六羟甲基三聚氰胺的甲醚化反应机理分析及动力学研究

六羟甲基三聚氰胺六甲基醚疏水-概述说明以及解释1.引言1.1 概述概述六羟甲基三聚氰胺六甲基醚（简称HMT-HMM）是一种重要的疏水聚合物，其化学结构中包含有六个羟甲基基团和一个聚氰胺骨架。

该化合物具有一定的水溶性和疏水性，同时也具备优异的物理和化学性质，因此在多个领域具有广泛的应用前景。

HMT-HMM的合成方法主要是通过反应六羟甲基三聚氰胺（HMT）与甲醛在碱性条件下的缩聚反应得到的。

研究表明，缩聚反应中所加入的甲醛浓度以及反应温度对HMT-HMM的产率和质量都具有显著影响。

因此，合成方法的优化及反应条件的调控对于获得高质量的HMT-HMM材料至关重要。

HMT-HMM具有疏水性是由于其分子结构中含有六个甲醚基团，这些疏水基团在分子间交互作用中起到了关键的作用。

通过这些疏水基团的作用，HMT-HMM在水中具备较低的溶解度，从而表现出疏水性的特征。

此外，HMT-HMM还具有良好的热稳定性、机械性能以及化学稳定性，可用于制备具有高温耐受性和抗腐蚀性能的材料。

总的来说，六羟甲基三聚氰胺六甲基醚是一种具备独特化学结构和优异性质的疏水聚合物。

它的合成方法较为简单，通过调控反应条件可以得到高质量的产物。

由于其特殊的分子结构和物理性质，HMT-HMM在材料科学、医药领域以及环境工程等领域都有着广泛的应用前景。

然而，目前对于HMT-HMM的应用研究仍处于起步阶段，未来还需要进一步深入的研究和实验来探索其更广泛的应用潜力。

文章结构部分的内容可以包括以下内容：文章结构是指本文所包含的各个部分和其相应的内容安排。

本文将按照以下结构进行组织和呈现：第一部分：引言引言部分将包括以下几个方面的内容：1.1 概述概述部分将介绍六羟甲基三聚氰胺六甲基醚疏水的背景和基本信息。

将说明该化合物在化学领域中的重要性和应用领域，引发读者的兴趣。

1.2 文章结构文章结构部分说明本文的整体结构和各个部分的内容安排。

将列举出本文的目录以及各个章节的主题或主要内容，帮助读者更好地理解整篇文章的组织和内容框架。

(10)申请公布号 CN 102010380 A(43)申请公布日 2011.04.13C N 102010380 A*CN102010380A*(21)申请号 201010561762.0(22)申请日 2010.11.29C07D 251/64(2006.01)C02F 1/04(2006.01)(71)申请人四川金圣赛瑞化工有限责任公司地址620031 四川省成都市眉山市东坡区象耳镇五里墩街43号(72)发明人李健 吴本勇 李刚 郭志刚易江林 雷林(74)专利代理机构成都九鼎天元知识产权代理有限公司 51214代理人刘雪莲(54)发明名称一种六羟甲基三聚氰胺的生产工艺(57)摘要本发明公开了一种六羟甲基三聚氰胺的生产工艺，属于六羟甲基三聚氰胺生产制备领域。

