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苯丙素类

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天然药物化学-苯丙素(gai)

天然药物化学-苯丙素(gai)
1 性状 天然的香豆素多有完好的结晶，大多具香味。 小分子的香豆素有挥发性，能随水蒸气蒸出，并能升华。 但香豆素的苷则多无香味和挥发性，亦不能升华。 2 溶解度 游离香豆素一般不溶或难溶于水，可溶于沸水，易溶于 苯、乙醚、氯仿和乙醇等有机溶剂。 香豆素苷能溶于水、醇，难溶于乙醚、苯等低极性有机溶剂。 3 荧光 香豆素类在可见光下为无色或浅黄色结晶，在紫外光下可 见蓝色荧光。7-位导入羟基后，荧光增强，甚至在可见光下 也能看到荧光。一般香豆素遇碱后荧光加强。7-羟基香豆素 在8-位引入羟基，荧光则消失。
O C H 2 O H O O O H O H
C O C H
3
H O
O
O
H 3 C
O O
O
O H O O H O O
亮菌甲素
海棠果内酯
逆没食子酸
其中4,7-二羟基香豆素易发生互变异构形成2,7-二羟基色原酮。
HO O O R HO HO O O OH R O HO O OH R
二、 香豆素的理化性质
第二节
香豆素
定义：香豆素是具有苯骈α-吡喃酮母核的一 类化合物的总称，在结构上可看作顺式邻羟基桂皮 酸失水而成的内酯。大多数香豆素在其7-位上有羟 基或醚基。
5 6 4 3 2 7 8
O
O
4
1
COOH OH
O
1
顺邻 羟 基 桂皮 酸
香豆素
O
色原酮
※
编号从氧原子开始，逆时针方向转动
含有香豆素的常用中药品种有：
7-羟香豆素
原因分析：7-OCH3 的供电子共轭效应使羰基C难以接受OH的亲核反应。7-OH在碱液中成盐，变成酚氧负离子，其供电 子共轭效应进一步增强。
（5）香豆素侧链上的酯基如处在苄基C上极不稳定，碱水解后 易生成两种异构化的醇。

苯丙素类名词解释

苯丙素类名词解释

苯丙素类名词解释
嘿，朋友们！今天咱来聊聊苯丙素类呀！这苯丙素类呢，就像是一个奇妙的大家族。

你看啊，苯丙素类就好比是一个满是宝贝的宝库。

里面有各种各样有趣的东西呢！比如简单苯丙素，它们就像是这个家族里的小不点，虽然个头小，但是作用可不小哦！还有香豆素，这就像是家族里带着独特香味的宝贝，有着自己独特的魅力呢。

再说说木脂素，这可是个厉害的角色呀！它就像是家族中的大力士，有着很强的力量。

它们存在于各种植物中，就好像是植物的秘密武器。

咱平常吃的好多食物里可能就有苯丙素类的身影呢！想象一下，你吃着美味的蔬菜水果时，说不定就在和苯丙素类打交道啦。

那苯丙素类到底有啥用呢？哎呀，这用处可多啦！它们有的能抗氧化，就像给我们的身体穿上了一层保护衣，让我们能更健康呢。

有的还可能有抗炎的作用，就像是身体里的小卫士，和炎症作斗争。

而且哦，苯丙素类在医学和药学领域也有着重要的地位呢！研究人员就像是探险家，在苯丙素类这个大宝藏里不断探索，寻找着能帮助我们治疗疾病的秘密武器。

这不就是在为我们的健康努力嘛！
咱可别小瞧了这些看起来小小的苯丙素类呀，它们虽然不显眼，但却在默默地发挥着大作用呢！它们就像是生活中的小惊喜，等着你去发现，去了解。

所以啊，大家以后再听到苯丙素类这个词，可别一脸茫然啦！要知道，这可是个充满神奇和奥秘的领域呢！让我们一起去探索更多关于苯丙素类的有趣之处吧，说不定还会有更多的惊喜等着我们呢！这苯丙素类，真的是太有意思啦！。

