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第二章药物鉴别试验

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药物分析 第二章 药物的鉴别试验

药物分析 第二章 药物的鉴别试验
第二章 药物的鉴别试验
药物分析教研室
1
主要内容
第一节 药物鉴别试验的定义及目的
第二节 药物试验的项目 第三节 鉴别方法 第四节 鉴别试验的条件及方法验证
2
第一节 药物鉴别试验的定义及目的
▪ 定义：根据药物的分子结构、理化性质，采用 物理、化学或生物学方法来判断药物的真伪。
▪ 目的：不是对未知物进行定性分析，而是证实 贮藏在有标签容器中的药物是否为其所收载的 药物。
HO—CH—COOH
水浴中
HO—C—COONH4
2Ag+
+2NH3+2H2O
HO—C—COONH4
18
（三）芳香第一胺类
稀盐酸
供 试
+ 0.1mol/L亚硝酸钠
品
碱性-萘酚试液
N2+Cl-.
橙黄色到猩红色 沉淀
+NaNO2+2HCl
+NaCl+2H2O
N2+Cl-.
+
+NaOH
+NaCl+2H2O
31
（三）荧光反应鉴别法 ①药物本身在可见光下发射荧光
如：硫酸奎宁溶液显蓝色荧光 ②药物及适当试剂反应后发射荧光
如：氯普噻吨+HNO3后，紫外下显绿
碱性 VB1 K3Fe(CN)6 硫色素（蓝色荧光）
32
（四）气体生成反应鉴别法 ①大多数伯胺（铵）类药物、酰尿类以及某些酰
胺类药物，可经强碱处理后加热产生氨气。 红色石蕊试纸变蓝 硝酸亚汞试液湿润的试纸显黑色
对照品法：将供试品与对照品在同样的条件下绘制 红外图谱，彼此对比是否一致的方法。可消除不 同仪器和操作条件造成的误差。USP多采用对照 品法。

第二章鉴别试验

第二章鉴别试验

比旋度
[α]tD是手性药物特性及其纯度的主要指标 在一定波长（ 在一定波长（589.3nm）与温度（20℃）下，偏 ）与温度（ ℃ 振光透过长1dm，含旋光性物质1g/1mL的溶液时 ，含旋光性物质 振光透过长 的溶液时 测得的旋光度α，称为比旋度。 测得的旋光度 ，称为比旋度。 注意：溶剂， 注意：溶剂，pH，浓度等对比旋度的影响 ，
第二章
鉴别试验
Contents
概述 鉴别试验项目 鉴别方法 鉴别试验条件
概述
药物的鉴别试验（ 药物的鉴别试验（identification test） ） 目的——判断药物的真伪，是药品质量检验的 判断药物的真伪， 目的 判断药物的真伪 首项任务
药典收载的鉴别试验——均为用来证实贮 均为用来证实贮 药典收载的鉴别试验 藏的药物是否为其所标示的药物 这些方法有一定的专属性， 这些方法有一定的专属性，但不能赖以鉴 别未知物 对于原料药， 对于原料药，还应结合性状项下的外观和 物理常数进行综合判断
本章ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ习要求
掌握： 掌握：
比旋度、 比旋度、吸收系数等重要的物理常数的定义 典型化学法、 典型化学法、光谱法和色谱法鉴别药物的原理和 应用
熟悉： 熟悉：
鉴别试验条件对结果的影响 鉴别试验专属性要求
课外泛读
阅读中国药典二部附录Ⅲ一般鉴别试验，附录Ⅳ 阅读中国药典二部附录Ⅲ一般鉴别试验，附录Ⅳ 分光光度法
一些新的鉴别方法
近红外光谱法（ 近红外光谱法（12800～4000cm-1） ～ 核磁共振法（ 核磁共振法（NMR） ） 亚硝酸戊酯的NMR法鉴别（USP法） 法鉴别（ 亚硝酸戊酯的 法鉴别 法 亚硝酸戊酯（ 甲基-1-丁醇 亚硝酸戊酯（Amyl Nitrite）是3-甲基 丁醇 ） 甲基 甲基-1-丁醇亚硝酸酯的混合物 和2-甲基 丁醇亚硝酸酯的混合物 甲基 X射线粉末衍射法 射线粉末衍射法 例如：氨苄西林四种固体的粉末X-射线衍射 例如：氨苄西林四种固体的粉末 射线衍射 图谱 P33

第二章药物的鉴别试验答案

第二章药物的鉴别试验答案
.鉴别是（）.
.判断药物地纯度.判断已知药物地真伪.判断药物地均一性
.判断药物地有效性.确证未知药物资料个人收集整理，勿做商业用途
.比旋度是指（）.
.在一定条件下，偏振光透过长，且含1g旋光物质地溶液时地旋光度资料个人收集整理，勿做商业用途
.在一定条件下，偏振光透过长1cm，且含1g旋光物质地溶液时地旋光度
一、选择题
．测定盐酸土霉素地比旋度时，若称取供试品0.5050g，置量瓶中.加盐酸液(→)稀释至刻度，用长地样品管测定，要求比旋度为° °,则测得地旋光度地范围应为
．一．一
. —－．—－．—－
.按中国药典(年版)精密量取某溶液时，宜选用
.50m量简.50m移液管滴定管.50m量瓶量筒
.某药物地摩尔吸收系数(ε)很大，则表示
.在一定条件下，偏振光透过长，且含旋光物质地溶液时地旋光度
.在一定条件下，偏振光透过长1mm，且含旋光物质地溶液时地旋光度
.在一定条件下，偏振光透过长，且含旋光物质地溶液时地旋光度
.熔点是（）.
.液体药物地物理性质.不加供试品地情况下，按样品测定方法，同法操作
.用对照品代替样品同法操作.用作药物地鉴别，也可反映药物地纯度
. °°°. °. °资料个人收集整理，勿做商业用途
.用分析天平称得某物0.1204g，加水溶解并转移至容量瓶中，加水稀释至刻度，该溶液每含溶质为（）.
.0.00482g×-3g×-3g资料个人收集整理，勿做商业用途
.红外光谱法主要用于药物地（）.
.鉴别、检查、含量测定.杂质检查和含量测定.晶型鉴别
二、配伍题
[—]
修约后要求小数点后保留．
．1.2351 A
．1.2050 C
．

