NCH6-1型丁醛气相加氢催化剂的工业应用试验

由异丁醛和甲醛缩合加氢合成新戊二醇的过程研究吕志果,郭振美,刘香兰(青岛科技大学天然资源化学利用研究中心,山东青岛266042)摘要:报道了缩合加氢法合成新戊二醇的工艺研究结果。

缩合反应采用异丁醛和甲醛为原料,三乙胺为催化剂,在60 ℃左右反应, 缩合产物经减压蒸馏和结晶、干燥,得到收率为90 %以上的中间体羟基戊醛( HPA) ;加氢反应采用自制的Cu - ZnO 催化剂,乙醇为溶剂,在150 ℃将H PA 加氢生成新戊二醇( NPG) , HPA 转化率为99 % ,新戊二醇收率在95 %以上,而且HPA 缩合反应的副产物在加氢反应中也转化为新戊二醇。

关键词:新戊二醇;缩合反应;加氢反应;铜锌催化剂中图分类号: TQ223 . 16 +2 O623 . 413 文献标识码:A文章编号:1008 - 021X(2003) 02 - 0006 - 03Preparation Technology of Neopentyl Glycol by Condensationand Hydrogenation from iso - Butylaldehyde and FormaldehydeL ΒZhi - guo, GUO Zhen - mei , L IU Xiang - lan( Utilization Center of Nature Products ,Qingdao Institute of Chemical Technology ,Qingdao 266042 ,China)Abstract: The results of manufacture of neopentyl glycol by condensation and hydrogenation were reported. The condensation reaction ,in which the yield of intermediate product after refining process was more than 90 % , used i so - butylaldehyde and formaldehyde as materials , Et3 N as catalyst . The hydrogenation ,in which the conversion of hydroxypivaldehyde ( HPA) and selectivity of NP G were respectively 99 % and 95 % , used Cu - ZnO as catalyst , and ethanol as solute , meanwhile in the hydrogenation ,t he impurity in material could also be hydrogenated to NP G.Key words : neopentyl glycol ;preparation ;condensation ; h ydrogenation1 前言新戊二醇( Neopentyl glycol , N P G) 分子对称位置的两个伯醇羟基和中心碳原子上没有α- 氢原子的特定新戊基结构,使该分子既具有良好的化学反应性能,又具有很好的热稳定性和化学稳定性;这些特性使NP G 在聚酯类树脂、聚氨酯、粉末涂料及合成润滑油等领域有广泛的应用。

丁辛醇生产技术现状及其发展趋势总工办刘军摘要简要介绍了丁辛醇的用途和几种主要的生产工艺,详述了国内外丁辛醇生产技术的现状,阐明了其发展趋势。

关键词丁辛醇生产技术发展趋势1概述丁醇有4种异构体,分别是正丁醇(1-丁醇)、异丁醇、叔丁醇、仲丁醇(2-丁醇)。

通常所说的丁醇是指正丁醇。

辛醇异构体很多,最重要的是异辛醇(2-乙基己醇)、仲辛醇(2-辛醇)、正辛醇(1-辛醇)。

通常所说的辛醇是指异辛醇。

丁醇和辛醇(下称丁辛醇)都是重要的有机化工原料,用途广泛。

丁醇主要用于生产邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸丁苄酯(BBP)、脂肪族二元酸酯类等增塑剂和醋酸丁酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯等,还是生产丁醛、丁酸以及醚类、胺类等的原料。

辛醇主要用于生产邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、对苯二甲酸二辛酯(DOTP)、己二酸二辛酯(DOA)等增塑剂和丙烯酸辛酯(2-乙基己基丙烯酸酯)、表面活性剂等,还可用作照相、造纸、涂料和纺织等行业的溶剂,柴油和润滑油的添加剂,陶瓷行业釉浆分散剂,矿石浮选剂,消泡剂,清净剂等[1]。

2丁辛醇的生产技术现状丁辛醇是随着石油化工、聚氯乙烯材料工业以及羰基合成工业技术的发展而迅速发展起来的。

丁辛醇的工业化生产方法主要有乙醛缩合法、发酵法、齐格勒法和羰基合成法等。

早期的丁醇生产采用发酵法,生产1t丁醇产品需耗粮食4t或糖蜜7t以上,耗蒸汽13t以上,经济效益差,故在国外已经全部被淘汰。

二次世界大战期间德国开发了乙醛缩合法(A ldo l 法),其优点是反应压力低,可任意调节丁辛醇生产比例,且不生成副产品异丁醇等,但工艺流程长,收率低,成本较高,故在国外也已被淘汰。

