光谱法。

适用于测定地下水、地面水和生活污水和工业废水中的汞、砷、硒、锑的溶解态和总量的测定。

本标准方法汞的检出限为0.04ug/l，测定下限为0.16ug/l；砷的检出限为0.3ug/l，测定下限为1.2ug/l；硒的检出限为0.4ug/l，测定下限为1.6ug/l；铋和锑的检出限为0.2ug/l，测定下限为0.8ug/l。

2.方法原理经预处理的试液进入原子荧光仪，在酸性条件下的硼氢化钾（硼氢化钠）还原作用下，生成砷化氢、铋化氢、锑化氢、硒化氢和汞原子，氢化物在氩氢火焰中形成基态原子，其基态原子和汞原子受元素（汞、砷、硒、铋、锑）灯发射光的激发产生原子荧光，原子荧光强度与试液中待测元素含量在一定范围内呈正比。

3.干扰及消除3.1酸性介质能与硼氢化钾反应生成的氢化物的元素会相互影响产生干扰，加入硫脲+抗坏血酸溶液（4.20）可以基本消除干扰。

3.2高于一定浓度的铜等过渡金属元素可能对测定有干扰，加入硫脲+抗坏血酸（4.20），可以消除大部分的干扰。

在本标准的实验条件下，样品中含100mg/L以下的Cu2+、50mg/L以下的Fe3+、1mg/L以下的Co2+、10mg/L以下的Pb2+（对硒是5mg/L）和150mg/L以下的Mn2+（对硒是2mg/L）不影响测定。

3.3常见阴离子不干扰测定。

3.4物理干扰消除，选用双层结构石英管原子化器，内外两层均通气，外面形成保护层隔绝空气，使待测元素的基态原子不与空气的氧和氮碰撞，降低荧光淬灭对测定的影响。

4.试剂和材料本标准所用试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准或专业标准的分析纯化学试剂；实验用水为新制备的去离子水。

4.1盐酸（HCL）：ρ=1.19g/ml，优级纯。

4.2硝酸（HNO3）：ρ=1.42g/ml，优级纯。

硒检测作业指导书1.试剂及其配制1.1硒标准贮备溶液（0.400mg/ml）:称取0.1405g 二氧化硒（纯度99.9%）于50ml烧杯中，用适量水溶解后，移入250ml量瓶中，加盐酸溶液至标线，混匀。

1.2硒标准中间溶液（4.00ug/ml）：量取2.50ml硒标准贮备溶液于250ml量瓶中，加盐酸溶液至标线，混匀。

1.3硒标准使用溶液（0.100ug/ml）：量取2.50ml 硒标准中间溶液于100ml量瓶中，加盐酸溶液至标线，混匀。

1.4高氯酸-硫酸-钼酸钠混合溶液：称取7.5g钼酸钠溶于150ml水中，加入200ml高氯酸（ρ=1.66g/ml）和150ml去硒硫酸，混匀。

贮于500ml 试剂瓶中。

1.5去硒硫酸：量取200ml硫酸（ρ=1.84g/ml），在搅拌下，缓缓加入200ml水中，加30ml氢溴酸（ρ=1.38g/ml），混匀，置沙浴上加热至冒白烟。

1.6盐酸：ρ=1.19g/ml。

1.7 EDTA-盐酸羟胺混合溶液：量取100mlEDTA溶液，10ml盐酸羟胺溶液，加水稀释至1000魔力。

1.8 EDTA溶液（0.2mol/l）:称取37g EDTA于250ml 烧杯中，加适量水，加热溶解，冷却后稀释至500ml。

1.9盐酸羟胺（100g/l）：称取10g盐酸羟胺于100ml烧杯中，用水溶解后，并稀释至100ml。

1.10甲酚红指示液（0.4g/l）：称取40mg甲酚红于100ml烧杯中，加少量水及2滴氨水溶液溶解，加水至100ml。

1.11氨水溶液（1+1）：取一定体积氨水（ρ=0.90g/ml）与等体积水混匀。

1.12盐酸溶液：0.1mol/l。

1.13 2,3-二氨基萘（DAN）溶液（1g/l）：称取400mgDAN于500ml烧杯中，加400ml盐酸溶液溶解，然后转入1000ml锥形分液漏斗中，在振荡器上振荡15min使其全部溶解，加入80ml环己烷再振荡5min，静置分层后，收集水相，弃去有机相，如此反复纯化数次，直至有机相的荧光强度降到接近环己烷的荧光强度为止。