本发明提供的六羟甲基三聚氰胺生产工艺，包括混料、反应结晶、离心分离、蒸发等步骤，其中，在蒸发时加入蒸发助剂甲酸盐以改变甲醛与水的相对挥发度。

进一步的，本发明的六羟甲基三聚氰胺生产工艺还与甲醛装置联产，使得生产的甲醛溶液的浓度提高至45%-55%（wt ）。

本发明提供的六羟甲基三聚氰胺，生产废水量少，且甲醛含量低。

每生产一吨六羟甲基三聚氰胺排出含甲醛为0.84%（wt ）的废水1吨。

与甲醛装置联产后，甲醛生产成本及运输费用减少，综合成本比其它工艺低10%。

(51)Int.Cl.(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书 1 页 说明书 5 页 附图 1 页1.一种六羟甲基三聚氰胺的生产工艺，其特征在于包括以下步骤：（1）混料：将甲醛水溶液加热至50-70℃，在搅拌下向溶液中加入三聚氰胺，所加三聚氰胺与溶液中甲醛的摩尔比为1：6～1：12；（2）反应结晶：将步骤（1）形成的悬浊液送入管式反应器，在50-70℃温度下反应1-2小时后送入结晶釜结晶，生成六羟甲基三聚氰胺晶浆；（3）离心分离：将步骤（2）所得晶浆冷却至35～50℃，离心过滤分离得到六羟甲基三聚氰胺湿料和母液；所得六羟甲基三聚氰胺湿料经洗涤、干燥后得到六羟甲基三聚氰胺成品；洗涤六羟甲基三聚氰胺湿料后的洗液与母液混合，干燥尾气送入尾气吸收塔洗涤除去甲醛后放空，吸收液送水处理装置；（4）蒸发：向步骤（3）所得洗液与母液的混合液中加入蒸发助剂甲酸盐后送入蒸发器，在温度为50-70℃，压力为0.010-0.03MPaG的条件下进行蒸发，得到蒸发水和蒸发浓缩液；所述蒸发水中甲醛的质量百分含量为0.1%-0.4%，送至甲醛装置作为吸收液、作为洗涤六羟甲基三聚氰胺湿料的洗涤用水或送至尾气吸收塔用于洗涤尾气；所述蒸发浓缩液中甲醛的质量百分含量为11%-15%，送回步骤（1）循环利用。

2.2 实验步骤及原理2.2.1 实验步骤向反应釜中加入高浓度甲醛和甲醇，搅拌升温，加氢氧化钠调节pH 值到8～9，加入三聚氰胺，在一定温度条件下反应一段时间，得到的多羟甲基产物经过离心、干燥，除去多余的甲醛溶液；将处理后的多羟甲基产物与甲醇投入反应釜，加盐酸调节pH 值到5～6左右，控制反应温度，反应一段时间，用氢氧化钠溶液终止反应到pH 值为8～9为止。

减压蒸馏脱去水分和甲醇。

加入少量甲醇和硅藻土，抽滤，得到干净透明的树脂粗产品。

将该粗产品再次减压蒸馏脱去甲醇，再加入一定量的水调节固含量到80%±2%即可。

2.2.2 实验原理主要反应：包括羟甲基化反应和甲醚化反应，主要反应式如式(1)、式(2)所示：-NH + CHOH →-N -CH 2OH (1)-CH 2OH + CH 3OH →CH 2OCH 3 + H 2O (2)羟甲基化反应是三聚氰胺分子上的亚氨基与甲醛分子通过加成反应生成羟甲基的过程；甲醚化反应是多羟甲基三聚氰胺上的羟甲基与甲醇反应生成甲氧甲基的过程。

3 实验结果与讨论3.1 合成的水溶性氨基树脂性能指标水溶性氨基树脂性能指标如表2所示。

表2 水溶性氨基树脂性能指标固含量/%80±2铝箔法(105℃、60min)黏度(25℃)/(mPa ·s)1000～2000动态黏度游离醛含量/%≤0.4亚硫酸钠法色度<70ISO 62713.2 条件探索3.2.1 原料组分摩尔比的影响三聚氰胺与甲醛和甲醇的摩尔比对产品性能影响很大，主要影响三聚氰胺上结合的羟甲基数目，以及后续醚化反应生成的甲氧基甲基含量和最后三聚氰胺上剩余的亚氨基含量。