目前全球丁辛醇主要生产方法为丙烯羰基合成法(亦称氢甲酰化合成法)。

2.1主要生产工艺2.1.1发酵法发酵法是采用粮食或其他淀粉质农副产品,经水解得到发酵液,然后在丙酮-丁醇菌作用下,经发酵制得丁醇、丙酮及乙醇的混合物,通常的比例为6B3B1,再经精馏得到相应产品。

课后习题思考题（第一章）1 现代化学工业的特点是什么？2 化学工艺学的研究范畴是什么3 简述石油化工原料乙烯的用途4 利用合成气可以合成哪些产品5 你觉得应该如何来学习该门课程？6 化学工艺与化学工程有何不同?思考题（第二章）√1 为什么说石油、天然气和煤是现代化学工业的重要原料资源？它们的综合利用途径有哪些？2生物质和再生资源的利用前景如何？3 何谓化工生产工艺流程？举例说明工艺流程是如何组织的。

4 何谓循环式工艺流程？它有什么优缺点？5 何谓转化率？何谓选择性？对于多反应体系，为什么要同时考虑转化率和选择性两个指标？6 催化剂有哪些基本特征？它在化工生产中起到什么作用？在生产中如何正确使用催化剂？7 在天然气开采中，有时可获得含有C6～C8烃类的天然汽油，为了改善其辛烷值，用蒸馏塔除去其中的轻组分。

如果天然汽油、塔顶馏出物和塔底中等辛烷值汽油的摩尔百分数组成为：物料名称天然汽油中等辛烷值汽油塔顶馏出物1. C6H14 25 0 602. C7H16 25 21.5 303. C8H18 50 78.5 10假设它们的密度为/cm3，那么，从5000桶天然汽油中能生产出多少吨中等辛烷值汽油？（1桶= 42 US加仑，1US加仑=3.78541dm3, 1dm3 =103cm3）8 某蒸馏柱分离苯-甲苯混合物，其质量组成各占50%，进料流量为10000kg/d，从柱顶冷凝器回收的产品含95%苯；柱底馏出物含95%甲苯。

离开柱顶进入冷凝器的产物蒸气流量是8000kg/d，全部冷凝为液体后，部分产品作为回流液返回蒸馏柱的上部，其余取出即为产品。

求回流与取出产品量之比。

在一个加氢裂化器中，较大分子烃经加氢裂解成较小分子烃。

已知输入和输出的烃类组成为：a) 烃类输入输出b) C5H12 10 mol%c) C6H14 40 mol%d) C7H16 20 mol%e) C12H26 100 mol% 30 mol%（1）每100 kmol原料烃可生产出多少C5～C7烃产品？（2）每100 kmol原料烃消耗多少氢气？（3）如果原料烃的密度是0.9 g/cm3,输出烃的密度是0.8 g/cm3,那么每输出10 m3的烃物料需要输入多少m3原料烃？9 假设某天然气全是甲烷，将其燃烧来加热一个管式炉，燃烧后烟道气的干基摩尔组成为86.4%N2、4.2%O2、9.4%CO2。

丁二烯选择性加氢催化剂DD-1B工业应用性能评价
毛贝贝
【期刊名称】《工业催化》
【年(卷),期】2022(30)5
【摘要】某公司MTBE二套装置首次使用大连华邦化学有限公司生产的DD-
1B(HP-4)新型高选择性加氢催化剂,脱除与1-丁烯沸点接近的1,3-丁二烯,投用后反应器出口1-丁烯损耗≤2.3%(质量分数),加氢反应器出口丁二烯+丙二烯含量(2~3)×10^(-6),表现出良好的反应活性和选择性。

该催化剂使用前不用激活,使用过程中不用再生,具有降低运行消耗,避免装置停工,无环境安全风险的优势,运行周期超过6年,可替代该领域进口催化剂。

【总页数】4页(P73-76)
【作者】毛贝贝
【作者单位】中国石油大庆石化公司
【正文语种】中文
【中图分类】TE65;TQ426.94
【相关文献】
1.丁二烯选择性加氢催化剂制备因素研究进展
2.国产丁二烯加氢催化剂DD-1的工业化应用
3.C4馏分中丁二烯选择性加氢镍基催化剂制备和应用
4.LSH-401丁二烯选择性加氢催化剂的应用
5.1,3-丁二烯选择性加氢催化剂的设计策略以及构效关系
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第49卷第9期2021年5月广州化工Guangzhou Chemical IndustryVol.49No.9May.2021丙酮轻醛缩合加氢反应催化剂的研究进展徐书群，叶利民(浙江圣安化工股份有限公司，浙江衢州324022)摘要：丙酮经自缩合或交叉缩合可以制备一系列高级醛/酮化合物，该反应在工业上具有重要价值，如丙酮在缩合加氢催化剂的作用下生产甲基异丁基酮(MIBK)是化学工业的成功案例之一。