水中硒檢測方法─氫化硒原子吸收光譜法NIEA W340.51A 一、方法概要水樣中的硒及硒化合物，以硫酸及過硫酸鉀試劑進行消化，使其中之硒轉變成六價硒「Se（VI）」，再加入濃鹽酸並加熱，將六價硒還原成為四價硒「Se（IV）」，續經由氫化物產生裝置，使水樣中的四價硒與氫硼化鈉試劑反應生成氫化硒，藉由氬氣（或氮氣）的載送導入原子吸收光譜儀，於196.0 nm 之波長處，測定其吸光度進行定量。

二、適用範圍本方法適用於飲用水水質、飲用水水源水質、地面水體、地下水體、放流水及廢（污）水中總硒含量的測定。

本方法適用之檢測濃度範圍為0.002 至0.02 mg/L。

（註1）三、干擾低濃度（約100 µg/L）稀有金屬如銀、金、鉑、鈀等，濃度大於1 mg/L的銅、鋁、鎳等金屬，以及可產生氫化物之金屬如鉍、銻、錫及鍗可能會降低氫化硒的感應度。

過渡元素對硒的干擾取決於鹽酸的濃度，一般而言，在鹽酸濃度為4 N 到6 N 時，其干擾比低濃度時較不顯著。

樣品中的砷及消化樣品時所殘留之氮氧化物及亞硝酸鹽亦會降低硒的感應度。

高濃度的碘化物亦會干擾硒的測定。

為了避免還原六價硒時產生的氯氣將四價硒再氧化，樣品在還原後，應於數小時內，完成硒的氫化反應。

四、設備及材料（一）原子吸收光譜儀：需具備有氣體流量計、分光器、光電偵測器及適當的數據處理系統。

（二）燈管：硒中空陰極燈管（HCL），或無電極放電式硒燈管（EDL）及其電源供應器。

（三）原子化裝置：不同的儀器廠牌，其規格與形式亦各有異。

常見的原子化器有下列幾種，可擇一使用。

1、火燄式石英管加熱器：10至20 cm長，架在空氣-乙炔燃燒頭上方，以火燄燃燒進行原子化。

2、電熱式石英管加熱器：10至20 cm長，以電熱方式加熱石英管至高溫進行原子化。

（四）氫化物產生裝置：圖一所示為一般常見之裝置圖。

將樣品置入反應槽中，以手動控制方式，注入氫硼化鈉試劑與樣品進行氫化反應後，所生成之氫化物經由氮氣（或氬氣）載送，導入原子化裝置進行測定。

方法验证报告项目名称：水质硒的测定分析方法：原子荧光法方法编号：HJ 694-2014验证人员：验证日期：2020年7月21日~30日一、适用范围适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中硒的测定；方法检出限为 0.4 ug/L，测定下限为 1.6 ug/L。

二、检测方法原理检测方法：原子荧光法方法原理:经预处理后的试液进入原子荧光仪，在酸性条件的硼氢化钾还原作用下，生成硒化氢，氢化物在氩氢火焰中形成基态原子，其基态原子灯发射光的激发产生原子荧光，原子荧光强度与试液中待测元素含量在一定范围内呈正比。

三、仪器和试剂1、仪器1.1原子荧光光谱仪：北京海光AFS-230E型；1.2硒元素灯；1.3抽滤装置：0.45 μm孔径水系微孔滤膜；1.4分析天平：梅特勒电子天平，精度为0.0001g；1.5一般实验室常用器皿和设备；1.6 采样容器：硬质玻璃瓶。

2、试剂2.1盐酸：ρ（HCl）= 1.19 g/ml，优级纯。

2.2氢氢化钠（NaOH）：优级纯。

2.3 硼氢化钾（KBH4）：优级纯。

2.4 硒标准溶液直接购买市售有证标准物质（1000mg/L）和样品；硒标准贮备液：ρ（Sb）=100 mg/L，以有证标准物质制备硒储备液；硒标准中间液：ρ（Sb）=1.00 mg/L，以硒储备液制备硒中间液；硒标准使用液：ρ（Sb）=10 μg/L，以硒中间液制备硒使用液；四、采样要求和样品预处理3.1样品的采集样品采集参照HJ/T 91和HJ/T 164的相关规定执行，溶解态样品和总量样品分别采集。