4 苯丙素

4 苯丙素
第四章 苯丙素 （Phenylpropanoid)
• 1.了解天然存在的一群含有C6-C3结构的酚类化 • 合物及生物合成途径。
• 2. 重点掌握香豆素类化合物的结构类型、理化 • 性质、鉴识反应以及提取分离方法。
• 3.了解木脂素的结构类型。
第一节
概述
• 定义：苯丙素类是天然存在的一类含有一个或几
• 苯丙酸常与不同的醇、氨基酸、糖、有机 酸等结合成酯存在，例如茵陈的利胆成分 之一绿原酸是3-咖啡酰奎宁酸。
OH HO OH OH COOH O CO CH CH OH
绿原酸
• 结构特点： C6-C3结构，具有酚羟基取 代的芳香羧酸。
R1 COOH HO R2 对羟基桂皮酸 咖啡酸 阿魏酸 芥子酸 R1=R2=H R1=H，R2=OH R1=H，R2=OCH3 R1=R2=OCH3
• 水解难易顺序为：香豆素＞７－甲氧
基香豆素＞７－羟基香豆素，７－羟
基香豆素在碱中成盐后则更难水解。
⒉酸的反应
香豆素受酸的影响，会发生异戊烯基环合；环氧 和酯基水解；双键水合、开裂等反应。这些反应 曾被用于结构测定。注意：在提取、分离这类成 分时应避免用酸。 ①环合反应 异戊烯基与相邻酚羟基成氧环。

5.光敏作用
–许多香豆素具光敏性质。呋喃香豆素外涂或内服 后径日光照射，引起皮肤色素沉着。 –补骨脂素为治疗白斑病的常用药物，其８－甲氧 基或５－甲氧基衍生物作用更强。
三、香豆素的结构类型
• 香豆素母核为苯骈α-吡喃酮。环上常有取 代基。 取代基： 4 5 羟基、烷氧基、苯基、 4a 3 异戊烯基等。由于绝大 6 多数香豆素在C7位都有 2 含氧官能团存在，因此， 7 8a 7-羟香豆素可以认为是 8 香豆素类成分的母体。 1

苯丙素(香豆素)

苯丙素(香豆素)

（二）紫外光谱 无含氧官能团取代的香豆素，在 274nm（苯环）和311nm （α-吡喃酮 环）处有吸收。 7-位如有羟基、甲氧基或β-D葡萄糖 取代，则在217nm，315~330nm处有 强吸收峰，而在240，255nm处出现 弱峰。5，7-及7，8-二氧取代香豆素 UV与7-氧取代相似。
此外，加入诊断试剂（如乙酸钠），
也可改变紫外吸收峰位。 如有邻二酚羟基，加入三氯化铝可 使最大吸收红移。
（三）红外光谱 α-吡喃酮羰基 —1750~1700cm-1 羰基如与取代基形成分子内氢键 — 1680~1660cm-1 芳环双键 — 1645~1625cm-1 呋喃环双键 — 1639~1613cm-1
注意以下几点： 1.碱液水解开环时，要注意碱液的浓度和 加热时间，否则将引起降解反应而使香 豆素破坏，或者使香豆素开环而不能合 环。 2.对酸碱敏感的香豆素用此法可能得到次 生产物。
乙醚萃取液 NaHCO3水溶液萃取 碱水层 乙醚层 稀冷的NaOH进行萃取 乙醚层 回收乙醚并用 NaOH水或醇溶 液进行水解
四、香豆素的波谱学特性 （一）荧光性质 香豆素在可见光下为无色或浅黄色结晶， 在紫外光下显蓝色荧光，C7位导入羟基 后荧光增强，羟基醚化后或导入非羟基 取代基可减弱荧光。 7-羟基香豆素加碱 可使荧光转为绿色，一般香豆素遇碱荧 光都增强。7-羟基香豆素在C8位导入羟 基，荧光消失。呋喃香豆素荧光较弱， 多烷氧基取代呈黄绿色或褐色荧光。
R 5
H 4
C-5有基团取代，H-4 -0.3 ppm，在δ7.9-8.2之间
O
O
H 3' H 2' O O
呋喃香豆素如果呋喃
O 环上没有取代
H-2’,H-2’’ δ7.34-7.80