本文综述了丙酮径醛缩合及后续加氢催化剂的分步式和一体化催化剂的研究现状，从液体碱、固体碱等缩合催化剂、负载型非贵金属和贵金属缩合加氢一体化催化剂等角度对文献特别是专利进行解读，为高选择性高效催化剂的进一步开发提供有益的参考。

关键词：丙酮；轻醛缩合；加氢中图分类号：TQ224文献标志码：A文章编号：1001-9677(2021)09-0003-03 Research Progress on Catalyst for Aldol Condensation andHydrogenation of AcetoneXU Shu-qun,YE Li-min(ZhejiangShengan Chemical Co.,Ltd.,Zhejiang Quzhou324022,China)Abstract:A series of higher aldehydes/ketones can be prepared by self-condensation or cross-condensation of acetone,which is of great value in the industry.For example,the production of methyl isobutyl ketone(MIBK)from acetone in the presence of aldol condensation and hydrogenation catalyst is one of the successful cases in chemical industry.The research status of aldol condensation and subsequent hydrogenation catalyst for one-step or multi-steps conversion of acetone was reviewed,the results of the liquid and solid alkali catalyst,the supported non-noble and noble metals in the patent and other literatures were researched.This review can provide the beneficial reference for future works to develop advanced catalysts with higher selectivity and higher efficient.Key words：acetone；Aldol reaction；hydrogenation丙酮经自身径醛缩合或交叉径醛缩合反应，可以制备一系列高级醛/酮化合物，具有重要的工业意义。

石蜡加氢RJW—1催化剂的工业应用作者：杨冬宁来源：《中国化工贸易·上旬刊》2018年第01期摘要：大庆炼化蜡加氢装置是润滑油系统的配套装置，由北京院设计，中石化十三化建建设，1999年6月25日一次开车成功。

加氢装置的关键是催化剂，本文就是介绍装置首次使用的催化剂的性能和应用。

关键词：催化剂RJW-1石蜡加氢催化剂是由北京石油化工科学研究院与荆门石化总厂设计院联合研制的，1991年，该剂在荆门炼油厂首次工业应用实现了一次开车成功，RJW-1催化剂在大庆炼化公司的应用是继荆门和大庆石化总厂之后的第三次工业应用。

从运转结果来看，RJW-1催化剂表现出了较高的活性、稳定性和脱芳烃性能，经其精制后的石蜡产品质量能够满足食品级石蜡的要求，满足了我公司石蜡生产的需要，取得了较好的经济效益和社会效益。

1 装置简介及RJW-1催化剂的选用大庆炼化公司润滑油厂蜡加氢装置，是根据中国石油天然气总公司（96）中油字第116号《关于油田化学助剂厂制蜡装置设计任务书的批复》文件，于1996年3月开始由北京设计院设计，由中石化十三化建施工建设安装，1997年4月破土动工，1999年建成投产。

处理量为10万吨/年，所加工的原料为溶剂脱蜡、脱油后的减二线、减三线粗石蜡，其产品为各种牌号的半精炼石蜡、全精炼石蜡及食品用蜡。

该装置是在参照其它石蜡加氢装置的工艺技术的基础上设计建造的，相对来说，工艺较为先进，设备比较齐全流程比较紧凑，除了具备石蜡加氢装置较普遍采用的基本工艺流程外，还具有如下的特点：①原料经过预处理，首先是原料进入装置先经过过虑，除去其中的机械杂质；其次是原料与氢气混合前先经过脱气塔脱气，除去其中的水分、溶剂及溶解氧；②氢气循环使用；③反应产物经高压分离器进行分离后，气相增加热分蜡罐和冷却器及冷分蜡罐，增加了分液次数，提高了气液分离效果；④为了提高分配和反应效果，反应器内催化剂采用分三段装填方式，每个催化剂床层的顶部均设有泡罩型塔盘；并且反应器内的最上曾催化剂上部设有除垢蓝，减少因顶部催化剂结垢而使床层压降增大；⑤配备了催化剂硫化和再生系统。