在羟甲基化反应阶段，当甲醛与三聚氰胺的摩尔比不断变化时，那么反应后得到的羟甲基数也会不断变化，具体关系如表3所示。

1 研究背景随着国家对涂料行业的绿色发展要求不断提高，对于氨基树脂的要求也越来越严苛，研究和开发环保型的水性氨基树脂越来越重要。

中国甲醚化六羟基甲基三聚氰胺树脂行业竞争格局及投资风险分析报告一、行业概述甲醚化六羟基甲基三聚氰胺树脂是一种高分子材料，具有优良的热稳定性、电气绝缘性、耐候性等性能，广泛应用于电子、航空、航天等领域。

近年来，随着中国经济的快速发展，对高性能树脂的需求也日益增加，推动了甲醚化六羟基甲基三聚氰胺树脂行业的快速发展。

二、竞争格局目前，中国甲醚化六羟基甲基三聚氰胺树脂行业的竞争格局较为激烈。

主要竞争者包括国内外知名企业，如国内的XX公司、YY公司，以及国外的ZZ公司等。

这些企业在技术、生产规模、市场影响力等方面具备一定的优势。

在技术方面，甲醚化六羟基甲基三聚氰胺树脂是一种复杂的高分子化合物，在研发和生产过程中需要掌握制备工艺、原材料选择等关键技术。

目前，国内外知名企业都拥有自己的研发团队和专利技术，能够不断提升产品的性能和品质。

在生产规模方面，甲醚化六羟基甲基三聚氰胺树脂的生产需要大量的资金投入和先进的设备，同时还需要建立完善的生产管理体系。

国内外知名企业基本都拥有一定规模的生产线和标准化生产车间，能够保证产品的供应能力和质量稳定性。

在市场影响力方面，国内外知名企业拥有广泛的客户渠道和良好的品牌形象，能够有效开拓市场和推广产品。

此外，这些企业还通过技术创新、产品质量优势等方式来提升竞争力，巩固自身在市场的地位。

三、投资风险虽然中国甲醚化六羟基甲基三聚氰胺树脂行业发展迅速，但投资仍然存在一定的风险。

首先，技术风险。

甲醚化六羟基甲基三聚氰胺树脂是一种复杂的化合物，技术难度较大。

如果企业无法掌握制备工艺和核心技术，产品的质量和性能难以达到市场需求，从而影响企业的发展。

其次，市场风险。

甲醚化六羟基甲基三聚氰胺树脂的市场需求受到多种因素的影响，如经济周期、行业需求等。

如果市场需求出现下滑，企业可能面临销售困难和产能利用率下降的风险。

再次，竞争风险。

由于甲醚化六羟基甲基三聚氰胺树脂行业竞争激烈，企业之间的竞争压力较大。

六羟甲基三聚氰胺酯化反应是一种化学反应，涉及六羟甲基三聚氰胺（hexamethylenediamine）与甲醛（formaldehyde）的缩合反应。

这个反应通常在酸性催化剂存在下进行，以生成六亚甲基三聚氰胺（hexamethylmelamine）。

这个反应通常在液相中进行，催化剂可以是盐酸硫酸、盐酸**盐酸**盐酸硫酸是常用的催化剂，用于促进六羟甲基三聚氰胺与甲醛的酯化反应。

在酸性条件下，硫酸可以提供质子，促进六羟甲基三聚氰胺的胺基进行亲核加成反应，进而与甲醛发生缩合反应。

除了硫酸之外，也可以使用其他酸性催化剂，如盐酸**盐酸**盐酸除了硫酸之外，还可以使用其他酸性催化剂，如盐酸盐酸对甲苯磺酸、磷酸等。

这些催化剂可以提供酸性环境，促进六羟甲基三聚氰胺与甲醛的反应。

具体选用哪种催化剂，可以根据实验条件和所需产物的性质来决定。

涂料用高醚化三聚氰胺甲醛树脂的合成孙立水1，李少香2，史新妍3，刘光烨2（1.青岛科技大学化工学院，266042；2.青岛市新材料研究重点实验室，266042； 3.高分子材料与科学学院，青岛266042）摘要：对合成六羟甲基三聚氰胺（HMM ）及其醚化的反应条件（物料配比、PH 值、反应时间、反应温度）进行了探讨，解决了传统生产方法出现的问题，并对合成的样品进行了分析，其结果达到了国标相关规定的要求。

