腐植酸有机改性膨润土及其应用研究
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腐植酸在土壤改良中的应用(全文) 摘要:腐植酸是一类天然的有机大分子,具有促进土壤团粒结构形成、增加养分利用效率、刺激作物生长、吸附土壤重金属、改善农产品品质等功效。
腐植酸在土壤改良中的应用结果表明,腐植酸具有改善土壤的理化性质、提高土壤的生物活性等功能,本文总结了近年应用腐植酸类产品开展土壤改良研究的结果。
关键词:土壤;改良;腐植酸S156A腐植酸是大多数土壤中的重要有机部分。
按其来源可分为泥炭、褐煤、风化煤等类腐植酸。
腐植酸的元素组成主要为C、H、O、N、S 等,它是一类天然的有机大分子,这些大分子由几个相似的结构单元组成,每个结构单元又由芳核、桥键和活性基团3个主要部分组成[1]。
由于其结构内酚羟基、醇羟基、羧基、甲氧基的存在决定了腐植酸具有酸性、亲水性、阳离子交换性能、络合金属离子等特性。
这些特性使腐植酸具有促进土壤团粒结构形成、增加养分利用效率、刺激作物生长、吸附土壤重金属、改善农产品品质等功效。
我国土壤质量日趋下降,水土流失、土壤沙化、酸化和盐渍化等现象不断扩展,重金属污染也逐渐加剧。
近些年很多研究人员利用腐植酸来改良土壤,目前针对腐植酸改良土壤的研究取得了很大进展。
1改善土壤的物理特性腐植酸中的羟基、羧基易与土壤中的钙离子发生聚合反应,再通过植物根系的生理作用就形成了土壤的团粒结构。
当土壤的团粒结构变好时,其容重降低、空隙度增大,从而具备良好的通透性。
腐植酸又是形成土壤团粒结构的重要的胶结剂,土壤团粒结构的形成提高了土壤有机、无机复合度,增加了水稳性大颗粒团聚体数量,改善了土体的结构。
因此,腐植酸可以改善土壤的物理特性。
通过施用各类有机物料、改良剂、保水剂,可降解的液态地膜,可以增加土壤中腐植酸的份额。
有研究表明[3],在荒漠化的土地上施用腐植酸类物料可使土壤中大于0.25mm水稳性微团聚体含量比对照提升32%~72%。
魏自民[4]利用多种有机物料进行风沙土培肥改良,研究结果显示,利用泥炭配合麦秆的处理使土壤砂粒和粉砂粒含量都呈降低的趋势,而小于0.001mm的粘粒、小于0.01mm的物理性粘粒含量则恰恰相反。
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有机膨润土改性技术是将普通膨润土(bentonite)赋予新的性质,使其具有更强的
吸收力和更具有抗菌力的一种技术。
有机膨润土改性是通过在其结构中引入有机离子,如
羧酸钠,咪唑离子,钠离子等来改变其结构,形成有机颗粒的组合的一种技术。
该改性技
术能够为膨润土赋予新的特性,可以提高其在高温、高盐等环境下的稳定性、抗酸性、抗
碱性和抗化学性,현황。
改性后的有机膨润土具有不容易溶解、电荷无若干重要作用,可以有效干扰和稳定有
机污染物的沉淀、吸附,并能够避免有机物再污染环境的能力,因此,它成为了生物废水
处理的理想选择。
有机膨润土可以用作废水处理剂,能够有效地对有机废水中含量较高的
有机物进行吸附,促使有机物继续沉淀,完善有机废水处理.另外,由于改性后的有机膨
润土具有良好的膜覆盖性能和良好的抗菌功能,因此还可以应用于生物废水净化,而且具
有良好的抗菌性。
因此,改性有机膨润土可以作为有效的生物废水处理剂,可以利用其优良的抗菌功能、凸起表面的凝聚力以及改性后的孔径尺寸,实现生物废水的有效处理。
此外,改性后的有