醛加氢催化剂制备和分析赵媛媛; 李亚斌; 庞天福; 张飞鸿【期刊名称】《《天津科技》》【年(卷),期】2019(046)0z1【总页数】4页(P9-12)【关键词】丁辛醇; 物理测试; 醛加氢【作者】赵媛媛; 李亚斌; 庞天福; 张飞鸿【作者单位】天津渤化永利化工股份有限公司天津300452【正文语种】中文【中图分类】TQ2230 引言丁辛醇是重要的化工原料，通过相应的醛加氢制得，目前国内醛加氢制丁辛醇大多采用气相加氢方法实现。

气相加氢使用的催化剂主要以 CuO/ZnO为主体，加Al2O3及其他助剂组成。

天津渤化永利化工股份有限公司拥有2套25万t/a的丁辛醇生产装置，装填的是北京三聚环保新材料有限公司的醛加氢催化剂，其利用的是大庆石化研究院专利方法开发的VAH-1/VAH-2型气相醛加氢催化剂。

本公司装填的催化剂在使用过程中出现严重粉化现象，实际生产中出现了催化剂热点温度偏移的问题。

催化剂的制备、装填、还原以及运行各个环节都可能造成催化剂使用寿命缩短。

本文对不同合成方法合成的催化剂与北京三聚的催化剂进行对比，查找催化剂生产过程中，可能对催化剂使用效率和寿命造成影响的因素，进而对工业催化剂装填前进行筛选，使催化剂装填后能够长时间使用。

1 催化剂的制备本次实验催化剂的制备采用的是南化集团研究院和中国石油大庆石化公司研究院的专利技术方法。

南化集团研究院专利号ZL 02112016.7的合成方法，通过将原料硝酸铜、硝酸锌和硝酸铝与沉淀剂Na2CO3在75℃下进行沉淀反应，沉淀最终pH值在7～8，沉淀经过洗涤过滤，烘干焙烧。

大庆石化公司研究院专利号ZL 200610091175.3的合成方法，采用分步连续共沉淀的方法将硝酸锌和硝酸铝与沉淀剂Na2CO3并流加入反应釜中进行中和，温度为75℃，pH 值保持在7～8，老化后不移出母液，直接将硝酸铜和硝酸锌与沉淀剂Na2CO3并流加入反应釜中进行中和，温度同样为75℃，pH值保持在7～8，老化，得到沉淀进行洗涤过滤，烘干焙烧。

铂系苯加氢催化剂使用说明书南化集团研究院2005 年7 月铂系苯加氢催化剂使用说明书1 前言由于己内酰胺用途越来越广，其主要原料环己烷的生产日趋重要。

近年来，国内外新建、改扩建苯加氢制环己烷装置不断进行，作为关键技术的合成催化剂也不断更新换代。

研究发现Pt、Pd、Ni、Ru、Rh、Co 等少数几种金属，对苯加氢反应具有良好的催化活性。

目前工业上应用的苯加氢反应催化剂，主要分为镍系和铂系两大类[1]。

与Ni 系催化剂相比，铂系苯加氢催化剂具有选择性好产品基本不需分离、耐热性能好、中毒后易再生、可副产中压蒸汽、液苯空速高、工业使用寿命长等优点。

为尽快实现Pt/Al2O3催化剂的国产化、满足南化集团磷肥厂6万吨/年环己酮工业装置的需要，南化集团研究院研究成功开发了NCH1-1 型铂系苯加氢催化剂，并在南京帝斯曼东方化工有限公司进行了该催化剂的4.0L 规模的侧流试验。

结果表明，NCH1-1 型铂系苯加氢催化剂不仅具有很好的催化性能，而且具有稳定性，这有利于确保大型己内酰胺厂苯加氢装置的长期运行，实现大型己内酰胺厂苯加氢装置的整体效益。

南化集团研究院在完成该催化剂工业侧流试验等的基础上，组织、完成了9.9t催化剂的工业生产并完成了其性能评价，结果表明NCH1-1型催化剂性能达到甚至部分超过了进口催化剂水平，处于国际先进水平。

2 产品特性和用途NCH1-1型铂系苯加氢催化剂是南化集团研究院最近研制成功的一种新型催化剂，与Ni 系催化剂相比，具有耐硫性能好，中毒后易再生，环己烷选择性好产品基本不需分离、耐热性能好、径向抗压碎力高、可副产中压蒸汽（1 .0MPa）、液苯空速可达1.0〜2.0h-1、工业使用寿命长等特点。

NCH1-1型铂系苯加氢催化剂主要应用于大型己内酰胺装置中的苯加氢反应，该催化剂还可广泛应用于烃类饱和及其他加氢、脱氢等反应中，是一种具有多用途、高性能的新型催化剂。

3 产品的性质3.1 化学成份：催化剂主要是由铂、氧化铝等所组成。