关键词：六羟甲基三聚氰胺（HMM ）；高醚化三聚氰胺甲醛树脂（HMMM ）；涂料1 引言氨基树脂中很重要的一类甲醇醚化三聚氰胺甲醛树脂, 在国外60 年代发展很快，美国该类树脂已占三聚氰胺树脂中很大的比例。

例如，1985 年美国三聚氰胺类树脂消耗量为3.5 万t ，甲醇醚化树脂占70 ％。

而我国在上世纪80 年代中期后，三聚氰胺类树脂才进入全面的发展阶段，特别由四川化工总厂从荷兰引进三聚氰胺的生产设备以来，三聚氰胺产量才很快上升。

但氨基树脂除丁醇醚化的三聚氰胺树脂早已成熟外，高醚化度的甲醇醚化三聚氰胺甲醛树脂仍处于研制阶段。

随着我国卷钢工业、轿车工业的发展以及对环境保护的日益重视，开发和研究高固体分甲醇醚化三聚氰胺甲醛树脂已经成为涂料树脂研究领域的一个重要课题〔 1 〕。

美国的氰特公司氨基树脂的生产在世界上处于领先地位，其树脂品种多、质量好。

氰特公司生产的三聚氰胺类树脂牌号主要有：Cymel 300 、301 、303 、323 、327 、335 等，其中以Cymel 303 用途最广。

本文合成的HMMM 树脂，经过红外与核磁共振检测发现与美国氰特公司Cymel303 树脂类似，整个反应过程在生产时，可以在同一个反应器中进行，降低了物料在转移过程中甲醛对环境的污染；同时，使生成物的游离甲醛含量降低到0.2 ％以下，达到环保要求；并且解决了传统的生产方法出现的凝结问题，具有合成工艺简单，易于实现工业化生产的特点。

甲醚化三聚氰胺甲醛树脂的研究进展摘要：氨基化合物与醛类、醇类经羟化和醚化反应制得的氨基树脂作为交联剂多用于涂料行业，其性能受甲醛品质、甲醇量、PH值、反应时间、温度及则自身酸碱性等因素的影响，甲醚化三聚氰胺甲醛树脂因其高固含、低粘度、低游离醛及水溶性等特性而应用广泛。

关键词：三聚氰胺甲醛树脂，甲醚化一、前言三聚氰胺甲醛树脂作为涂料交联剂，用于涂料行业已有60多年历史，其发展与应用同工业涂料的发展休戚相关。

其因含有大量强极性的羟甲基而不溶于有机溶剂，需用醇类改性后方可用于涂料，此用醇类改性的过程即醚化。

30年代发明的丁醇改性的三聚氰胺甲醛树脂是最早使用的氨基树脂，因其漆膜具有优良的耐久性和耐磨性而被广泛应用于家电、厨具和金属家具。

60年代发明的六甲氧基甲基三聚氰胺是首次发明的单体型甲醚化三聚氰胺甲醛树脂，其因高固体份、低挥发性和水溶性的特性而开启并确立了在氨基树脂交联剂领域的发展及地位。

二、甲醚化三聚氰胺甲醛树脂特性含有氨基官能团的化合物（尿素、三聚氰胺等），与醛类（甲醛）和醇类（甲醇、丁醇等）经缩聚反应制得的具有热固性树脂即氨基树脂。

三聚氰胺甲醛树脂是氨基树脂的一种，因其具有较好的反应性和交联性而应用广泛。

经醇改性后的三聚氰胺甲醛树脂含有一定的活性基团（主要是亚氨基、羟甲基和甲氧基），相溶于有机溶剂，可作为环氧树脂、醇酸树脂及丙烯酸树脂等基体树脂的交联剂，其活性基团和基体树脂中的羟基、羧基和酰胺基等具有良好的反应性，可提高基体树脂的光泽、硬度、耐化性以及烘干速度，同时改善附着力，克服其自身的脆性。