2第二章-药物的鉴别试验解析

2第二章-药物的鉴别试验解析

(C:百分浓度)
(3) 吸收系数
摩尔吸收系数ε=A/CL 百分吸收系数（Ch.P收载的方法）E1%1cm=A/CL
（二）一般鉴别试验 （general identification test）
是指依据药物的化学结构或理化特性，通过化学反
应类鉴别药物的真伪。Ch.P附录中有：丙二酰脲类、托 烷生物碱类、芳香第一胺类、有机氟类、无机金属类
以上方法可以单个应用，也可几个结合起来使用，以提高方法的 专属性。
压片法：用于固体（KBr） 2. 红外光谱鉴别法 糊法：用于固体
膜法：用于液体 溶液法：用于液体
是一种专属性强、应用广(s、l、g样品)的鉴别方法。主要用于 组分单一、结构明确的原料药，特别适合于用其他方法不易区 分的同类药物，如磺胺类、甾体激素类和半合成抗生素类药品。
（二）溶液的温度
（每升高10℃，可使反应速度增加2~4倍） 温度过高可使产物分解，导致颜色变浅，甚至观察不到结果。
（三）溶液的酸碱度
使反应物处于活化状态、反应产物处于稳定和易观察状态。
（四）试验时间
有机化合物的化学反应较慢，需要一定的反应时间和条件。
（五）干扰成分的存在
药物制剂的鉴别，其它成分则会干扰检查结果的现象观察。 （选择专属性更高的鉴别反应或通过分离消除干扰）
药典要求：报告初熔和终熔
注意：溶剂、浓度等对 比旋度的影响
(2)比旋度：指在一定波长（589.3nm）与温度（20℃）下，偏
振光透过1dm且每1ml中含有旋光性物质1g的溶液时测得的旋光度。
它是反映手性药物特性及其纯度的主要指标，可用于区别药物、检
查纯度或测定制剂的含量。
[α]TD = 100α/(C×L)
3.物理常数: 相对密度、馏程、熔点、比旋度、吸收系数 、 折光率、黏度、酸值、碘值、皂化值、羟值