机膨润土具有极佳的杀菌性能和抗化学性,可以有效抑制有机物的再污染,延长生物废水
处理系统的使用寿命,提高废水出口水质,符合污染控制目标。
腐植酸在土壤改良中的研究与应用技术详解20世纪80年代我国科研工作者经过大量农学试验, 总结出腐植酸5大功效。
国外学者也认为, 腐植酸在植物营养领域主要起着刺激植物生长、改良土壤及增效肥料等方面作用。
近年研究发现, 腐植酸对土壤重金属的生物活性有较大的钝化作用。
藉此, 本文主要总结分析近年来腐植酸在土壤改良方面研发与应用进展, 为腐植酸在农业和环保领域研发与应用提供参考。
1.腐植酸在土壤保水和作物抗旱中的应用研发具有土壤保水和作物抗旱性能的土壤改良剂, 是解决我国农业干旱缺水和低产等问题的主要技术途径之一。
腐植酸是一种在自然界中大量存在的多元有机酸, 其优良的土壤保水和作物抗旱性能, 使得腐植酸及其衍生物等土壤改良剂的研发与应用发展迅速。
目前, 国内腐植酸土壤改良产品包括腐植酸保水剂、腐植酸多功能可降解液态地膜等。
1.1 腐植酸保水剂应用土壤保水剂号称植物“微型水库”, 是一种独具三维网状结构的有机高分子聚合物。
在土壤中能将雨水或灌溉水迅速吸收保持并缓慢释放, 从而保证根际水分充足。
黄占斌总结土壤保水剂对土壤改良的直接和间接效应, 作用的基本原理包括: (1) 自身吸水、保水和释水原理; (2)促进土壤改良和水土保持原理; (3) 提高肥料和农药等农化产品利用原理; (4) 调节植物生理节水效应原理。
腐植酸是一种吸水与蓄水能力极强的胶体物质, 其三维网络交联有大量羧基、酚羟基、醇羟基和羰基等活性亲水基团, 可与H2O形成氢键, 从而吸收大量水分, 形成水凝胶, 腐植酸类物质的吸水率可高达到500%~600%, 为粘土颗粒的10倍。
腐植酸吸水溶胀后将水分子固定在网络空间内, 可降低蒸发速率, 加压情况下不易流失, 保水与缓释水效果优良。
腐植酸保水剂具有吸水-释水-干燥-再吸水的反复吸水性能。
研究发现, 腐植酸保水剂初始吸水倍率为615 g/g, 保水倍率随使用次数增加而下降, 但5次反复吸水后, 吸水率仍达初始倍率68%以上。
技术膨润土6大应用领域及最新研究进展!膨润土是一种含水粘土岩,其主要组分为蒙脱石类矿物,含量在85%~90%之间。
只有当蒙脱石含量达到可加工的含量时才被称为膨润土,因此膨润土的一些性质都是由蒙脱石所决定的。
膨润土具有优异的膨胀性、吸附性、阳离子交换性、催化性、粘结性、悬浮性和可塑性,常作为粘结剂、悬浮剂、吸附剂、净化剂及稠化剂等被广泛应用于钢铁、石油、化工、纺织、药品等诸多领域。
1、环境领域《产业关键共性技术发展指南(2017年)》中明确指出:要发展用于工业废水处理的矿物功能材料深加工技术,主要技术内容:•膨润土等矿物功能材料的改性、改型技术;•增加矿物功能材料比表面积、调整表面电荷等技术;•矿物功能材料在工业废水处理中的应用技术。
在环境领域,膨润土可作为吸附剂处理废水中的重金属离子、有机污染物和放射性物质,也可以作为吸毒剂来吸收核辐射油污、处理城市生活垃圾、净化工业废气等,其中用于废水处置的最多,应用前景也极为广阔。
印染废水是近年来环境保护的一个突出问题。
王静利用改性膨润土作为吸附剂,在恒温(294K)和pH初始值大于3的条件下,浓度为100mg/L的甲基橙(MO)和0.5g改性膨润土混合接触30min后,MO的脱色率超过了90%,对甲基蓝(MB)也达到了同样显著的效果,成功解决了MO染料废水的处置问题。