苯丙素

苯丙素

四、香豆素的检识
（一）理化检识
1、荧光
香豆素母体本身即无取代的香豆素并无荧光， 而-OH香豆素在紫外光下大多显出兰色荧光，在 碱液中荧光增强。香豆素荧光的有无，与分子 中取代基的种类和位置有一定关系。 例：7-OH Coumarins 兰色荧光
5 6 4 3 2 7 8
COOH OH
O
1
O
顺邻 羟 基 桂皮 酸
香豆 素
2、分布 香豆素类化合物也广泛分布于植物界，只有少 数来自动物和微生物，在伞形科、豆科、芸香科、茄 科和菊科等植物中分布更广泛。其中被药典收载的有 秦皮、白芷、独活、前胡、菌陈、补骨脂等。
3、存在状态 在植物体内，香豆素类化合物常常以游离状态 或与糖结合成苷的形式存在，大多存在于植物的花、 叶、茎和果中，通常以幼嫩的叶芽中含量较高。
平滑肌松弛作用：血管扩张作用。 伞形科凯刺-----------冠状动脉扩张 茵陈蒿滨蒿内酯-----解痉利胆
抗凝血作用和止血作用： 双香豆素----防血栓及消血块 泽兰内酯----止血
H3C
CH3
O
O
O
O
光敏作用： 补骨脂内酯治疗白癜风。呋喃香豆素多 有该作用。很多香豆素可以吸收紫外光，放出在可见 区（近470nm）的荧光，故可用做增白剂，如7-OH香 豆素。由于吸光性，七叶内酯和七叶苷可用于保护皮 肤防止辐射的药物。
环具有α，β-不饱和内酯性质，在稀碱液中会逐渐水 解生成顺邻羟桂皮酸的盐，而顺邻羟桂皮酸不易游离 存在，其盐的水溶液经酸化即闭环恢复成内酯。这个 闭合过程极易发生，即使在很弱的酸溶液中，如通入 CO2也能促使其内酯化而闭环。
OHO O
H+
O
-
O O
-

天然产物化学第3章 苯丙素类

天然产物化学第3章 苯丙素类

– H-4: 低场位移
• 4a-C电子云密度↑→极化 C3,4-双键
OH
+ - +
-
OO
• 5,7-二OH取代
– H-6: d, J=2 Hz – H-8: brd, J=2 Hz
• 6,7-二OH取代
– H-5: s – H-8: brs (H-4, 8-远程偶
合)
H HO
HO
OO
H
OH取代
• 组成木脂素的单位
– 桂皮酸 (cinnamic acid) – 桂皮醛 (cinnamaldehyde) – 桂皮醇 (cinnamyl alcohol) – 丙烯苯 (propenyl benzene) – 烯丙苯 (allyl benzene)
9'
8'
98
β
7'
3
2 1 7α
2'
1' 6'
4
脱氨
COOH
COOH
H
HO
NH2
L-Tyrosine L-酪氨酸
脱氨
HO
COOH
苯丙酸类 偶合
HO
OO
umbelliferone 伞形花内酯
香豆素类
HO
O HO
H
OH
matairesinol 罗汉松脂素
木脂素类
cinnamic acid 桂皮酸
苯丙素类化合物的生合成途径
葡萄糖代谢
COOH
莽草酸
HO
• 木质素：苯丙素的多聚体
3 3'
分类
• 大多采用俗名
– 例：罗汉松脂素
• 系统命名
– C8构型
– 含氧官能团位置

苯丙素类

第三章 苯丙素类1.苯丙素定义：一类含有一个或几个C6-C3单位的天然成分。

主要分为 苯丙酸类 香豆素 木脂素苯丙素类化合物生物合成途径如下：第一节 苯丙酸类1.基本结构：酚羟基取代的芳香羧酸。

多具有C6-C3结构的苯丙酸类。

2.常见的苯丙酸类：NH 2COOHHO NH 2COOH 2O-glc 咖啡酸对羟基桂皮酸对羟基桂皮酸苷HO HO 2OH O 咖啡酸对羟基桂皮酸对羟基桂皮酸苷苯丙烯类丙烯基烯丙基新木脂素类邻羟桂皮酸苷香豆素类松柏醇木质素倍半木脂素类木脂素类R 1R 2COOH OH OH OH OHOH 桂皮酸对羟基桂皮酸咖啡酸阿魏酸异阿魏酸H HH OCH 3OCH 3R1R2第二节 香豆素类1.香豆素的基本母核：香豆素（香豆精）是具有苯骈 -吡喃酮母核的一类化合物 的总称。