药物分析02章药物的鉴别试验

药物分析02章药物的鉴别试验

药物分析02章药物的鉴别试验药物的鉴别试验是指通过对药物的外观、理化性质、药效和药物成分等方面的检测，从而确定药物的真伪、鉴别其品质和评价其质量。

药物的鉴别试验是药物质量控制和药物品质评价的重要环节，对于保障药物的有效性和安全性具有重要意义。

一、外观鉴别试验药物的外观鉴别是最基本也是最直观的鉴别方法之一、药物的外观特征包括颜色、外观形状、气味等。

在鉴别药物的过程中，需要对照药物的外观标准，比较药物的差异。

二、理化性质鉴别试验理化性质鉴别试验包括熔点、燃烧性质、溶解性、吸湿性等。

这些理化性质的测定可以通过一系列的实验方法来完成。

比如，可以通过热量仪器测定药物的熔点，通过烧毛试验判断药物的燃烧性质，通过溶解度试验测定药物的溶解性，通过称量药物的含水量比较药物的吸湿性。

三、药效鉴别试验药效鉴别试验是一种通过药物作用方式来鉴别药物真伪和品质的方法。

在进行药效鉴别试验时，需要参照药物的治疗作用机制，通过对照药物的药效标准，进行动物试验或临床试验，比较药物的疗效。

四、药物成分鉴别试验药物成分鉴别试验是一种通过检测药物中的化学成分来鉴别药物真伪和品质的方法。

常用的药物成分鉴别试验方法包括色谱分析、质谱分析、核磁共振谱分析等。

通过这些方法，可以快速准确地分析药物中的化学成分，并与标准药物进行比较。

药物鉴别试验是一项复杂的工作，需要进行详细的实验操作和仪器设备的运用。

在进行试验过程中，需要注意实验条件的控制和结果的准确性。

同时，还需要对比药物的标准要求，结合实际情况，综合判断药物的真伪和品质。

药物的鉴别试验对于保障药物的有效性和安全性具有重要意义。

通过鉴别试验，可以及时发现药物的问题，对于深入研究和改善药物制剂具有指导意义。

同时，也可以帮助医护人员正确选择药物，确保患者的治疗效果和用药安全。

总之，药物的鉴别试验是药物质量控制和品质评价的重要环节。

通过外观鉴别试验、理化性质鉴别试验、药效鉴别试验和药物成分鉴别试验等方法，可以对药物进行全面的鉴别评价，从而保障药物的有效性和安全性。

2-2药物的鉴别试验

2-2药物的鉴别试验

+2AgNO3
+2HNO3
白色沉淀
巴比妥类药物专属鉴别试验
O
H
C2H5 C N
C
C SNa
CH3CH2CH2CH C N
CH3 O 硫喷妥钠
硫喷妥钠：与Pb2+反应
O
H
CH2 CH CH2 C N
C
C ONa
C3H7 CH C N
CH3 O
司可巴比妥钠
司可巴比妥：碘取代反应
生成黑色PbS
O
H
H5C2 C N
C
CO
CN OH
苯巴比妥：甲醛-硫酸反应
苯巴比妥
课堂活动
➢ 说出一般鉴别试验与专属鉴别试验的不同点。
精选完整ppt课件
19
二、药物鉴别试验的分类
精选完整ppt课件
20
三、鉴别的方法
（二）光谱法 1.紫外-可见分光光度法 紫外光谱法操作简便、快速 用作鉴别的专属性远不如红外光谱法 紫外光谱相同的物质不一定是同一种物质
32
目标检测
一、单项选择题（A型题）
1.下列对“一般鉴别试验”的叙述不正确的是（ ）
A.是利用同类药物的化学结构的特征来鉴别药物 B.只能证实是某一类药物 C.仅供确认药品质量标准中的某一种药物 D.对有机药物多采用典型的官能团反应 E.是以某一类药物的化学结构及其理化性质为依据，通过化学反应 来鉴别药物真伪
30
色谱鉴别法
薄层色谱法
高效液相色谱法
• 采用对照品对照法。将供试品与对 照品按规定配成溶液，在同一薄层 板上试验，供试品溶液所显的主斑 点的颜色（或荧光）与位置（Rf） 应与对照品溶液的主斑点一致，而 且主斑点的大小与颜色的深浅也应 大致相同

2药物的鉴别

2药物的鉴别

是药物的一种物理性质，在一定程度上反映了药物的纯度
③物理常数 是评价药物质量的主要指标之一 相对密度、馏程、熔点、比旋度、吸收系数 、折光率、 黏度、酸值、碘值、皂化值、羟值
第一法：测定易碎的固体药品
熔点
第二法：测定不易碎的固体药品（脂肪酸、石蜡等） 第三法：测定凡士林或其他类似的物质
比旋度：指在一定波长下，偏振光透过1dm且每1ml中含有
（四）试验时间
有机化合物的化学反应较慢，需要一定的反应时间和条件。
（五）干扰成分的存在
药物制剂的鉴别，其它成分则会干扰检查结果的现象观察。
返 回
五、鉴别试验的灵敏度
（一）反应灵敏度和空白试验
反应灵敏度（sensitivity) 是指在一定的条件下，能在尽可能稀的溶液中观察出尽可能少 量的供试品，反应对这一要求所能满足的程度。 最低检出量（minimum detectable quantity) 是指某一反应，在一定的条件下，能观察出的供试品的最小量。 最低检出浓度（minimum detectable concentration) 空白试验：是指在与供试品鉴别试验完全相同的条件下，除不 加供试品外，其它试剂均同样加入而进行的试验 。 目的：为了校正由于容器，溶剂和试剂不纯带来的影响。
析，因为这些鉴别试验虽有一定的专属性，但不具备进行未知无确
证的条件，故不能鉴别未知物。
③是个别分析而不是系统试验：药物检验项目比较少， 一般在4-5个项目以内。 ④鉴别试验条件要准确：按照药典规定的条件进行。
⑤化学鉴别试验要有明确的现象：要求有沉淀的生成或 溶解﹑颜色的改变﹑特殊气体的生成及荧光的出现等明 显现象。
返 回
四、鉴别试验条件
（一）溶液的浓度
（如化学法中要观察沉淀、颜色；UV法中λmax, A, E1%1cm)

第二章 药物性状检查与鉴别实验 - 2

第二章 药物性状检查与鉴别实验 - 2

特点：专属性强，应用较广（固体、液体、气体）；
主要用于组分单一、结构明确的原料药，以及结构
相近的同类药物。 方法： 标准图谱法：按指定条件绘制供试品的红外图谱，与《药品 红外光谱集》中的相应标准图谱对比，如果峰位、峰形、相 对强度都一致时，即为同一种药物。 对照品法：将供试品与对照品在相同的条件下绘制红外图
（六）质谱法
将被测物质离子化后，在高真空状态下按离子的质荷比 （m/z）大小分离，而实现物质成分和结构分析的方法。用
于药物的定性鉴别和定量测定。
（七）X射线粉末衍射法
利用晶体对X射线的衍射效应来进行定性、定
量分析的方法。
用于结晶物质的鉴别，将供试品与参照品的X
射线粉末衍射图进行比较。
第二节 药物的鉴别试验 三、鉴别的方法 （三）色谱法 1. 概念：利用不同物质在不同色谱条件下，产生各自的 特征色谱行为（比移值或保留时间）进行的鉴别试验
第二章 药物的性状检查与鉴别试验
第二节
药物的鉴别试验
第二节 药物的鉴别试验 一、鉴别的目的、意义
根据药物的组成、结构、理化性质，利用物理化学及生 物学等方法来判断药物真伪的分析方法。 主要目的：判断药物的真伪，是药品检验中的首项工作
第二节 药物的鉴别试验 二、分类 （一）一般鉴别试验
依据某一类药物的化学结构或物化性质的特征，通过化学反应来 鉴别药物的真伪。 无机物：阴离子和阳离子的特殊反应 有机物：典型的有机官能团反应。
第二节 药物的鉴别试验 二、分类
钠盐 焰色反应：显鲜黄色 焦锑酸钠反应： 钠离子+焦锑酸钾→致密的沉淀焦锑酸钠↓
无机金属盐（Na, K, Ca)
焰色反应：Na显鲜黄色；K显紫色；Ca显砖红色
第二节 药物的鉴别试验 二、分类