何华玲使用壳聚糖作为改性剂对钠基膨润土进行改性得到壳聚糖膨润土,并将其用于活性染色净水工艺中,结果达到了净水处理排放标准。
潘嘉芬等采用钠化改性的钙基膨润土对印染废水进行物理吸附,经处理后水的浊度明显降低,COD的去除率也显著提高。
随着人们环保意识的提高,如何有效地改善室内空气质量备受关注。
陈树沛采用钙基膨润土、钠化膨润土与酸化膨润土分别对甲醛气体进行吸附,发现酸化膨润土在到达饱和吸附容量前对甲醛气体之所以吸附效果好,是因为其表面酸性和质子以及层间水与甲醛发生了质子化作用。
因此采用适宜构型的膨润土可以有效地净化室内空气。
膨润土的研究进展膨润土是一种具有特殊物理化学性质的土壤类型,广泛应用于土木工程、环境保护、石油勘探等领域。
在过去的几十年中,膨润土的研究进展取得了许多重要的突破和发展。
本文将从膨润土的性质、应用以及研究方法等方面,对其研究进展进行详细介绍。
首先,膨润土的性质是研究的基础。
膨润土是由正交硅酸层和填充层组成的双层结构,具有高度吸水膨胀性、容重低、黏塑性、可塑性等特点。
膨润土的膨胀特性使其具有卓越的吸附能力,可以吸附有机污染物、重金属离子等有害物质,因此在环境污染治理中起到了重要作用。
此外,膨润土的可塑性和黏塑性使其成为土木工程中不可或缺的填料材料。
其次,膨润土的应用领域十分广泛。
在土木工程中,膨润土被广泛应用于土工合成材料、土壤改良剂等方面。
土工合成材料是由膨润土和纤维增强材料组成的复合材料,具有高抗渗性、抗冲刷性、抗拉剪性等优良性能。
土壤改良剂则是通过添加适量的膨润土来改善土壤性质,提高土壤的持水能力和肥力。
在环境保护领域,膨润土被广泛应用于土壤重金属污染治理。
膨润土通过吸附重金属离子将其固定在土壤中,防止其进一步迁移和污染地下水。
此外,膨润土还被用于废水处理、地下水修复等方面,起到了重要的净化作用。
在石油勘探领域,膨润土在钻井液中被广泛应用。
膨润土可以使钻井液具有良好的流变性能和封堵性能,保证钻井的顺利进行和油气的安全开采。
在膨润土的研究方法方面,随着科技的发展,各种先进的研究方法被广泛应用于膨润土的研究中。
例如,X射线衍射(XRD)技术可以用于确定膨润土的组分和结构;扫描电子显微镜(SEM)技术可以观察膨润土的形态和微观结构;同步辐射X射线技术可以研究膨润土的界面性质等。
总之,膨润土的研究在过去的几十年中取得了许多重要的进展。
从膨润土的性质、应用以及研究方法等方面来看,膨润土的研究将继续深入发展,为土木工程、环境保护、石油勘探等领域的发展做出更大的贡献。
膨润土改性方法及应用研究膨润土是一种具有四面体及八面体结构组成的的硅酸盐矿物,具有物化性能优良、矿产丰富、价格便宜的特点,受到了研究人员的广泛关注。
特别是在膨润土改性的研究上取得了很多的研究成果,当前研究人员已经通过改性得到了钠化、活化、有机以及纳米改性的膨润土。
改性后的膨润土在其性能和品质上都得到了很大的提升,在环境保护以及载体等领域得到了广泛的应用。
文章就膨润土的改性方法以及应用进行了综述。
标签:膨润土;改性;应用膨润土结构中八面体和四面体间的中间层容易跟外界的阳离子发生交换反应,产生的各种金属盐离子基的膨润土具有很多的优点,包括膨润土膨胀容、吸附能力大、离子交换能力强以及悬浮颗粒分散好等特点[2]。
统计资料表明,我国膨润土数量是世界上最多的国家,但矿石开采技术的落后导致膨润土的质量较差。
因此,对膨润土进行改性以提升其质量成为人们关注的重点。
当前,膨润土的改性方法主要有钠化、活化、有机以及纳米改性的方式。
