华中师范大学等六校合编《分析化学》(第4版)(上册)【课后习题】络合滴定法【圣才出品】

第六章络合滴定法习题参考答案HOOC-CH 2X + + /CH2-COO _OOC-CH2^NH_CH2'CH2'^H ^CH 2-COOHNa2H 2Y-2H 2O, 4.4, [FT]二 JK“K* , 0.020 mol/L 。

(2) H 6Y 2+,七,Y 4 , pH>12o 1 : io(3) 条件形成常数，副反应存在下,lg7C ；Y = lg/C MY - \ga M - lg«Y⑷'M 、K MY ° «卜（丫 »越大；C M >越大。

（5）越高。

酸效应、络合效应等，Q Y （II ），愈小；M 与L, Q M , KGApM 或4pM\ ApM 或ApM'的正负或 Q Y （H ）= 1 +附［HJ +…+ 陳［用］64.解：A 严与乙酰丙酮（L ）络合物lgK 】 = 8.6；览圧=1妙2 — 1前】=15.5 — 8.6=6.9；仗心=1妙3 — 1 妙2=21.3 —15.5 = 5.8(1) AIL3 为主要型体时，[A1L 3]>[A1L 2], % [A 門[L F>02[A 門[L]2[L]>02/03 = 1O ‘8, pL<5.8(2) [A1L] = [A1L2]时，[AP+]”I [L] = [A P+W2[LF[L]=“I /02=1O«9, pL=6.9(3) pL=10.0时，A 产为主要型体。

10. 答：检验水中是否含有金属离子：可加入金属指示剂（不同指示剂需用缓冲溶液控制不 同的酸度），若显红色则存在金属离子。

判断存在哪种离子：Al 3\ Fe 叭C0可选用二甲酚 橙，Ca 2\ 可选用铭黒T ：或用EDTA 滴定，若溶液颜色由红色变为蓝色（pH10,钻 黒T ）,说明存在Ca*、Mg 2+,若颜色不变，则可能存在A 严、Fe 3\ Cu 2+o11. 答：（1） CaCO3为基准物质标定EDTA 时，消耗N DTA 偏大，故CEDTA 偏低；用此EDTA 溶液测定试液屮的Zr?+,由于使用XO 指示剂，应在pH<6.0溶液中测定，此时Ca?+不能 准确测定，故不影响+的测定，由于CEDTA 偏低，因此Zu"的结果偏低。

第六章 思考题与习题1． 填空（1） EDTA 是一种氨羧络合剂，名称 乙二胺四乙酸 ，用符号 H 4Y 表示，其结构式为HOOCCH 2-OOCCH 2CH 2COO -2COOH++HNCH 2CH 2NH。

配制标准溶液时一般采用EDTA 二钠盐，分子式为O H Y H Na 2222⋅,其水溶液pH 为 4.4 ，可通过公式54][a a K K H ⋅=+进行计算，标准溶液常用浓度为 0.02mol•L -1 。

（2） 一般情况下水溶液中的EDTA 总是以 H 6Y 2+、H 5Y +、H 4Y 、H 3Y -、H 2Y 2-、HY 3-和Y 4-等 七种 型体存在，其中以 Y 4- 与金属离子形成的络合物最稳定，但仅在pH›10时EDTA 才主要以此种型体存在。

除个别金属离子外。

EDTA 与金属离子形成络合物时，络合比都是1∶1。

（3） K /MY 称 条件形成常数 ，它表示 一定条件下 络合反应进行的程度，其计算式为Y M MY MY K K ααlg lg lg lg /--=。

（4） 络合滴定曲线滴定突跃的大小取决 金属离子的分析浓度C M 和络合物的条件形成常数MY K /。

在金属离子浓度一定的条件下，MY K /值 越大，突跃 也越大 ；在条件常数K /MY 一定时， C M 越大，突跃 也越大 .（5） K /MY 值是判断络合滴定误差大小的重要依据。

在△pM /一定时，K /MY 越大，络合滴定的准确度 越高 。

影响K /MY 的因素有 酸度的影响、干扰离子的影响、配位剂的影响、OH -的影响 ，其中酸度愈高， H +浓度 愈大，lg /MY 值越小 ； 络合剂 的络合作用常能增大 αM ，减小 K / 。

在K /MY 一定时，终点误差的大小由△pM /、、C M 、K /MY 决定，而误差的正负由△pM / 决定。

（6） 在[H +]一定时，EDTA 酸效应系数的计算公式为YH Y Y Y H Y H HY Y Y Y δα1][][][][][][][62')(=+⋅⋅⋅⋅+++==。