第二章药物的鉴别试验

第二章药物的鉴别试验
证实某一种药物的依据
它根据每一种药物化学结构的 差异及其引起的物理化学性质不同, 选用某些灵敏的定性反应,来鉴别药 物真伪.
二、鉴别试验的项目
第二章
H
O
N
O
C 2H 5 C 2H 5
O
巴比妥
O
CH2 CH CH2 C3H7
NH
H N
ONa N O
O C 2H 5
H
N
O
NH
O
苯巴比妥
司可巴比妥钠
二、鉴别试验的项目
O
乙酯的香味.
N
CH3
三、鉴别方法
第二章
(3)荧光反应鉴别法
()
一 ① 药物本身在可见光下发射荧光
化 学
② 药物溶液+硫酸
性
（全熔）的温度范围叫做熔程或熔距，
状 其熔程一般不超过0.5~1℃。当含有杂质
时，熔点会有显著的变化，会使其熔点
下降，熔程延长。因此，可以通过测定
熔点来鉴定有机物，并根据熔程的长短
来判断有机物的纯度。
二、鉴别试验的项目
第二章
熔点的测定方法 b型管(Thiele管)
1 性 状
二、鉴别试验的项目
第二章
表示方式：摩尔吸收系数和百
分吸收系数。
二、鉴别试验的项目
第二章
1 百分吸收系数：在一定波长下，
溶液浓度为1%（W/V），厚度为
性 状
1cm时的吸收度，用
E 1% 1 cm
表示，
是第二章
2、一般鉴别试验
（general identification test）
二、鉴别试验的项目
第二章
药物的性状反映了药物特有的物理性质。

第二章 药物的鉴别试验

第二章 药物的鉴别试验

4FeCl3
（
O-
）2
Fe
Fe + 12HCl
3
12
（2）酒石酸盐
* 鉴别方法：见书 P 24 * 反应原理：银镜反应原理。条件：必须有氨制的硝酸银试液。 * 反应式如下：
HO HO
CH CH
COOH COOH
+ 2Ag（NH3）2OH
2Ag + 2NH3 + 2H2O +
HO HO CH CH COONH 4 COONH 4
例如：
* *
苯巴比妥中苯环 司可巴比妥中双键
*
硫喷妥钠中的硫元素
均可根据各自取代基的性质，采用专属反应进行鉴别。 又如：
*
甾体激素类药物均含有“环戊烷并多氢菲母核”，此类药的主要结构
差异在 A环 和 D环 的取代基不同，可利用这些结构特征进行鉴别。
20
PHARMACEUTICAL COLLEGE OF BEIHUA UNIVERSITY
③ 吸收系数：系指在给定的波长、溶剂和温度等条件下，吸收物质在 单位浓度、单位液层厚度时的吸收度。 有两种表示方式，即摩尔吸收系数和百分吸收系数。 百分吸收系数：是中国药典收载的方法，它是指在一定波长下，溶 液浓度为1%（W/V），厚度为1cm时的吸收度。
（g/ml)
用 E 1cm 表示。它是吸光物质的重要物理常数。
4、气体生产反应鉴别法
* 氨气 大多数的胺（铵）类、酰脲类、某些酰胺类药物，可经强碱处理 后，加热，产生氨气。 * * 硫化氢气体 含硫的药物，可经强酸处理后，加热，发生硫化氢气体。 醋酸乙酯香气 含醋酸酯和乙酰胺类的药物，经硫酸水解后，加乙醇可产生醋酸 乙酯的香气。 * 紫色碘蒸气 含碘的有机药物，经直火加热，可产生紫色碘蒸气。

第二章 药物鉴别试验

第二章 药物鉴别试验

第二章药物的鉴别试验基本要求l掌握：1.一般与专属鉴别试验的概念和区别2.常见一般鉴别试验的原理与方法l熟悉：1.鉴别试验的项目2.UV、IR及色谱等鉴别方法l了解：鉴别试验的条件一、概述药物的鉴别试验（identification test）Ø判断药物的真伪，质量检验的首项任务Ø证实容器中的药物是否为其标签所标示Ø虽有一定专属性，但不足以确证其结构二、项目包括相对密度、馏程、熔点、比旋度、吸收系数、取本品，精密称定，加水溶解并定量稀释制成每的溶液，依法测定°的溶液，依法测定°且每在给定波长、溶剂和温度等条件下，吸光物质在单位浓度、一般鉴别试验（general identification test）n依据某一类药物的化学结构或理化性质特征，通过化学反应鉴别药物的真伪n仅供确认单一化学药物Ø无机药物：阴、阳离子的特殊反应Ø有机药物：典型的官能团反应n Ch.P附录Ⅲ：丙二酰脲类、托烷生物碱类、芳香第一胺类、有机氟化物、无机金属盐类、有机酸盐类、无机酸盐类硝酸亚铈蓝紫色3. 托烷生物碱类Ø具有莨菪酸结构，可发生Vitali反应固体KOH 水解产物 发烟硝酸 三硝基 KOH 醌型产物 莨菪酸 衍生物 (乙醇)N CH3pHOH,H2SO4,H2O取供试品约 10mg ，加发 烟硝酸 5滴，置水浴上蒸 干，得黄色残渣，放 冷，加乙醇 2~3滴，加固O O 2硫酸阿托品 (atropine sulfate)体氢氧化钾一小粒，即 显深紫色。

4. 有机酸盐u水杨酸盐COOH OH+ FeCl3中性弱酸性红色配位化合物 紫色配位化合物u酒石酸盐COOH COOHHO CH HO CH+Ag(NH3)2OHDAg （银镜反应）5. 无机金属盐Ø焰色反应（Na显鲜黄色；K显紫色；Ca显砖红色）6. 铵盐NH4++ NaOHDNH3 （氨臭）使硝酸亚汞试液 湿润的滤纸变黑使湿润的 红色石蕊 试纸变蓝7. 无机酸根Ø氯化物n nØ硫酸盐BaCl2 n PbAc2nØ硝酸盐FeSO4+H2SO4 n Cu+H2SO4nAgNO3 MnO2+H2SO4专属鉴别试验 （specific identification test）n根据每一种药物化学结构的差异及其所引起的物理化学 特性不同，选用某些特有的灵敏的定性反应，鉴别药物 的真伪n在一般鉴别试验的基础上，利用各种药物的化学结构差 异，区别同类药物或具有相同化学结构部分的各个药物 单体n例如巴比妥类药物：苯巴比妥（含苯环）、司可巴比妥 （含双键）、硫喷妥钠（含硫原子）苯巴比妥 苯巴比妥 【鉴别】 【鉴别】 (1) (1)本品显丙二酰脲类的鉴别反应（附录Ⅲ）。