改性后的膨润土在其性能和品质上都得到了很大的提升,在环境保护以及载体等领域得到了广泛的应用。
1 改性方法1.1 钠化改性陈淑祥等[3]在研究中使用氟化钠对膨润土进行改性,将膨润土的膨胀容提高到了约100毫升每克。
其他常用的改性剂还有碳酸钠和氢氧化钠,改性后的膨润土具有吸水率高、膨胀系数大、润滑性能高、热稳定及可塑性强的特点。
1.2 活化改性王连军等[4]对膨润土进行酸化改性处理后,表面积特性得到了很大的提升。
惠博然等[5]的研究表明无机酸在膨润土的活化中具有增强其吸附及脱色的强度。
Magana 等[6]制备了膨润土的纳米银抗菌复合物,其比表面积及吸附能力很强。
1.3 有机改性Sameer等[7]在其研究中制备了一系列CTAB、羟基铝、环己烷改性膨润土,并通过苯酚的吸附实验对其吸附能力进行了研究。
结果表明:CTAB/Al改性优于CTAB改性,优于热处理改性,优于环己烷改性,优于未改性的膨润土。
有机改性膨润土去除水中全氟化合物及重金属离子的研究有机改性膨润土去除水中全氟化合物及重金属离子的研究摘要:水中的全氟化合物和重金属离子污染已成为全球性的环境问题,对人类健康和生态环境造成了巨大的威胁。
本研究以有机改性膨润土作为吸附材料,通过实验研究了其去除水中全氟化合物和重金属离子的效果。
实验结果表明,有机改性膨润土具有良好的去除效果,对水中的全氟化合物和重金属离子具有较高的吸附能力。
通过对吸附机理的分析,发现有机改性膨润土的吸附是通过离子交换和表面吸附等机制实现的。
因此,有机改性膨润土在水处理领域具有广阔的应用前景。
1. 引言全氟化合物和重金属离子污染已成为世界范围内的环境难题。
全氟化合物包括全氟烷基磺酸类、全氟醚类等,这些化合物具有极高的稳定性和生物持久性,且对人体健康有潜在的危害。
重金属离子如铅、镉、铬等,由于其毒性、生物积累性和环境稳定性,会对水生生物和人体健康产生严重影响。
因此,寻找一种有效的去除水中全氟化合物和重金属离子的方法显得非常重要。
2. 实验材料与方法2.1 实验材料:本实验所使用的有机改性膨润土为实验室自制的材料。
全氟化合物的模拟液为全氟辛磺酸铵溶液,重金属离子的模拟液为铅、镉和铬的溶液。
2.2 实验方法:将一定质量的有机改性膨润土加入到一定体积的模拟液中,并在一定时间内搅拌,然后使用离心机将膨润土与模拟液分离。
最后,使用ICP-MS分析分离后的液相中全氟化合物或重金属离子的浓度变化。
3. 实验结果与分析3.1 有机改性膨润土对全氟化合物的去除效果实验结果显示,有机改性膨润土对全氟辛磺酸铵的去除率可以达到85%以上。
随着有机改性膨润土用量的增加,全氟辛磺酸铵的去除率逐渐增加。
这是因为有机改性膨润土的离子交换能力和表面吸附能力可以有效地去除全氟化合物。
3.2 有机改性膨润土对重金属离子的去除效果实验结果显示,有机改性膨润土对铅、镉和铬的去除率分别为95%、90%和90%。
随着有机改性膨润土用量的增加,其去除率逐渐增加。
腐植酸共聚物对土壤改良的研究标题:腐植酸共聚物对土壤改良的研究:促进农作物生长的新途径引言:土壤改良是现代农业发展的重要环节之一。
而腐植酸共聚物作为一种新型的土壤改良剂,近年来备受关注。
本文旨在全面探讨腐植酸共聚物对土壤改良的作用机制、生物效应以及在实践中的应用前景,为农业生产提供有力的科学依据。
正文:一、腐植酸共聚物的定义和特性腐植酸共聚物是一种新型有机复合材料,其主要成分是腐植酸和高分子聚合物。
具有高分子稳定性、生物可降解性以及保水性等特性,能够改善土壤结构、调节水分和养分的供应。