3.2样品的保存样品保存参照HJ 493 的相关规定进行。

3.3试样的制备样品采集后尽快用0.45 μm滤膜过滤，弃去初始滤液50ml，用少量滤液清洗采样瓶，收集滤液于采样瓶中。

每升水样中加入2ml盐酸，样品保存期为14d。

量取50.0ml混匀后的样品于150ml锥形瓶中，加入5ml硝酸-高氯酸混合酸，于电热板上加热至冒白烟，冷却。

氢化物发生--原子荧光法测定水中四价硒
近年来，由于全球气候变暖的现象以及污染物的排放，硒的污染越来越严重，对维护
环境、健康等方面的影响越来越大。

因此，对水中硒的快速、精确的测定就显得尤为重要。

原子荧光光谱法有着快速、精确、容易操作等优点，可以用来检测水中四价硒。

原子荧光法测定水中四价硒，首先用固定分析浓度的硝酸及卤化钠，将水中四价硒以
氢化反应，形成氢化物：H2Se (g)。

再将反应物通过辐射发射一定波长的荧光，然后送到
检测器中，测量发出的荧光，通过与标准曲线的比较，反推硒的浓度。

原子荧光法测定水中四价硒需要掌握的知识有：原子荧光光谱过程，原子激发自由基
的光解，谱线的质量，离子化/捕获/加速过程，样品溶剂等等。

为了取得准确的测定结果，需要进行一定调查，以便对水中四价硒的测量作出准确性
判断，确定该物质的等级，以及用含有硒的试剂进行调节的优势。

为了确保原子荧光光谱仪的准确测量，需要定期进行精密调整，测量前应预热仪器、
调节光谱仪的零点，以免误差。

另外，还要分析各种感兴趣的物质，精确测量样品中物质
的浓度。

采用原子荧光法测定水中四价硒具有良好的重现性，易操作性、温和环保性等优点，
是水中四价硒快速鉴定及监测的有效方法。

水质汞、砷、硒、铋和锑的测定原子荧光法技术规程1. 目的本技术规程旨在指导水质汞、砷、硒、铋和锑的原子荧光光谱测定。

2. 适用范围本技术规程适用于用原子荧光光谱仪测定dH2O水样中汞、砷、硒、铋和锑的测定。

3. 原理原子荧光光谱(AFS)是一种利用物质的原子谱线以及由原子态到分子态发射的光谱线对汞、砷、硒、铋和锑进行测定的分析方法，其原理是利用激发源（如离子激发源、紫外激发源或激光激发源）发出激发谱线照射样品，样品中的原子由激发谱线的能量而发出特定的发射谱线，这些谱线的强弱依赖于样品中汞、砷、硒、铋和锑的浓度。

4. 样品要求4.1 样品要求（1）样品的量：dH2O样品量不少于200mL。

（2）样品的采集和储存：a. 采集dH2O样品时，应使用静电封闭式采样瓶；b. 样品应在采集后24h内分析，否则应冷藏或冷冻储存，储存期不超过14d。

c. 样品比色：样品应为无色透明液体。

5. 仪器要求5.1 原子荧光光谱仪：能够满足本技术规程要求的原子荧光光谱仪。

5.2 测定用具和耗材：按照本技术规程要求准备用于测定汞、砷、硒、铋和锑的所有仪器、用具和耗材。

6. 样品前处理6.1 样品放空：a. 采样瓶中的dH2O样品，应在测定前静置放空，放空时间不少于30min；b. 如果样品中的气体浓度较大，则应使用静电封闭式放空装置，保证样品中的气体不超过5%。

6.2 样品冷却：将采集的样品放置冰箱冷却至4℃以下，冷却时间不少于30min。

6.3 样品准备：将冷却后的dH2O样品接管到可调液柱中，经内标法稀释至汞、砷、硒、铋和锑的浓度均在测定的最低测定范围以内。

7. 样品分析7.1 样品分析方法样品分析时，应在液柱中进行，分析步骤如下：a. 将dH2O样品接入原子荧光光谱仪；b.按照仪器用户手册的操作界面，设置测定汞、砷、硒、铋和锑的温度、电场、电流、稀释比例等参数；c. 启动仪器进行测定；d. 记录测定的发射谱线强度；e. 计算汞、砷、硒、铋和锑的浓度，并绘制谱图。