药物的鉴别实验

药物的鉴别实验
一般规定按供试品含量测定项下的色谱条件进行试验。要求供试品和对照品色谱峰的保留时间应一致。 内标法时，要求药物与内标物峰的保留时间比值也应相同。
01
仪器分析应用数量增加，尤其是红外光谱法、气相色谱法和高效液相色谱法。
01
02
制剂广泛采用IR法鉴别。与原料药相比，制剂需先分离再压片绘制图谱。
（四）药物鉴别方法新动向
无机药物：药物中的阴离子和阳离子的特殊反应；
有机药物：典型的官能团反应。
因此，一般鉴别试验只能证实是某一类药物，而不能证实是哪一种药物。通常一般鉴别试验不适用于数种化学药物的混合物鉴别或在有干扰物质存在时鉴别。
3
2
1
4
（二）一般鉴别试验
专属鉴别试验 药物的专属鉴别试验（specific identification test)是证实某一种药物的依据，它是根据每一种药物化学结构的差异及其所引起的物理化学特性不同，选用某些特有的灵敏的定性反应，来鉴别药物的真伪。
最低检出量（又称检出限量） （minimum detectable quantity)
最低检出浓度（又称界限浓度） （minimum detectable concentration)
最低检出量（以m表示），就是应用某一反应，在一定的条件下，能够观测出试验结果的供试品的最小量，其单位通常用微克（μg）表示。
如巴比妥类药物含有丙二酰脲母核，主要的区别在于5，5一位取代基和2一位取代基的不同：苯巴比妥含有苯环，司可巴比妥含有双键，硫喷妥钠含有硫原子，可根据这些取代基的性质，采用各自的专属反应进行鉴别。又如甾体激素类药物含有环戊烷并多氢菲母核，主要的结构差别在A环和D环的取代基不同，可利用这些结构特征进行鉴别确证。
反应迅速、现象明显。 包括测定生成物的熔点，在适当条件下产生颜色、荧光，发生沉淀反应或产生气体。

第二章 药物的鉴别试验

第二章 药物的鉴别试验
19:40:56
（2）沉淀生成反应鉴别法：
—— 系指供试液中加入适当的试剂溶液，在一定的 条件下进行反应，生成不同颜色的沉淀，有的具有 特殊的沉淀形状。
常用的这类反应有： １）与重金属离子的沉淀反应
在一定条件下，药物和重金属离子反应，生成 不同形式的沉淀。
19:40:56
2）与硫氰化铬铵（雷氏盐）的沉淀反应 多为生物碱及其盐，具有芳香环的有机碱及其
等性质。
例如：药典对依托红霉素的外观描述为“本品为 白色结晶性粉末；无臭，无味或几乎无味”。
对二巯基丁二钠的描述为“本品为微黄色 的粉末，有类似蒜的特味”。
19:40:56
2. 溶解度 —— 它是药物的一种物理性质，在一定程度上反
映了药品的纯度。药典一般采用“极易溶解、易 溶、溶解、溶、微溶、极微溶解、几乎不溶或不 溶”等来描述药品在不同溶剂中的溶解情况。 例如：磺胺嘧啶在“乙醇或丙酮中微溶，在水中几 乎不溶，在NaOH溶液中易溶，在稀盐酸中溶解”。
COO-
O- Fe Fe + 12 HCl
2
3
19:40:56
特点：本反应极为灵敏，只需取稀溶液进行试 验，如取用量大，产生颜色过深时，可加水稀 释后观察。
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（2）酒石酸盐
(i) 鉴别方法: 取供试品的中性溶液，置洁净的试 管中，加氨硝酸银试液数滴，置于水浴中加热， 银即游离并附在试管内壁成银镜。
化成液体的温度、熔融同时分解的温度或在熔化时
自初熔到全熔的一段温度。它为多数固体有机药物
的重要物理常数。
药典收载 测定方法
第一法 第二法
为测定易粉碎固体药品的 熔点的方法。
第三法
19:40:56
（2） 比旋度

第二章药物的鉴别试验

第二章药物的鉴别试验
谱与对照图谱比较； 2）有机酸的碱盐或有机碱的酸盐，采用酸或碱沉淀后分离 干燥测定，或者采用有机溶剂提取后干燥测定； 3）主成分为有机酸的，先加碱使主成分溶解后过滤，再加 酸沉淀分离，干燥测定； 4）未加辅料或辅料干扰较小，可直接取样品作红外图谱，
与对照图谱比对。
注意事项 ：
1）压片法影响因素较多，注意制备条件对图谱形状及各谱带相
表对该药物化学结构的确证。
第二节、鉴别试验的项目
一、性状（description）
包括外观、溶解度、物理常数等。
二、一般鉴别试验（General identification test)
三、专属鉴别试验（Specific identification test
一、性状
（一） 外观：聚集状态、晶型、嗅味
构部分的各个药物单体。
第三节 鉴别方法
化学鉴别法 鉴 别 方 法
呈色反应鉴别法 沉淀生成反应鉴别法 荧光反应鉴别法 气体生成反应鉴别法
测定生成物的熔点
紫外、红外、近红外、
光谱鉴别法
原子吸收、质谱、核磁、X-射线 薄层色谱鉴别法
色谱鉴法
HPLC、GC鉴别法 纸色谱鉴别法
显微鉴别、生物学法、指纹图谱
（1）薄层扫描法(TLC)：对照品比较法
（2）高效液相色谱法(HPLC)、气相色谱法
供试品和对照品色谱峰保留时间一致。
四、显微鉴别法
适用于中药及其制剂的鉴别，通常采用显微镜对药 材的（饮片）切片、粉末、解离组织或表面制片， 以及含饮片粉末的制剂中饮片的组织、细胞或内含 物等特征进行鉴别的一种方法。 选择有代表性的供试品
偶然做一两次的分析或分散性样品的分析则不太适
用。因为建立近红外光谱方法之前必须投入一定的