二、作用机制探究1. 改善土壤结构腐植酸共聚物具有高度的吸附能力,能够与土壤微粒结合形成稳定的胶体,增强土壤的团聚性和结构稳定性,改善土壤质地,提高土壤透气性和保水能力。
2. 调节水分供应腐植酸共聚物能够吸附和储存水分,形成胶体状态的水,为植物提供稳定的水分供应。
同时,通过减少蒸散和渗漏的水分损失,提高土壤的水分利用效率。
3. 提供养分腐植酸共聚物与土壤中的养分形成络合物,防止养分的流失和淋溶,提高养分的利用率。
此外,腐植酸共聚物还能与微生物共存,促进土壤微生物的活性,提高养分的转化速度。
三、生物效应研究1. 促进土壤微生物活性腐植酸共聚物作为土壤微生物的营养来源,可增加土壤微生物的繁殖率和多样性,提高土壤微生物的活动性,进而促进土壤有机物的分解、养分循环和植物生长。
2. 促进植物生长和增产腐植酸共聚物能够提供植物所需的水分和养分,并通过改善土壤结构,增加土壤通气性和保水性,促进植物根系的生长和发育。
研究表明,使用腐植酸共聚物可以显著增加农作物的产量和抗逆能力。
四、应用前景展望腐植酸共聚物作为一种理想的土壤改良剂,在农业生产中具有广阔的应用前景。
其应用可以改善土壤质量,提高农作物的产量和质量,减少对化肥和农药的依赖,从而实现农业的可持续发展。
未来的研究应重点关注腐植酸共聚物的制备技术、应用方法以及生物效应的探究,进一步完善其在土壤改良中的应用效果。
膨润土的改性及其在废水处理中的应用研究膨润土的改性及其在废水处理中的应用研究膨润土是一种常见的天然矿物质,具有很强的吸附性能和离子交换能力。
然而,膨润土在废水处理中的应用受到其自身性质的限制,比如比表面积较小、吸水性能低等。
因此,对膨润土进行改性以增强其吸附性能,提高废水处理效果成为研究的热点。
膨润土改性的方法有很多种,包括物理改性、化学改性和生物改性等。
其中,物理改性是通过物理手段改变膨润土的颗粒形貌和结构,以提高其比表面积和孔隙率。
常用的物理改性方法有机械研磨、高温煅烧和酸碱处理等。
化学改性则是通过将膨润土与化学试剂进行反应,改变其化学性质,例如使用有机酸、阳离子表面活性剂或聚合物等。
而生物改性则是利用微生物、微型植物等进行改性,使膨润土表面具有更多的微观生物学反应活性位点。
这些改性方法可以单独使用,也可以组合使用,以得到更好的改性效果。
膨润土改性后在废水处理中的应用主要体现在吸附废水中的污染物方面。
膨润土具有优秀的吸附能力,可以吸附废水中的重金属离子、有机物和染料等。
通过调节膨润土的物理、化学和生物性质,可以使膨润土对不同类型的污染物具有更高的吸附选择性和吸附容量。
比如,使用酸碱处理改性的膨润土对重金属离子具有更好的吸附性能,能够有效去除废水中的铅、镉、铜等重金属离子;而使用阳离子表面活性剂改性的膨润土对有机物的吸附性能较好,可以去除废水中的苯、甲醛、酚类物质等。
除了吸附废水中的污染物,膨润土改性还可以在废水处理中起到净化悬浮物和调节废水pH值的作用。
膨润土在废水中加入后,可以吸附并沉淀悬浮物,使废水澄清。
同时,膨润土能够吸附水中的酸碱物质,调节废水pH值,使其达到合适的范围,从而保证后续处理工艺的顺利进行。
然而,膨润土改性在实际应用中还存在一些问题。
首先,膨润土改性工艺复杂,操作条件较为苛刻,需要较高的技术水平和设备支持。
其次,膨润土改性后的处理成本较高,尤其是对于大规模废水处理来说,成本压力较大。