环上常有-OH 、OCH 3、异戊烯基等取代基。

2.香豆素的分类：(1).简单香豆素类：只有苯环上有取代基的香豆素。

由于绝大多数香豆素在C7位都有含氧官能团存在，因此，7-羟香豆素（伞形花内酯）是香豆素类的母体C-6和C-8上出现较多。

如茵芋苷、茵陈素。

当归内酯(2).呋喃香豆素类(furocoumarins)(线型和角型)体内过程——由酶主宰反应体外实验——碱性条件（OH-）→呋喃环酸性条件（H+）→ 吡喃环(3).吡喃香豆素类(pyranocoumarins) (线型和角型)O O 23456788a 4a O O H 3CO OCH 3O O OHO OO HO O O O HO 伞形花内酯异戊烯基6位取代线型：补骨脂内酯型角型：异补骨脂内酯型6,7-呋喃骈香豆素型7,8-呋喃骈香豆素型环合的形成过程O OHOO O HO 伞形花内酯异戊烯基6位取代异戊烯基8位取代花椒内酯邪蒿内酯线型：6,7-吡喃骈香豆素型环合的形成过程(4).其它香豆素类：指α-吡喃酮环上有取代基的香豆素类。

还包括二聚体和三聚体。

C3、C4上常有取代基：苯基、羟基、异戊烯基等。

第五章苯丙素类

狭义而言，苯丙素类化合物是指简单苯丙素 类、香豆素类、木脂素类。本章对狭义的苯丙素 类化合物进行介绍，而黄酮类化合物则在第六章 论述。
•
• •
• •
(C6-C3)n (1) n=1苯丙烯类 親脂性和挥发性都较大，常随 挥发油一起出来，有的是挥发油的 主要成分 (2)n=2 木脂素类 (lignoid) (3)n=数十个 木质素类 (lignin)
O H
O
9 8
9'
H
8'
罗汉松脂素
3'
HO
4
3
4'
OMe
OMe
OH
(8R,8'R)-4,4'-二羟基-3,3'- 二甲氧基-9- 氧代-8-8',9-O-9'- 木脂素
C8构型 含氧官能团位置 名称 双分子连接的桥头碳编号
常见类型如下：
（一）二芳基丁烷类（dibenzylbutanes）
MeO CH 2OH CH 2OH
简单香豆素类
只有苯环上有取代基的香豆素。
取代基：
羟基、烷氧基、苯基、异戊烯基等。
HO O O
由于绝大多数香豆素在C7位都有含 氧官能团存在，因此，7-羟香豆素可以 认为是香豆素类成分的母体。
7-羟基香豆素
如：属此类型的香豆素化合物
O OMe
MeO
O
O MeO
O
O
MeO
O
O
7-甲氧基香豆素 ( herniarin )
MeO
MeO
O MeO OMe
O
O
MeO
O
O
海风藤酮 kadsurenone
OMe
macrophyllin