药物的鉴别试验

药物的鉴别试验
的位置和吸收峰的强度，另外还需分析特征区与 指纹区的峰形特点
精品课件
红外光谱图
精品课件
COONa
OH
酚
N-H O-H
N-H Ph:C=C
芳胺
NH2
精品课件
课堂活动
➢ 右图是丙二醇、二乙二醇 的红外吸收光谱图
➢ 考一考你：两者的红外吸 收光谱主要有哪些区别？
➢ 想一想：假如你是一名药 品质检员，从中吸取哪些 教训？
2.下列不属于物理常数的是（ ）
A.折光率
B.旋光度
C.比旋度
D.相对密度
E.黏度
精品课件
目标检测
一、单项选择题（A型题）
3.《中国药典》2010年版规定液体的相对密度是指（ ）
A.15℃时，某液体的密度与水的密度之比 B.18℃时，某液体的密度与水的密度之比 C.20℃时，某液体的密度与水的密度之比 D.22℃时，某液体的密度与水的密度之比 E.30℃时，某液体的密度与水的密度之比
有机酸盐（水杨酸盐）
水杨酸 + FeCl3
红色配位化合物 紫色配位化合物
水杨酸盐+稀盐酸→水杨酸（白色沉淀，溶于 醋酸铵）
托烷类生物碱：发生Vitali反应
水解
3HNO3
莨菪酸
三硝基衍生物
KOH (C2H5OH)
KOH
深紫色
氯化物
（1）硝酸银试液反应：取供试品溶液，加稀硝酸使成酸性 后，加硝酸银试液，即产生白色凝乳状沉淀；分离，沉淀加 氨试液即溶解，再加稀硝酸酸化后，沉淀复生成。如供试品 为生物碱，或其他有机碱的盐酸盐，必须先加氨试液使成碱 性，将析出的沉淀滤过除去，取滤液进行实验。 （2）二氧化锰-硫酸反应：少量供试品置试管中，加等量二 氧化锰，混匀，加硫酸湿润，缓缓加热，即产生氯气，能使 用水湿润的碘化钾淀粉试纸显蓝色

药物鉴别实验

药物鉴别实验

射荧光；
药物和溴反应后，于可见光下发射出荧光； 药物和间苯二酚反应后，发射出荧光及药物
经其它反应后，发射荧光。
常有气体生成的药物
大多数的胺（铵）类药物、酰脲类药物以及某些酰胺
类药物，可经强碱处理后，加热，产生氨（胺）气
化学结构中含硫的药物，可经强酸处理后，加热，发
生硫化氢气体
含碘有机药物经直火加热，可生成紫色碘蒸气 含醋酸酯和乙酰胺类药物，经硫酸水解后，加乙醇可
产生乙酸乙酯的香味。
（三）光谱鉴别法
1．紫外光谱鉴别法
核对λmax和λmin； 规定一定浓度的供试液在λmax处的吸收度； 规定吸收波长和吸收系数法； 规定吸收波长和吸收度比值法； 经化学处理后，测定其反应产物的吸收光谱特性。
标准图谱对照法： 2.红外光谱 鉴别法
中国药典（2005年版)
BP (2005年版)
对照品法： USP (29)。
（一种专属性很强、 应用较广）
（四）色谱鉴别法
1.薄层色谱鉴别法 采用对照品（或标准品）比较 法，要求二者的Rf值一致 ； 2.高效液相色谱鉴别法 要求供试品和对照品色 谱峰的保留时间应一致含量测定方法为内标法 ； 3.气相色谱鉴别法 4.纸色谱鉴别法 逐渐被薄层色谱法所取代
氨基
氧化还原显色反应及其它颜色反应
常见的呈色反应有：
与重金属离子的沉淀反应---如巴比妥类药物
与铜盐、钴盐、银盐生成沉淀的反应；
与硫氰化铬铵（雷氏盐）的沉淀反应-多为生
物碱及其盐，具有芳香环的有机碱及其盐；
其它沉淀反应。
常见的荧光发射形式有以下类型
药物本身可在可见光下发射荧光； 药物溶液加硫酸使呈酸性后，在可见光下发
2.硫酸盐
1) 取供试品溶液，加氯化钡试液，即生成