目录摘要 (1)关键词 (1)Abstract (1)Keywords (1)引言 (1)1膨润土和腐植酸的结构及性能 (2)1.1膨润土的结构 (2)1.2腐植酸的结构 (2)2膨润土的吸附原理 (2)2.1物理吸附 (2)2.2化学吸附 (3)2.3离子交换吸附 (3)3有机改性膨润土 (3)3.1有机改性膨土的性能 (3)3.2腐植酸改性膨润土 (4)4 改性膨润土的应用 (4)4.1环保材料 (4)4.2催化剂及载体 (4)4.3石油钻井、铸造和冶金材料 (5)4.5农业、畜牧业材料 (5)4.6其他用途 (5)5 结语 (6)参考文献 (6)腐植酸有机改性膨润土及其应用研究摘要:本文主要介绍了膨润土、腐植酸的结构,讨论了膨润土物理吸附、化学吸附、离子交换吸附的原理。
通过有机改性膨润土的特点,制备腐植酸改性膨润土,进而研究改性膨润土的应用。
关键词:腐植酸;膨润土;改性膨润土;应用Abstract:This article mainly describes the structure of bentonite, humic acid, discusses the modified principle of bentonite ,such as: physical adsorption,chemical adsorption, ion-exchange adsorption. Through the characteristics of organic modified bentonite, we make of humic acid modified bentonite and study on the application of modified bentonite.Keywords:humic acid ;bentonite; modified bentonite;application引言膨润土是一种片层结构的硅酸盐,主要成分是蒙脱石,其层间的阳离子易被交换,具有很大的离子交换容量。
根据蒙脱石层间可交换阳离子种类、含量将膨润土划分为钠基膨润土、钙基膨润土、镁基膨润土和铝(氢)基膨润土,膨润土具有膨胀性、吸附性、阳离子交换性、悬浮性和分散性等优异性能[1]。
我国膨润土资源十分丰富,预测资源量在80亿吨以上,居世界首位,占世界总量的60%,但由于钙基者多,蒙脱石含量偏低,而采选加工方法较简单,产品质量受到影响,对外贸易中处于低出高进局面,导致其应用范围受到限制[2]。
腐植酸是自然界植物残体经腐烂分解后的产物,是一种大分子有机弱酸混合物,广泛存在于土壤有机质、泥炭、褐煤、风化煤以及湖泊和海洋沉积物中,它在水中呈高分子电解质和弱酸的特性,可吸附水中可溶性有机物、重金属离子等,对水环境中金属离子的络合、有机化合物的迁移与转化、水处理中消毒副产物的形成、氧化还原作用等都有重要影响。
近年来,有关膨润土、腐植酸吸附重金属离子的研究已有报道,膨润土可与土壤中的腐植酸等有机物相互作用,形成有机-无机复合体,从而改变其原先吸附重金属的性能[3]。
加强和加快这种腐植酸-膨润土复合体资源的开发应用,具有极其重要的意义。
1膨润土和腐植酸的结构及性能1.1膨润土的结构膨润土晶体结构单元是由两层[SiO4]四面体和在它们中间的一层[AlO2(OH)4]八面体组成[4],每一个四面体的顶端的氧都指向结构层的中央并与八面体共有,由于晶层之间氧层与氧层的联系力很小,水和其他极性分子容易进入晶层中间,因而c轴方向上结构层的距离具有可变性。
膨润土单片层是纵横尺寸比很大的薄片,直径约为100~200 nm,而厚度只有1 nm。