水体中硒的安全浓度
水中硒的安全浓度取决于多种因素，包括硒的形态、水质、用途等。

根据世界卫生组织饮用水质量和安全标准指南，饮用水中硒的允许极限浓度为10微克/升。

而根据美国环境保护署（US EPA）规定，安全饮用水中硒含量的上限为50微克/升。

在中国，地表水中硒的浓度范围为0.04~5微克/升，可溶性硒仅为0.01~0.8微克/升。

在饮用水中，硒的限值为0.01毫克/升，即每升水中硒的含量不应超过0.01毫克。

此外，根据国家饮用天然矿泉水标准规定，富硒水硒的含量范围应在
0.01~0.05毫克/千克。

饮用天然矿泉水中界限指标要求，富硒矿泉水，硒应大于等于0.01毫克/升。

其限量指标规定，硒的含量不得高于0.05毫克/升，否则不能作为饮用天然矿泉水。

因此，在处理和利用含硒水体时，应充分考虑这些因素，确保人体健康和生态环境的可持续发展。

如需更多信息，建议查阅相关文献或咨询专业人士。

原子荧光光度法测定水质中硒元素作者：任柯颖来源：《科技创新与应用》2020年第23期摘; 要：文章应用氢化物-原子荧光光度法测定地表水中硒的含量。

实验中，标准工作曲线的相关性系数R值大于0.9990;标准样品测定的结果与标准值的RE值均小于10%，实际样品的重复测定相对标准偏差小于5.00%，样品加标回收率在95.0%-110%之间，符合实验室质量控制的要求。

证实了采用此法测定水中硒元素具有快速、准确、重现性好等特点，文章采用AFS-930双道原子荧光光度计测定样品中的硒，取得了理想的结果。

关键词：原子荧光法光度法;硒;相关性系数r值中图分类号：O657.31; ; ; ;文献标志码：A; ; ; ; ;文章编号：2095-2945（2020）23-0131-02Abstract： In this paper， the content of selenium in surface water was determined by hydride generation-atomic fluorescence spectrometry. In the experiment， the correlation coefficient R value of the standard working curve is more than 0.9990; the results of the standard sample determination and the standard value are both less than 10%; the relative standard deviation of the repeated determination of the actual sample is less than 5.00%. The recovery rate of the sample is between 95.0% and 110%， which meets the requirements of laboratory quality control. It is proved that this method is rapid， accurate and reproducible for the determination of selenium in water. AFS-930 double-channel atomic fluorescence spectrophotometer has been used to determine selenium in samples and satisfactory results have been obtained.Keywords： atomic fluorescence spectrophotometry; selenium; correlation coefficient r引言20世纪80年代我国的原子荧光光谱分析技术的研究有了飞速的发展。

HJ 694-2014水质汞砷硒铋锑的测定原子荧光法警告：硝酸、盐酸和高氯酸具有强腐蚀性和强氧化性，操作时应佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣服。

所有样品的预处理过程应在通风橱中进行。

1 适用范围本标准规定了测定水中汞、砷、硒、铋和锑的原子荧光法。

本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中汞、砷、硒、铋和锑的溶解态和总量的测定。

本标准方法汞的检出限为0.04μg/L，测定下限为0.16μg/L；砷的检出限为0.3μg/L，测定下限为1 .2μg/L；硒的检出限为0.4μg/L，测定下限1.6μg/L;铋和锑的检出限为0.2μg/L，测定下限为0.8μg/L。

2 规范性引用文件本标准内容引用了下列文件或其中的条款。

凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。

GB/T 21191 原子荧光光谱仪 HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范 HJ/T 164 地下水环境监测技术规范 HJ 493 水质样品的保存和管理技术规定 HJ 494 水质采样技术指导3 术语和定义下列术语和定义适用于本标准。

3.1 溶解态汞、砷、硒、铋和锑soluble mercury, arsenic, selenium, bismuth and antimony指未经酸化的样品经0.45μm孔径滤膜过滤液后所测定的汞、砷、硒、铋和锑的含量。

3.2 汞、砷、硒、铋和锑总量total quantity of mercury, arsenic, selenium, bismuth and antimony指未经过滤的样品经消解后所测得的汞、砷、硒、铋和锑的含量。

3.3 待测元素determined elements指汞、砷、硒、铋和锑元素4 方法原理经预处理后的试液进入原子荧光仪，在酸性条件的硼氢化钾（或硼氢化钠）还原作用下，生成砷化氢、铋化氢、锑化氢、硒化氢气体和汞原子，氢化物在氢氢火焰中形成基态原子。

FHZDZHS0024 海水硒的测定二氨基联苯胺分光光度法F-HZ-DZ-HS-0024海水—硒的测定—二氨基联苯胺分光光度法1 范围本方法适用于河口水和海水中硒的测定。