第二章 药物性状检查与鉴别实验-1

第二章 药物性状检查与鉴别实验-1
6
色泽
臭、味
指药物本身固有的气、味，而 不是指因混入残留溶剂或其它 有气味物质而带入的异臭或异 味 指是否具有引湿、风化、遇 光变质等与贮藏条件有关的 性质 指药物的水溶液显酸性或碱性 反应。物的
一般稳定性
酸碱性
7
• 例子： • CHP2015中盐酸异丙嗪的性状描述：
色泽
晶型
聚集状态
• 本品为白色或乳白色结晶性粉末；有微臭，味极苦；有引湿性 ；遇光渐变色；水溶液显酸性反应。 • 盐酸异丙嗪片的性状描述：本品为糖衣片，除去包衣后显白色 。
（2）仪器校正
（3）测定所用的溶剂，其吸收度应符合规定。吸收池应于 临用前配对或作空白校正。
第一节 药物的性状检查与物理常数测定 二、物理常数测定法 （四）吸收系数测定法 3.应用
（1）药物的鉴别：与标准值比较
维生素E
【性状】吸收系数 取本品，精密称定，加无水乙醇溶解并
定量稀释制成每1ml中约含0.1mg的溶液，依法测定，在
D
α为测得的旋光度；
l为光路长度；
lc
d为液体的相对密度；
c为每100ml溶液中含有被测物质的重量
第一节 药物的性状检查与物理常数测定 二、物理常数测定法 （二）旋光度测定法
2.注意事项
（1）注明测定条件 （2）仪器校正（空白校正） （3）温度：20℃±0.5℃
旋光仪
（4）不溶性物质存在：过滤除去，取续滤液 （5）已知供试品具有外消旋作用或旋光转化现象：规定 样品制备的时间及将溶液装入旋光管的间隔测定时间
（二）旋光度测定法
3.应用 （2）药物的杂质检查：控制旋光度 硫酸阿托品
【检查】 莨菪碱 取本品，按干燥品计算，加水溶解并
制成每1ml中含50mg的溶液，依法测定，旋光度不得过 -0.40°。
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4.气体生成反应鉴别法
胺类药物、酰脲类药物以及某些酰胺类药物：经 强碱处理后，加热，产生氨气；
含硫的药物：可经强酸处理后，加热，发生硫化 氢气体；
含碘有机药物：经直火加热，可生成紫色碘蒸气；
含醋酸酯和乙酰胺类药物：经硫酸水解后，加乙 醇可产生醋酸乙酯的香味。
IR鉴别法
红外
UV鉴别法
紫外
光
（一）性状
药物的性状（description）反映了药物特有的物 理性质，一般包括外观、溶解度和物理常数等。
1. 外观：指药物的聚集状态、晶型、色泽以及臭、 味等性质。
2. 溶解度：药典采用“极易溶解、易溶、溶解、略 溶、微溶、极微溶解、几乎不溶或不溶”来描述 药品在不同溶剂中的溶解性能。
例子：
1.有机氟化物（P72）
O
OH OH +FeCl3+H2O
有机氟化物变 成无机氟化物
O O OFeOH+3HCl
氧瓶燃烧法是将试样包在无灰滤纸内，点燃后， 立即放入充满氧气的燃烧瓶中，以铂丝（或镍铬 丝）作催化剂，进行燃烧分解，燃烧产物被预先 装入瓶中的吸收液吸收，试样中的卤素、硫、磷 、硼、金属分别形成卤离子、硫酸根离子、磷酸 根离子、硼酸根离子及金属氧化物而被溶解在吸 收液中。然后，根据各个元素的特点采用一般方 法（通常是容量法）来测定其中的各个元素的含 量。
丙二酰脲类：苯巴比妥 芳香第一胺类：对乙酰水氨杨酸基、酚苯甲酸等
托烷生物碱类：硫酸阿托品
有机酸盐： 无机金属盐类：
钠、钾、锂、镁、 铁、钙、。。。
无机酸盐：
亚硫酸、亚硫酸氢
盐等
有机氟化物类：氟康唑
苯巴比妥：用作镇静和催眠药物，适用于治疗神经过度兴 奋引起的失眠症，能引起安稳的睡眠。但不宜长期服用， 因其会引起全身无力、呕吐、头痛等副作用。
系指供试品溶液中加入适当的试剂溶液，在一 定条件下进行反应，生成易于观测的有色产物。 在鉴别试验中最为常用的反应类型有：
（1）三氯化铁呈色反应：一般都含有酚羟基或 水解后产生酚羟基；
（2）异羟酸铁反应：一般多为芳酸及其脂类、 酰胺类；
（3）茚三酮呈色反应：氨基酸及氨基糖苷；
（4）重氮化一偶合显色反应：一般都有芳伯氨 基或能产生芳伯氨基；
性质：药物鉴别试验的试验方法虽有一定 的专属性，但不足以确证其结构，因此不 能赖以鉴别未知物。
第二节 鉴别试验的项目
性状（Description) 一般鉴别试验
（general identification test） 专属鉴别试验
（specific identification test）
O
NH
6 5
12 S
O
4 N3 H
使溴褪色硫O 喷 妥 钠
从基线至展开斑点中心的距离 例子:同属巴 比妥类
Rf= 从基线至展开剂前沿的距离硫化铅沉淀
COOH
COOH
OH
OCOCH3
加碳酸钠试液煮沸后放冷，加过量稀硫酸，析出白色 沉淀，并有醋酸臭味
C O O H
C O O N a
+ N a 2 C O 3
3. 物理常数: 不仅对药品具有鉴别意义，也反映了 该药品的纯杂程度。
药典收载的物理常数包括：相对密度、馏程、熔 点、凝点、比旋度、折光率、黏度、酸值、皂化 值、羟值、碘值、吸收系数。
（1）熔点：固体→液体的温度
水杨酸
熔点
158-161℃
阿司匹林
135-138℃
（2）比旋度
在一定波长与温度下，偏振光透过长1dm且每1mL中 含有旋光性物质1g的溶液时测得的旋光度。