5~10层这样的薄片通过层间阳离子结合在一起,构成基本颗粒(横向尺寸约是8~10 nm),由基本颗粒又构成了更大的不规则的集团(直径为0.1~10μm)[5]。
如果膨润土中不存在替代(置换)离子,则理论上正负电平衡,实际上蒙脱石晶体结构中四面体层的Si4+部分被Al3+、P5+置换,八面体中的Al3+部分被Mg2+、Fe3+、Zn2+、Li+等置换。
这种结构内的类质同晶替代引起单位晶胞中有剩余的负电荷,成为结构中出现层间水的根本原因。
这些负电荷依靠吸附阳离子使电价达到平衡,而吸附的阳离子又可以被其他的阳离子所交换,同时阳离子都会水化,蒙脱石单位层间就吸附了水化阳离子,因此c轴也随水量增加而膨胀,使得膨润土具有良好的膨胀性、吸附性和阳离子交换性,为许多客体物质进行层间复合或嵌入反应提供了较有利的条件。
1.2腐植酸的结构腐植酸类物质是一种天然的羟基羧酸,暗黑色无定形物质,其主要元素组成为碳、氢、氧、氮,一般含碳45-70%,氢2-6%,氧30-50%,氮1-6%,有时含少量的硫、磷,一般由黄腐植酸、棕腐植酸和黑腐植酸组成。
腐植酸是一种多价酚型芳香族化合物与氮化合物的缩聚物,分子量不一、组成结构相似而又各不相同,平均分子量的数量级为102-104。
分子结构大体为:中间是一个含芳环的骨架,含有酚羟基、羟基、醇羟基、醌羟基、烯醇基、磺酸基、胺基、游离的醌基、半醌基、醌氧基、甲氧基等多种功能团[6]。
各组成间通过键合、氢键、吸附等物理、化学作用纠结在一起。
因此,腐植酸有酸性、亲水性、离子交换性,络合性和较高的吸附能力、缓冲、催化等能力。
2 膨润土的吸附原理2.1物理吸附物理吸附是由分子间引力引起的,因为黏土矿物表面具有表面能,且黏土颗粒小、比表面大,吸附现象特别明显。
吸附质与膨润土吸附剂间由于分子引力作用而产生的吸附或由氢键产生的吸附都属于物理吸附,主要是膨润土表面的羟基和氧原子与有机化合物分子之间形成氢键吸附。
物理吸附在低温下就能进行,但由于吸附质与吸附剂作用力主要是范德华力,所以吸附选择性不强[7-8]。
2.2化学吸附化学吸附是伴随有电子转移的键合过程,是指由吸附剂和吸附质之间的化学键力而产生的吸附。
吸附方式有:黏土矿物晶体边缘带正电荷,阴离子基团可以靠静电引力吸附在黏土矿物的边面上;介质中有中性电解质存在时,无机阳离子可以在黏土矿物与阴离子型聚合物之间起“桥接”作用,使高聚物吸附在黏土矿物的表面上。
2.3离子交换吸附黏土矿物通常带有不饱和电荷,根据电中性原理,必然会有等量的异号离子吸附在黏土矿物表面上以达到电性平衡,吸附在黏土矿物表面上的离子可与溶液中的同号离子发生交换作用,这种作用即为离子交换吸附。
无机化合物使膨润土中的Al3+、Mg2+等离子溶解出来,产生相斥,增加比表面积,或者是改变膨润土结构,导致大量断键,增加反应活性[9]。
吸附质离子由于静电引力作用聚集到膨润土表面上,同时膨润土释放等当量层间可交换性阳离子,完成吸附过程,吸附结合力为离子键。
对于有机离子吸附质,大分子比小分子更容易被吸附,因为有机大离子与蒙脱石作用时不仅阳离子交换起作用,范德华力也起作用,离子越大,范德华力越大,被吸附越多。
3 有机改性膨润土3.1有机改性膨润土的性能有机膨润土具有在有机介质中高溶胀性、高分散性和触变性的特性。
常用的膨润土有机改性剂是季铵盐型的阳离子改性剂,其主要的作用机理是由于季铵盐阳离子进入膨润土的层间,不但使有机膨润土的层间距增大,而且改善了疏水性,从而增强了去除有机物的能力。