苯丙素类化合物

色谱法
极性小游离态—硅胶吸附分离。
极性大苷—反相色谱（Rp-18、Rp-8）
葡聚糖凝胶LH-20柱色谱
高效液相色谱
四．香豆素的检识
（一）理化检识 １、荧光： 多呈蓝色或紫色荧光，７－羟基香豆素类有较强 兰色荧光，加碱后荧光增强、颜色变绿 。 2、显色反应 异羟肟酸铁反应：香豆素的内酯环 三氯化铁反应：酚羟基的有无 Gibb’s 反应： ６位是否有取代基 Emerson反应：６位是否有取代基
香豆素结构类型及代表化合物：
吡喃香豆素（线型） 6、7- 吡喃香豆素
OH OH
5
代表化合物
OH
OH
5
O
8
O
O
O
8
O
O
紫花前胡醇
香豆素结构类型及代表化合物：
吡喃香豆素（角型） 7、8-吡喃香豆素
5
代表化合物
5
O
8
O OCOCH3
O
O
8
O
O
OCO
白花前胡丙素
香豆素结构类型及代表化合物：
其他香豆素 代表化合物
七叶内酯粗品 甲醇-水重结晶
甲醇-水重结晶
七叶内酯结晶
七叶苷结晶
五．香豆素的结构研究
1、紫外光谱（UV） 2、红外光谱（IR） 3、核磁共振谱（NMR） 4、质谱（MS）
1．紫外（UV）光谱
O
O
HO
7
O
O
O
7
O
O
苯环 274nm (log 4.03) ａ-吡喃酮环311nm (log 3.72)
香豆素主要取代基：
羟基（7-位多见）甲氧基、异戊烯氧基、异戊烯基等。
HO
O