几种常见喹诺酮类药物的紫外吸收特征
药物
介质
诺氟沙星 司帕沙星 洛美沙星
吡哌酸 氧氟沙星 甲磺酸培氟沙星
0.1 mol/L NaOH 0.025 mol/L NaOH
0.1 mol/L HCl 0.1 mol/L HCl 0.1 mol/L HCl 0.1 mol/L HCl
λmax (nm)
273 291 287 275 226；294 277
在一般鉴别的基础上,利 用各种药物化学结构的 差异来鉴别药物,可以区 别同类药物或具有相同 化学结构部分的各个药
物单体。
第三节 鉴别方法
呈色反应鉴别法
化
沉淀生成反应鉴别法
学
鉴
荧光反应鉴别法
别 法
使试剂褪色的鉴别法
维C
气体生成反应鉴别法
测定生成物的熔点
应用少
原则：反应迅速、现象明显，具有明确的原理
1.呈色反应鉴别法：
色泽
晶型
聚集状态
CHP2010中盐酸异丙嗪的性状描述：
本品为白色或乳白色结晶性粉末；有微臭 ，味极苦；有引湿性；遇光渐变色；水溶 液显酸性反应。
盐酸异丙嗪片的性状描述：本品为糖衣片
，除去包衣后显白色。
气味
其它
盐酸异丙嗪（英语：Promethazine，又名盐酸普 鲁米近(Promethazine Hydrochloride)或非那根 (Phenergan)）是一种常见的止咳药物，是一种 抗组织胺药，能竞争性阻断组胺H1受体，对抗组 胺所致之毛细血管扩张，并降低其通透性。因此 ，能够平复因为气管受刺激而引起的咳嗽。
OH
OH
RO O
水解 HOOC
（托烷类）
（莨菪酸）
3HNO3 HOOC
OH NO2
O2N
KOH C2H2OH NO2
（三硝基衍生物）
OH NO2
HOOC O2N
KOH NO
OH
OH NO2
H
O2N
NO OK
（深紫色）
❖橙黄到猩红色
4.托烷生物碱类:Vitali反应
莨菪酸的特征反应
NH4+OH
NH3 + H2O （使石蕊试纸变蓝）
例：葡萄糖的鉴别——呈色反应
取本品约0.2g，加水5ml 溶解后，缓缓滴入微温 的碱性酒石酸铜试液中， 即生成氧化亚铜的红色 沉淀
斐林（Fehling）试验
斐林溶液是含硫酸铜和酒石酸钾钠的氢氧化钠溶 液，它能使脂肪醛和还原性糖发生氧化，同时生成 红色氧化亚铜沉淀。但不能氧化芳香醛和非还原性 糖。
2.有机酸盐
水杨酸盐
① FeCl3反应:
中性时呈红色
H H H O O C CC C O O O O H H +2A g(N H 3)2O H△ 2A g+H H O O C CC C O O O O N N H H 4 4+2N H 3+2H 2O
H
酸性时呈紫色
②加稀HCl，即析出白色水杨酸沉淀；分离， 沉淀溶于醋酸铵溶液。
托碱均烷H有生g2莨物Cl2+2NH3
菪酸结构
2Hg（黑色）Vi+taliH反g应(NH2)Cl + NH4醌Cl型 产物
（使硝酸亚汞滤纸变黑）
硫酸阿托品 --生物碱类抗胆碱药
N
OH O
O
. H2SO4 . H2O 2
临床应用
内脏（特别是胃肠）绞痛 扩瞳、遗尿、盗汗、流涎症、缓慢性心
律失常、抗休克 有机磷农药（胆碱酯酶抑制剂）中毒等
硝酸银——丙二酰脲类、氯化物、微C 银镜反应——异烟肼 氧化亚铜——葡萄糖 铜盐——磺胺类 三氯化铁——苯甲酸盐 重金属离子——利多卡因 生物碱沉淀剂——氮杂环类
3.荧光反应鉴别法
常用的荧光发射形式有以下类型： （1）药物本身 （2）药物溶液加硫酸使呈酸性后 （3）药物和溴反应后 （4）药物和间苯二酚反应后在可见光下发射荧光；
酒石酸盐
取供试品中性溶液，置洁净的试管中，加氨制 硝酸银试液数滴，置水浴中加热，即生成游离 银并附在试管内壁形成银镜。
NH2 R
+ NaNO2 + 2HCl
N2Cl +
R
OH +
N2Cl
（偶氮反应）
R NaOH
+ NaCl + 2H2O
（缩合反应） N
HO N
R
+ NaCl + H2O
3.芳香第一胺类:
2.沉淀生成反应鉴别法：
系指供试品溶液中加入适当的试剂溶液，在一定 条件下进行反应，生成不同颜色和具有特殊形状 的沉淀。常用的沉淀反应有：
（1）与重金属离子的沉淀反应：在一定条件下， 药物和重金属离子反应，生成不同形式的沉淀；
（2）与硫氰化铬胺（雷氏盐）的沉淀反应：这类 药物多为生物碱及其盐和具有芳香环的有机碱及 其盐；
+C H 3 C O O N a + C O 2
O C O C H 3
O H
C O O N a
C O O H
+H2SO4
2
+H 2S O 4
2
+N a2SO 4
O H
O H
CH3COOH
药物鉴别
一般鉴别
专属鉴别
以某些类别药物的 共同化学结构为依 据,根据其相同的物 理化学性质进行药 物真伪的鉴别,可以 区别不同药物类别。
莨菪烷骨架 三个手性碳
5
α位
β位 1
3
酯
莨菪碱
No Image
莨菪醇 伪莨菪醇
内消旋无旋光性
α-羟甲基苯乙酸
莨菪酸
天然(-)-莨菪酸为S-构型
5.无机金属盐:
焰色反应鉴定。（P74） 钠黄钾紫钙砖红钡黄绿
另外铵盐的检测:
O
6 5
NH 12 C
O
4
3 NH
O
司可巴比妥
6.无机酸根的鉴别:
氯化物:硝酸银鉴定法以及二氧化锰氧化法 硫酸盐:氯化钡鉴定法以及醋酸铅鉴定法以