第二章 药物的鉴别试验

的色谱条件进行试验。要求供试品和
对照品色谱峰的保留时间应一致。
内标法时，要求药物与内标物峰
的保留时间比值也应相同。 2019-11-4
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（四）药物鉴别方法新动向
1.仪器分析应用数量增加，尤其 是红外光谱法、气相色谱法和高效 液相色谱法。
2.制剂广泛采用IR法鉴别。与 原料药相比，制剂需先分离再压片 绘制图谱。
供试品溶液的最小体积（ml）。
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影响条件：
1.在选用灵敏度很高的反应时，必须采用
高纯度的试剂，非常洁净的器皿，才能保
证鉴别试验结果的可靠性。
2.为了消除试剂和器皿可能带来的影响，
应同时进行空白试验（blank test)以供对
照。
空白试验，是在与供试品鉴别试验完
全相同的条件下，除不加供试品外，其它
是证实某一种药物的依据，它是根
据每一种药物化学结构的差异及其
所引起的物理化学特性不同，选用
某些特有的灵敏的定性反应，来鉴
别药物的真伪。
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如巴比妥类药物含有丙二酰脲母
核，主要的区别在于5，5一位取代基
和2一位取代基的不同：苯巴比妥含
有苯环，司可巴比妥含有双键，硫喷
妥钠含有硫原子，可根据这些取代基
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（1）熔点：固体 液体的温度 （2）比旋度：在一定波长与温度下，偏振 光透过长ldm且每1ml中含有旋光性物质1g 的溶液时测得的旋光度称为比旋度。是反 映手性药物特性及其纯度的主要指标，
用于鉴别药品、含量测定。
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HO—C—COONH4
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一般鉴别实验
3． 芳香第一胺类
（1）鉴别方法：取供试品约50mg，加稀盐
酸1ml，必要时缓缓煮沸使溶，放冷，加亚 硝酸钠溶液（0.1mol/L）数滴，滴加碱性β萘酚试液数滴，视供试品不同，生成橙黄色 到猩红色沉淀。
（2）反应原理：重氮化-偶合反应
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《中国药典》2005版二部
定，加水溶解并定量稀释使成每1ml中约含 0.10g的溶液，依法测定，比旋度为+20.5° 至+21.5°”。
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鉴别实验项目
（3）吸收系数： 在给定的波长、溶剂和温度等条件下，吸光物
质在单位浓度、单位液层厚度时的吸收度称为吸 收系数。
表示方法：摩尔吸收系数 百分吸收系数 E11%cm
用 途： 检查纯度 测定制剂含量
芳香第一胺反应鉴别的药物
对乙酰氨基酚 盐酸普鲁卡因 艾司唑仑 硝西泮 奥沙西泮 磺胺嘧啶
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4． 托烷生物碱类
一般鉴别实验
（硫酸阿托品、氢溴酸山莨菪碱、氢溴酸东莨菪碱）
（1）鉴别方法：取供试品约10mg，加发烟硝 酸5滴，置水浴上蒸干，即得黄色的残渣，放 冷，加乙醇2-3滴，加固体氢氧化钾一小颗， 即显深紫色。
类类类类
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二、一般鉴别试验
1.有机氟化物
无机氟化物 ＋
茜素氟蓝 pH 4.3 ＋
硝酸亚铈
蓝紫色 络合物
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1． 有机氟化物
一般鉴别实验
（地塞米松、依诺沙星、氧氟沙星、醋酸曲安奈德、醋酸氟轻松、醋 酸氟轻可的松）
取供试品约7mg，照氧瓶燃烧法进行有
机破坏，用水20ml与0.01mol/L氢氧化钠溶
3.选用药物的化学鉴别反应,光谱特征,色谱行为,物 理常数等不同方法鉴别同一个供试品

N2+Cl-.
+
+NaOH
+NaCl+2H2O
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第二章：药物的鉴别试验
第二节：药物试验的项目 一般鉴别试验
4.托烷生物碱类 此类生物碱中具有莨菪酸结构，有Vitali反应,显紫色。
水解
3HNO3
三硝基衍生物
KOH (C2H5OH)
KOH
深紫色
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第二章：药物的鉴别试验
第二节：药物试验的项目 一般鉴别试验
⑥利多卡因与重金属离子反应
2
H+ +CoCl2
亮绿色细小钴盐沉淀 38
第二章：药物的鉴别试验
第三节：鉴别方法
一、化学鉴别法
沉淀生产反应鉴别法
⑦含氮杂环类的生物碱的沉淀反应
苯并二氮杂类 氯氮 氟西泮 氯硝西泮
+BiI3· + 12W03·Si02
橙红色沉淀 灰白色沉淀
托烷类生物碱
阿托品+HgCl2 C2H5OH 黄色
第三节：鉴别方法
呈色反应鉴别法
一、化学鉴别法
⑥含羰基结构的苯肼反应
+ 苯肼
+H2O 苯腙
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第二章：药物的鉴别试验
第三节：鉴别方法
呈色反应鉴别法
一、化学鉴别法
⑦氨基酸及氨基糖苷类的茚三酮呈色反应
+ 例如：
+CO2+3H2O
左旋多巴
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第二章：药物的鉴别试验
第三节：鉴别方法
呈色反应鉴别法
一、化学鉴别法
硝酸盐: Cu + NO3- H2SO4 Cu(NO3)2+2NO（红棕色蒸气）
Fe2+ +NO3- H2SO4 Fe 3+ +NO（棕色界面）

λmax272nm
λmin216nm
三. 鉴别方法--（二）光谱鉴别法
② 规定一定浓度供试品 λmax的吸收度 ③ 规定吸收波长和吸收系数法
三. 鉴别方法--（二）光谱鉴别法
④ 规定吸收波长和吸收度比值法
例：地蒽酚
λmax 257、289、356nm 规定：A257/A289 1.06~1.10 A356/A289 0.90~0.94
种方法,取长补短
③ 尽可能采用药典方法
例：维生素C的鉴别 （1） 药典规定
CH2OH H C OH O O OH
比旋度应为+20.5+21.5
（2）强的还原性反应
OH
水 AgNO3 T S 样品(0.2g)10ml 黑色(Ag) 5ml
四. 鉴别试验的条件
溶液的浓度
例2 含碘有机药物
直火加热可生成紫色碘蒸气
例3 加热供试品 生成特殊气味的气体
O S
舒 林 酸
CH3 H CH3 O
F
OH
三. 鉴别方法--（一）化学鉴别法
2. 湿法 供试品和试剂在适当的溶剂中
一定条件下反应
观测其化学变化
三. 鉴别方法--（一）化学鉴别法
（1）呈色反应
（2）沉淀反应
（3）荧光反应
三. 鉴别方法--（二）光谱鉴别法
⑤ 化学处理后,测定反应产物的吸收光谱 以上方法单个使用，也可结合使用 USP采用对照品法 对比吸收光谱一致性
三. 鉴别方法--（二）光谱鉴别法
2 红外光谱法 Ch.P 标准图谱对照法
BP
USP JP
标准图谱对照法、对照品法பைடு நூலகம்
对照品法 测定特征吸收峰