苯丙素类化合物


二、香豆素的性质
1. 性状 游离香豆素：多为结晶性物质；亦有呈玻璃态或液态； 分子量小的具芳香气味、挥发性及升华性。 香豆素苷：一般呈粉末或晶体状；无挥发性及升华性。 在紫外光照射下，香豆素类多显蓝色或紫色荧光.
2. 溶解性 游离香豆素（分子量小）可溶于沸水，难溶 于冷水，易溶于甲醇、乙醇、氯仿、乙醚等 溶剂，可溶于石油醚；香豆素苷类能溶于水、 甲醇、乙醇，难溶于乙醚、苯氯仿等有机溶 剂；羟基香豆素类能溶于氢氧化钠等强碱性 水溶液。
H3CO
glc-O
OH
OH OH
O-glc
绿原酸
OH OH OH
沙参苷Ⅰ
OOC HOOC
OH
O OH
3,4-二咖啡酰基
OH
奎宁酸
第二节
香豆素类
香豆素类是指一类具有苯骈—吡喃酮母核的天然化合 物的总称。在结构上可以看成是顺式邻羟基桂皮酸脱水而 形成的内酯类化合物。目前发现的约1200种。
一、香豆素的结构与分类
桂皮醛
3、苯丙醛类
4、苯丙酸类：苯丙酸及其酯类是重要的简单苯丙素类化 合物。
HO HO COOH MeO HO COOH HO HO COOH OH
咖啡酸阿魏酸Fra bibliotek丹参素简单苯丙素类衍生物还可与糖或多元醇结合，以苷 或酯的形式存在于植物中。此类化合物往往有较强的生 理活性。
OH OOC HOOC OH
吡喃香豆素 线型（6、 7- 吡喃）香豆素 OH OH
5
紫花前胡醇
OH OH
5
O
8
O
O
O
8
O
O
白花前胡丙素
5
角型（7、8- 吡喃）香豆素
5
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第三章苯丙素类一、中英文互译：1.coumarin 香豆素2.neoligan 新木质素3.ligan 木质素4.Phenylpropanoids 苯丙素类5.呋喃香豆素furanocoumarin6.香豆素coumarin7.苯丙素类化合物Phenylpropanoids二、写出下列结构的名称及结构类型美花椒内酯吡喃香豆素类伞形花内酯简单香豆素类补骨脂内酯呋喃香豆素类七叶内酯简单香豆素类绿原酸苯丙酸类五味子醇甲（？OH 连接键不符）联苯辛烯类木质素厚朴酚联苯型新木质素类三、选择题A 型题：１、 哪种化合物能发生Gibb ’s 反应( D ) O O 3H 3CO O O H 3CO OCH 3HO O O HO HO O OH 3CO OH HO B.A.C.D.2、紫外灯下常呈蓝色荧光, 能升华的化合物是( D )A 、黄酮苷B 、酸性生物碱C 、萜类D 、香豆素3、没有挥发性也不能升华的是( E )A 、咖啡因B 、游离蒽醌类C 、樟脑D 、游离香豆素类E 、香豆素苷类4、下列说法正确的是（ A ）A 、木脂素是由桂皮酸和桂皮醇组成B 、木脂素是由丙烯苯和烯丙苯组成C 、木脂素是由桂皮酸和烯丙苯组成D 、木脂素是由桂皮醇和丙烯苯组成5．香豆素与碱反应的特点是（ C ）A. 遇碱后内酯水解开环，加酸后又可环合成内酯环B. 加碱内酯水解开环，生成顺式邻羟桂皮酸盐，若要加酸不环合，可长时间加热使生成反式邻羟桂皮酸盐C. 加碱内酯水解开环，加酸后又可环合成内酯环，但若长时间在碱中加热，生成反式邻羟桂皮酸盐，加酸不能环合D. 加碱内酯水解开环，并伴有颜色反应E. 加碱生成的盐可溶于水6．可用水蒸气蒸馏法提取的香豆素成分是（ A ）A. 游离小分子简单香豆素B. 香豆素苷C. 呋喃香豆素D. 吡喃香豆素E. 双香豆素7．鉴别香豆素首选的显色反应是（ D ）A. FeCl3反应B. Gibb’s反应C. Bornträger反应D. 异羟圬酸铁反应E. AlCl3反应8．木脂素的基本结构特征是（ B ）A. 单分子对羟基桂皮醇衍生物B. 