季铵盐阳离子作为表面活性剂可能以胶束状态存在于层间,其脂肪链一端相接,季铵盐阳离子端露在外面。
研究表明:1)有机膨润土的层间距和对有机物的去除率随改性时所用阳离子表面活性剂量的增加而增大,但当加入量大于原膨润土中的阳离子交换量时,其层间距和对有机物的去除率达到最大且基本恒定;2)有机膨润土对于污染物中的有机物去除率与所去除的有机物本身的性质有关,一般是有机物的水溶性越差,去除率越大。
如Sameer Al-Asheh等[10]分别用十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)、聚合阳离子羟基铝、环己烷等处理膨润土,得到各种改性的膨润土,它们对水溶液中苯酚的吸附能力大小顺序为:CTAB/Al-膨润土>CTAB-膨润土>热处理膨润土>环己烷处理膨润土>天然膨润土,对苯酚的吸附量随着吸附剂用量和溶液pH 的增大而增大,随温度的升高而减小。
吸附符合Fruendlich理论模型。
陈飞等[11]以十六烷基三甲基氯化铵(CTAC)为改性剂,制备出性能优良的有机膨润土。
David Christian Rodríguez-Sar-miento等[9]报道了分别用溴化四甲基铵(TAB)、溴化十六烷基三甲基铵(CTAB)、溴化十六烷基苄基二甲基铵(CDAC)、溴化烷基苄基二甲基铵(BTC)处理膨润土,将制得的有机膨润土用于吸附水溶液中的十二烷基苯磺酸钠。
结果表明吸附符合Lang-muir、BET和Fruendlich理论模型。
3.2腐植酸改性膨润土腐植酸改性膨润土属于有机酸膨润土,其晶体结构为蒙脱石二层硅氧四面体和易层铝氧八面体的层状结构,硅氧四面体层间钙离子中的两个离子键,一个与硅氧四面体结合,而另一个与有机酸的一个酸性基团结合。
腐植酸改性膨润土的制备:取浓度为200 mg/L的腐殖酸溶液100mL,加入10g膨润土,在集热式磁力搅拌器上以25℃搅拌5小时,然后在3 000 r/min条件下离心5 min,取下层沉淀,干燥得到腐植酸改性膨润土。
4 改性膨润土的应用4.1环保材料膨润土层间化合物较大的比表面积、可变的有机基团以及显著降低的亲水特性,使其作为吸附剂在环境保护中得到了广泛的应用,它主要用于废水净化处理、油污处理、废塑料处理、城市垃圾处理、空气净化废气处理和放射性废物处理等,其中以废水处理报道最多[2,7],应用前景广阔。
E.Eren等[12]用改性膨润土对染料结晶紫废水的吸收效果显著,改性膨润土对废水的阳离子交换容量达到0.54 mmol/g,为原膨润土阳离子交换容量的216%。
4.2催化剂及载体膨润土层间无机化合物煅烧成层柱或柱撑黏土后,具有较小的粒子尺寸和较高的比表面积,与大部分沸石相比,其孔径大、酸性高、孔结构可调,因此是一种理想的催化剂材料。
另一方面,由于层柱黏土的特殊结构,它在具有氧化还原作用的催化过程中能够容纳转换的金属离子并可改变其氧化态而作为催化剂的载体,同时还可作其他材料的载体,是一种理想的载体材料,物美价廉可以广泛应用。
朱岳等[13]以膨润土为载体,采用离子交换法制备的膨润土载纳米银抗菌剂,具有持久的抗菌性能。
4.3石油钻井、铸造和冶金材料膨润土可作为有机钻井泥浆中的泥浆增稠剂、乳胶稳定剂,使钻井泥浆有较好的流变性和携带性,故能有效地润滑钻井,防止腐蚀。
膨润土是铸造业生产醇基涂料的最佳悬浮剂,又是铸模材料的粘合剂。
膨润土是冶金工业球团矿的优良粘合剂,可以充分利用贫矿和矿粉,节约焦炭和熔剂10%~15%,提高高炉生产能力40%~50%[14]。