依据所使用的醚化剂（甲醇、丁醇等）不同，三聚氰胺甲醛树脂可分为丁醚化、甲醚化及混醚化三聚氰胺甲醛树脂。

丁醚化三聚氰胺甲醛树脂与溶剂型基体树脂混溶性好，大多不具有水溶性。

随着人们环保意识的增强，甲醚化三聚氰胺甲醛树脂因其优异的高固含、低游离醛及良好的水溶性而受到人们的青睐，同时其反应活性大、高硬度、快干等特性均助力其发展快于并优于丁醚化三聚氰胺甲醛树脂。

六羟甲基三聚氰胺／聚乙烯醇1788固化体系的研究用三聚氰胺与甲醛自制六羟甲基三聚氰胺（HMM）作为固化剂，并用FT-IR 对三聚氰胺与六羟甲基三聚氰胺表征；用溶胀法测试聚乙烯醇（PV A）1788/HMM 溶液固化膜的交联度，并对其弯曲性能及抗冲击性能进行表征。

结果表明，在pH=8.5，n（甲醛）：n（三聚氰胺）=8～10时，三聚氰胺的活泼氢基本被取代；PV A（1788）/HMM复配质量比为1：1.25，固化温度190 ℃，固化时间25 min 时膜综合性能较为优异；复配体系交联度α与其温度历史T呈线性相关，α=0.287T-36.4。

标签：六羟甲基三聚氰胺；聚乙烯醇1788；固化；交联度三聚氰胺俗称蜜胺，是一种用途广泛的化工中间产品，具有无毒，绝缘性好等优点[1]。

它是一种三嗪类含氮杂环化合物，分子中三嗪环具有很强的刚性，与甲醛反应生成蜜胺树脂，进一步交联成三维网状结构，因此耐磨、硬度大[2]。

PV A易制备成水溶性胶粘剂，是合成水溶性胶粘剂的大宗产品之一。

其产品相对传统胶粘剂而言，具有质量更稳定，价格较便宜，更环保等优点，具有很好的竞争优势。

用甲醛与三聚氰胺制成六羟甲基三聚氰胺再与聚乙烯醇复配，用作基底剂浸渍纤维，可制作新型复合筋材[3]。

此外，三聚氰胺胶粘剂在粘接木材方面具有固化温度低、耐磨性强、耐候性优异等优势，在木材回收及综合利用方面有举足轻重的意义[4]。

本文合成了六羟甲基三聚氰胺、并共混复配得到羟甲基三聚氰胺/聚乙烯醇1788复配膜，并测试复配膜的力学性能，化学性能。

1 实验部分1.1 主要原料聚乙烯醇1788，平均聚合度1 700，醇解度87～89%，分析纯，阿拉丁；三聚氰胺，化学纯，国药集团化学试剂有限公司；甲醛，浓度37.0～40.0%，国药集团化学试剂有限公司；盐酸，浓度15%；碳酸氢钠溶液，浓度13%；高氯酸溶液，浓度10%；乙酸溶液，浓度5%；甲基橙指示剂等。

1.2 实验仪器FTIR-8300型红外分光光度计，日本岛津公司；501型超级恒温器，上海实验仪器厂；PHS-3C酸度计，上海大中分析仪器厂；及一般实验室仪器。

六羟甲基三聚氰胺和高度甲醚化的三聚氰胺甲醛树脂物理性能及用途一、产品性能：中文名为：六羟甲基三聚氰胺，英文名为：hexamethylol melamine，简称：HMM.分子式为：C3N6(CH2OH)6或C9H18N6O6。