二分子C6－C3缩合C．多分子C6－C3缩合 D. 四分子C6－C3缩合E．三分子C6－C3缩合9．厚朴酚的基本结构属于（ C ）A.简单木脂素B.环木脂素C.新木脂素D.木脂内酯木脂素E.环氧木脂素10. 某一香豆素苷经酶水解后的苷元可溶于热的氢氧化钠中，是由于结构中含有（E ）A 不饱和酮B 酮基C 甲氧基D 苯环E 内酯环11.主要含有木脂素成分的中药为：（A ）A、五味子B、人参C、薄荷D、柴胡E、三七B型题：A. 香豆素B. 木脂素C. 黄酮D. 蒽醌E. 生物碱1．厚朴中的成分主要为（B ）2．五味子中的成分主要为（ B ）3．黄芩中的成分主要为（C ）4．黄连中的成分主要为（ E ）5．秦皮中的成分主要为（A ）A．简单香豆素 B. 呋喃香豆素 C. 新木脂素 D．联苯环新烯型木脂素 E. 简单木脂素6．五味子中的成分主要是（D ）7．厚朴中的成分主要是（ C ）8．补骨脂中的成分主要是（ B ）9．秦皮中的成分主要是（A ）10．白蜡树皮中的成分主要是（A ）A.红色B.蓝色C.绿色D.黑色E.黄色11. 5-羟基香豆素Gibbs反应的现象是（ B ）12. 8-羟基香豆素Emerson反应的现象是（A ）13. 大黄素Borntrager反应的现象是（ A ）14. 洋地黄毒苷Kedde反应的现象是（ A ）15. 5-羟基香豆素异羟肟酸铁反应的现象是（ A ）X型题：1．采用系统溶剂提取法提取香豆素类化合物时，首先用石油醚提取的意义是（BCDE ）A．脱脂作用 B．提高提取纯度，减少杂质混入C．用于提取亲脂性较强的香豆素 D．用于与苷类分离 E．减少提取液的纯化处理，石油醚提取液只需浓缩即可能析出香豆素结晶2．香豆素类化合物，一般（AB CDE ）A．一分子的C6-C3单体 B．小分子的游离香豆素多具有芳香气味、挥发性及升华性 C．没有颜色 D．多具蓝色或紫色荧光 E．异羟肟酸铁反应呈现阳性3．区别6,7-呋喃香豆素与7，8-呋喃香豆素所采用的方法（CD ）A．异羟肟酸铁反应 B．三氯化铁反应 C．Gibbs反应 D．Emerson反应 E．醋酸镁反应4．Emerson反应为阴性的香豆素是（BCE ）A．7，8-二OH香豆素 B．8-OCH3-6，7-呋喃香豆素 C．七叶苷 D．5，6，7-三OH香豆素 E．6—OCH3香豆素5．在1HNMR谱中，香豆素母核质子处于较高场的是（ACD ）A．3-H B．4-H C．6-H D．8-H E．5-H6．香豆素类化合物的1HNMR特征有（AB ）A. H-3,H-4构成AB系统，成为一组双重峰，偶合常数较大（约J=9.5Hz）B. 7-OH香豆素中的5、6、8-H的信号和一般芳香质子信号的特征类似，δ6~8ppmC. H-4和H-8之间存在远程偶合，J4=0.60~1.0HzD. 芳环上的甲氧基以（3H, S））出现在δ3.8~4.0ppm处E. 呋喃香豆素呋喃环上的两个质子构成AB系统，吸收峰为一组dd峰，J=2.0~2.5Hz7. 木脂素类化合物，一般（ A BC ）A．具有2分子的C6-C3结构 B．多以游离状态存在，亲脂性较强 C．大部分具有光学活性，与酸易异构化，使活性下降或消失 D．具有亚甲二氧基的木脂素，Labat反应呈现蓝绿色 E．具有亚甲二氧基的木脂素，Ecgrine反应呈现蓝紫色8．含有木脂素类成分的中药是（AB ）A. 南五味子B. 厚朴C. 牛蒡子D. 连翘E. 补骨脂9. 7，8二羟基香豆素类化合物可与（ABC ）A异羟肟酸铁试剂反应. B Gibbs试剂呈阳性反应C Emerson试剂呈阳性反应D碱试液反应，用于薄层检识E稀盐酸反应四、填空题1．苯丙素类化合物在生物合成上均来源于（莽草酸-氨基酸途径），生物合成的关键前体是（莽草酸）。