第2章分析试样的采取和预处理2.1 复习笔记一、分析试样的采取与制备1．采取原则（1）采样前了解采样对象及其周围的环境。

（2）试样的组成必须能够代表物料整体的平均组成。

（3）采样量由试样性质和测定要求确定。

（4）做好试样保存工作，以免待测成分性质、状态发生改变。

2．固体试样采取（1）矿石试样①采样点的布设取样时根据物料堆放情况，从不同的部位和深度合理采样。

②固体试样湿存水的去除a．一般将试样在100～105℃烘干，温度与时间可根据试样的性质确定。

b．受热易分解的物质，采用风干或真空干燥等方法处理。

③固体试样的制备a．制备步骤破碎、过筛、混匀和缩分。

b．四分法缩分公式m＝Kd2c．试样的粒度要求能够通过100～200目筛。

（2）土壤试样土壤的分析包括成分分析、肥力分析和污染物分析等。

①采样点的布设a．地形地貌复杂及面积大的要多布点。

b．采样点的分布要考虑地块的全面情况，避开特殊位置。

c．不同的布点法采样：梅花形布点法、棋盘式布点法、蛇形布点法。

②采样时间秋冬季至早春较合适。

③采样深度a．自上而下，分层采取；b．在各层最典型的中部采取。

④采样量1kg左右，具体需要视分析项目而定。

⑤保存a．不稳定试样：及时检测。

b．一般试样：风干试样，避免光照、潮湿、高温、酸碱气体等。

（3）金属或金属制品试样①片状和丝状试样：剪取一部分即可。

②钢锭和铸铁：先将表面清理，然后钻取不同部位和深度的碎屑，混匀。

（4）粉状或松散物料试样一批包装中选取若干包，在每包的不同部位采样，混合均匀。

3．液体试样的采取和保存（1）采样点的设置①较小容器：随机取样，混合均匀。

②较大容器：从容器上、中、下部分别取样。

③河流湖泊：先选采样地段，再选具体地点；选取合适的采样断面。

（2）采样设备①表层水样：水桶。

②深层水样：采集器，如单层采样器。

（3）水样的保存①目的a．减缓水样的生物化学作用；b．减少组分的挥发损失；c．减缓被测组分的水解及氧化还原作用；d．避免沉淀或结晶析出导致的组分变化。

对华中师大等编《分析化学实验》第四版中“滴定分析基本操作练习”实验内容的商榷收稿日期：2017-12-12基金项目：2017年度广西高等教育本科教学改革工程项目（桂教高教[2017]32号：2017JGB253）作者简介：金文英（1973-），女（朝鲜族），黑龙江尚志人，桂林理工大学，讲师，硕士，研究方向：分析化学。

通讯作者：金文英。

由华中师范大学主编，东北师范大学、陕西师范大学、北京师范大学、西南大学参编的《分析化学实验》于1980年出版，现最新版为第四版，由高等教育出版社出版并成为教育部“面向21世纪分析化学教学内容和课程体系的改革与实践”项目的研究成果。

该教材传承了与时俱进和“精、全、新”的编写原则，具有科学性、先进性、系统性和教育性的统一，反映了分析化学的时代特征，被许多高等院校选为分析化学实验课程教材。

我校桂林理工大学化学化工类的各专业采用该教材作为分析化学实验课程专用教材。

第四版《分析化学实验》与第三版不同之处是每个实验项目都添加了实验目的，这样可以使学生通过实验目的更能够明确实验的意义、了解需要掌握的理论知识点及实验技能。

对实验项目也做了一些调整，比如增加了“有机酸摩尔质量的测定”、“乙酰水杨酸含量的测定”、“胃舒平药片中铝和镁含量的测定”[1]。

增加的实验项目更加紧密地衔接分析化学的理论知识，拓展了分析化学的实际应用，通过增加的实验项目可以使学生学习药品中某些成分含量的测定方法，了解纯品与片剂分析方法的区别，掌握分析实际样品时的试样前处理方法，为后续的专业课程学习和从事相关工作。

科研打下良好的基础。

但在使用第四版作为实验教材的教学实践中，我们发现修订后该教材对某些实验内容中某些问题的阐述，尚有值得商榷之处，现对其中“滴定分析基本操作练习”实验内容进行探讨。

分析化学实验的第一篇中定量分析实验项目主要是四大滴定分析法，根据滴定反应的类型不同，可将滴定分析法分为酸碱滴定法、络合滴定法、氧化还原滴定法和沉淀滴定法。

第9章沉淀滴定法一、选择题1．关于42CrO K 为指示剂的莫尔法，下列说法正确的是（）。

[华中农业大学2015研]A ．本法可测定--r ,B Cl ，但不能测定--SCN I ,B ．滴定应在弱酸性介质中进行C ．指示剂42CrO K 的量越少越好D ．莫尔法的选择性较强【答案】A2．在沉淀滴定的佛尔哈德法中，指示剂能够指示滴定终点是因为（）。

[华中农业大学2015研]A ．生成的42CrO Ag 沉淀B ．指示剂吸附在卤化银沉淀上C ．+3e F 生成有色配合物D ．黄色+3e F 被还原为几乎无色+2e F 【答案】C【解析】佛尔哈德法的滴定原理是Ag SCN AgSCN +-+=↓（白色），32Fe SCN FeSCN +-++=（红色）。

所以指示剂能够指示滴定终点是因为生成了2FeSCN+显红色。

3．莫尔法测定Cl －的pH 值范围为6.5～10.0，若酸度过高则会（）。

[南开大学2011研；华南理工大学2015研]A．AgCl沉淀不完全B．形成Ag2O沉淀C．AgCl沉淀吸附Cl－Ag CrO沉淀不易形成D．24【答案】DAg CrO沉淀的生成及其沉淀完全。

【解析】若酸度过高，会引起酸效应，不利于244．以某吸附指示剂（pK a＝5.0）作银量法的指示剂，测定的pH值应控制在（）。

[华南理工大学2011研；国际关系学院2014研]A．pH＜5.0B．pH＞5.0C．pH＞10.0D．5.0＜pH＜10.0【答案】D5．在摩尔法中不适合用直接滴定法测定I－,是由于（）。

[西北大学2014研]A．AgI的溶解度太大B．AgI强烈吸附Ag+Ag CrO转化为AgI的速度太慢C．24D．Ag+离子容易水解【答案】B6．用莫尔法测定Cl -，控制pH ＝4.0，其滴定终点将（）。

[北京科技大学2013研；苏州大学2014研]A ．不受影响B ．提前到达C ．推迟到达D ．刚好等于化学计量点【答案】C【解析】pH ＝4.0时，42CrO K 会与H ＋反应生成722O Cr K ，42CrO K 减少，不能与Ag +生成42CrO Ag 沉淀指示终点，所以终点推迟到达。