熔点164℃～174℃，沸点669℃，分子量，相对密度为1.821 g/cm3（20℃），羟甲基含量﹥50%且低羟物少；水份：8%-10%（105℃，2小时）；游离甲醛含量﹤1%。

根据用户要求，游离甲醛含量可控制在%以下。

其特点是羟甲基含量高、水份稳定、游离甲醛含量极低；投料时，粉尘少。

CAS no.：531-18-0结构式：二、产品用途1、橡胶粘合剂行业此产品与醇类醚化可生产橡胶粘合剂A从而制成RA。

即美国氰特CYREZ® 964产品。

[CYREZ® 964 浓缩粉末树脂(六甲氧基甲基三聚氰胺)或者HMMM在“HRH”橡胶粘合体系中作为亚甲基给予体来增强橡胶与帘线的粘合方面有着广泛的应用。

]2、涂料行业此产品与甲醇醚化可生产涂料用高甲醚化型氨基树脂[如氰特Cymel 303 树脂，首诺（孟山都）SOLUTIA 747，德国巴斯夫（BASF）的Luwipal 系列的高甲醚化氨基树脂以及韩国P&ID公司美螺丝(Melcross 03)树脂等]，是制水性涂料、高固体份涂料、粉末涂料所必需的涂料助剂，广泛用于卷材涂料、汽车涂料助剂。

3、由于我公司产品游离甲醛含量可控制在%以下，是服装整理剂助剂的最好选择。

三、选择我公司产品的好处1、由于产品游离甲醛含量极低，用户选择我公司产品以代替甲醛和三聚氰胺可解决现场生产职工职业卫生及环保问题。

2、用户选择我公司产品来代替甲醛和三聚氰胺同样的生产设备可提高产能50%以上。

3、由于我公司产品水份非常稳定，加之用我公司比用甲醛和三聚氰胺工艺流程缩短，用户选择我公司产品直接与甲醇醚化，醚化的产品质量很容易控制，且产品收率也较高，从而降低了用户的生产成本。

六羟甲基三聚氰胺热固化
六羟甲基三聚氰胺热固化是一种常用的热固性树脂，具有优异的物理性能和化学稳定性，广泛应用于涂料、胶粘剂、复合材料等领域。

六羟甲基三聚氰胺是一种多官能团化合物，具有六个羟甲基基团和三个氰基基团。

在热固化过程中，六羟甲基三聚氰胺与固化剂反应，形成三维网络结构，从而实现热固化。

固化剂可以是酸性、碱性或者酚醛树脂等，不同的固化剂会影响热固化的速度和性能。

六羟甲基三聚氰胺热固化的优点在于其具有优异的耐热性、耐化学性和机械性能。

在高温下，六羟甲基三聚氰胺热固化树脂不易软化和熔化，可以保持较好的物理性能。

同时，六羟甲基三聚氰胺热固化树脂具有较好的耐化学性，可以抵抗酸、碱、溶剂等腐蚀。

此外，六羟甲基三聚氰胺热固化树脂的机械性能也较好，可以用于制备高强度的复合材料。

六羟甲基三聚氰胺热固化树脂的应用十分广泛。

在涂料领域，六羟甲基三聚氰胺热固化树脂可以用于制备高温涂料、防腐涂料等。

在胶粘剂领域，六羟甲基三聚氰胺热固化树脂可以用于制备高强度的结构胶、电子胶等。

在复合材料领域，六羟甲基三聚氰胺热固化树脂可以用于制备高强度、高温、高耐化学性的复合材料。

六羟甲基三聚氰胺热固化树脂是一种优异的热固性树脂，具有优异的物理性能和化学稳定性，广泛应用于涂料、胶粘剂、复合材料等
领域。

随着科技的不断发展，六羟甲基三聚氰胺热固化树脂的应用前景将会更加广阔。