2．香豆素类化合物的基本母核为( 7- 羟基香豆素)。

3．香豆素类化合物, 多具有蓝色或蓝绿色( 荧光)。

4．香豆素因具有内酯结构，可溶于碱液中，因此可以用（碱提酸沉）法提取，小分子香豆素因具有（挥发性），可用水蒸气蒸馏法提取。

5．广义的苯丙素类成分包含（简单苯丙素类）、（香豆素类）、（木脂素类）、（木质素类）、（黄酮类）。

6．天然香豆素类化合物一般在（ 7位）具有羟基，因此，（7- 羟基香豆素）可以认为是天然香豆素化合物的母体。

7．天然香豆素可分为（简单香豆素）类、（呋喃香豆素）类、（吡喃香豆素）类、（其他香豆素）类。

8．香豆素类具有（内酯）结构，可以发生异羟肟酸铁反应而显（红）色。

9．桂皮的主要成分之一是（桂皮酸），当归的主要成分之一是（阿魏酸）。

10．金银花的主要成分是（绿原酸），具有（抗菌利胆）的作用。

11．秦皮的主要化学成分是（七叶内酯、七叶苷），具有（清热燥湿、明目、止泻）的作用。

12．木脂素是一类由两分子（二分子C6－C3）衍生物聚合而成的天然化合物。

1.13．组成木脂素的单体有四种，分别为（桂皮酸），（桂皮醇），（丙烯苯）和（烯丙苯）。

14．联苯环辛烯型木脂素的主要来源是（五味子）属植物。

15．木脂素在用溶剂提取分离过程中容易（发生异构）化。

16．五味子中的木脂素对肝有保护作用，它能明显降低肝炎患者血清（转氨酶）水平。

五、判断题1. Emerson反应为(+)且Gibb's反应亦为(+)的化合物一定是香豆素。

( ×)2. 分子量较小的香豆素有挥发性，能随水蒸气蒸出。

( √)3. 香豆素与强碱长时间加热生成反式的邻羟基桂皮酸盐，再加酸则又环合成原来的内酯环。

( ×)4. 香豆素类多具有芳香气味，故适宜用作食品添加剂。

( ×)5. 香豆素类苯核上所有的酚羟基越多，荧光越强。

( ×)6. 木脂素类多具光学活性，遇酸或碱易发生异构化。

( √)7. 异羟肟酸铁反应为香豆素类的特有反应。

( ×)8. 香豆素3，4-双键比侧链上的双键更活泼，更易于氢化。

( ×)9. 香豆素类化合物广泛分布于芸香科和伞形科中。

( √)10.香豆素的MS谱中，基峰是其分子离子峰。

( ×)六、名词解释1.木脂素：具有苯丙烷骨架的两个结构通过其中β，β＇或8，8＇-碳相连而成的一类天然化合物。

一般是二聚物，少数是三，四聚物。

2. 新木脂素：通常将一个苯丙素的脂肪烃基碳与另一分子苯环相连接，或苯丙素的苯基相连接构成的各种木质素归类为新木质素。

3.香豆素：是以伞形花内酯为基本母核的顺邻羟基桂皮酸内酯，7-位常有羟基或醚基取代七、完成下列反应八、简答题1.简述苯丙素类天然成分的生物合成途径和主要分类。

葡萄糖代谢↓莽草酸↓苯丙氨酸和酪氨酸←←←←←←←↓→→→→→→→↓↓↓咖啡酸对羟基桂皮酸对羟基桂皮酸苷↓↓↓阿魏酸邻羟基桂皮酸苯丙烯类↓↓↓↓松柏醇伞形花内酯丙烯基烯丙基↓↓↓↓←→→→→→←←↓↓↓↓木质素木脂素类香豆素类新木脂素类2.香豆素类结构与分类、理化性质？结构与分类㈠简单香豆素类㈡呋喃香豆素类(线型和角型)㈢吡喃香豆素类(线型和角型)㈣其他香豆素类理化性质：㈠性状游离状态——结晶形固体，有一定熔点；大多具有香气；具有升华性质分子量小的有挥发性（可随水蒸汽蒸出）UV下显蓝色荧光成苷——大多无香味、无挥发性、不能升华。

㈡溶解性游离——能溶于沸H2O，不溶或难溶冷H2O，可溶MeOH、EtOH、CHCl3和乙醚等溶剂。

因含Ar-OH故可溶于碱水中。

成苷——溶于H2O、OH-/H2O、MeOH、EtOH等。

难溶极性小的有机溶剂。

㈢含有内酯，可发生碱水解反应㈣与酸可发生环合，醚键开裂及双键加水反应（五）显色反应（1）异羟肟酸铁反应---识别内酯碱性条件下，香豆素内酯开环，并与盐酸羟胺缩合成异羟肟酸，再在酸性条件下与三价铁离子络合成盐而显红色。

（2）酚羟基反应--判断游离酚羟基的有无•具酚羟基取代的香豆素类在水溶液中可与三氯化铁试剂络合而产生不同的颜色。

（3）Gibb’s反应和Emerson反应有游离酚羟基，且其对位无取代者——呈阳性3碱性条件下香豆素类化合物结构能发生什么变化？发生水解反应1.生成不易游离存在的顺邻羟桂皮酸，加酸易环合。

2.长时间加热生成稳定的反邻羟桂皮酸。

3.特殊结构的香豆素可获得顺邻羟桂皮酸的衍生物：如C8位取代基的适当位置上有>C=O、>C=C<、环氧等结构者，可与水解新生成的酚羟基起缔合、加成等作用，可阻碍内酯的恢复。

4举例说明木脂素主要分为有哪几种类型？（一）二苄基丁烷类（Dibenzylbutanes)：去甲二氢愈创木脂酸（二）二苄基丁内脂类（Dibenzyltyrolactones)：扁柏脂素（三）芳基萘类（Arylnaphthalenes)：奥托肉豆蔻脂素（四）四氢呋喃类（Tetrahydrofurans)：荜橙茄脂素（五）双四氢呋喃类（Ditetrahydrofurans)：芝麻脂素（六）联苯环辛烯类（Dibenzocyclooctenes)：五味子甲素（七）苯骈呋喃类（Benzofurans)：海风藤酮（八）苯骈二氧六环类：优西得灵（九）联苯类（Biphenylenes)：厚朴酚（十）倍半木脂素（Sesquiligans）和二木脂素（Dilignans）：拉帕酚A5.简述木脂素类化合物都具有哪些主要的生物活性？形态：多呈无色晶形，新木脂素不易结晶溶解性：游离——亲脂性，难溶水，溶苯、氯仿等成苷——水溶性增大挥发性：多数不挥发，少数有升华性质旋光性：大多有光学活性，遇酸、碱易异构化。