检出限：0.4μg/L。

2 原理水样经酸性高锰酸钾消化，硒（V1）用盐酸还原为硒（1V）。

在酸性条件下，硒（1V）与3，3’-二氨基联苯胺四盐酸盐形成黄色络合物，在pH6～8条件下用甲苯萃取，于420nm处测定吸光度。

3 试剂除非另作说明，本法所用试剂均为分析纯，水为去离子水或等效纯水。

3.1 无水硫酸钠（Na2SO4）：500℃灼烧4h。

3.2 活性炭：20～40目，于300℃下活化4h。

3.3 甲苯（C7H8）：经活性炭吸附，滤纸过滤后使用。

3.4 盐酸（ρ1.19g/mL），优级纯。

3.5 盐酸溶液，0.1mol/L：移取8.3mL盐酸（ρ1.19g/mL）加水稀释至1L。

3.6 氢氧化铵（NH3·H2O），ρ0.90g/mL。

3.7 高锰酸钾溶液，c（KMnO4）=0.1mol/L：称取1.58g高锰酸钾（KMnO4），溶于90mL水中，稀释至100mL。

混匀。

3.8 氢氧化钠溶液，0.1mol/L：称取2g氢氧化钠（NaOH）：溶于水中，稀释至500mL，混匀。

3.9 乙二胺四乙酸二钠溶液（EDTA-2Na），0.2mol/L：称取74gEDTA-2Na（C10H14N2Na2O8·2H2O）溶于水中，并稀释至1L，混匀。

3.10 盐酸羟胺溶液，200g/L：称取20g盐酸羟胺（NH2OH·HCl），溶于水中，并稀释至100mL，混匀。

3.11 3，3’-二氨基联苯胺四盐酸盐溶液（DAB），5g/L：称取0.5gDAB（C12H18Cl4N4·2H2O）加水溶解，若有残渣须过滤。

最后用水稀释至100mL。

当日配制。

注：DAB在空气中和光照下易分解，需避光密封保存。

3.12 硒标准溶液3.12.1 称取0.1405g二氧化硒（SeO2，光谱纯）溶于少量水中，移入100mL容量瓶中，用盐酸溶液（0.1mol/L）稀释至刻度，摇匀。

硒的测定方法----2,3-二氨基萘(DAN)荧光法1 方法原理先将样品用混合酸（硝酸:高氯酸=4：1体积比）消化，并在电热板上加热2-3h，使硒游离出来;取下冷却20min;加入2,3-二氨基萘（DAN）生成4.5-苯基苯并硒二唑，并在电热板上加热2h;取下冷却20min;用环己烷直接在生成络合物的同一酸度溶液中萃取3次；转移水样；用荧光光度计测定其荧光强度;制备标准曲线或测定样品含硒浓度。

2，3-二氨基萘（DAN）荧光法测定硒含量的范围为0.001～0.1 μg／mL（以Se计）。

2 使用试剂，应为分析纯（溶液要用质量体积比计算）高氯酸优级纯（ρ 1.67g／mL ）。

硝酸优级纯（ρ 1.42g／mL ）。

环己烷ρ0.778～0.80g／mL 。

盐酸优级纯（1+3）。

盐酸（HCl）＝0.1mol／L。

实验室里的液体盐酸是36%。

氨水ρ0.90g／mL。

盐酸羟胺-乙二胺四乙酸二钠（EDTA）溶液称取10gEDTA溶于500mL水中，加入25g 盐酸羟胺使其溶解，用水稀至1000mL。

2，3-二氨基萘（DAN）溶液称取DAN0.1g于150mL烧杯中，加入100mL0.1mol/L盐酸使其溶解，转移到250mL分液漏斗，加入20mL环己烷（4.3）振荡1min，待分层后弃去环己烷，水相重复用环己烷处理2～3次。

水相放入棕色瓶中上面加盖3mm厚的环己烷，于暗处保存，此液可使用数周。

硒标准贮备溶液称取硒粉（纯度99％以上）25mg（精确至0.01mg），入100mL烧杯中，加入10mL硝酸加热溶解，冷至室温，用水转移至1000mL容量瓶中并稀至刻度，摇匀，此液1mL含25.00 μg的硒。

硒标准工作溶液和胞浆提取物吸取硒标准贮备溶液1.00mL，放入50mL高型烧杯中加5min，取下稍冷，加1mL水和1mL10min用盐酸转移至250mL容量瓶中并稀至刻度摇匀，此液1.00mL含硒0.1μg。

甲酚红称取0.1g甲酚红入400mL烧杯中，加少许水加氨水（4.6）使其溶解用水稀至250mL，摇匀。