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（可带计算器或对数表） 共 页 第 页华 中 师 范 大 学2002年硕士研究生入学考试试题（答案）招生专业 研究方向考试科目 物理化学 考试时间 月 日 午 一、是非题:在正确的说法前填“y ”，在错误的说法前填“n ”。
（每小题1分）（y ）1、非理想气体不可逆循环的W 和Q 绝对值相等。
（n ）2、系统的温度升高一定要吸热。
（y ）3、稀溶液中，组分B 的浓度可用x B 、m B 、c B 、表示,其标准态的选择也 随之不同，其活度值亦不同,但其化学势大小不变。
（n ）4、化学反应平衡常数对于指定的反应就是一个不变的常数。
（n ）5、溶液的化学势等于溶液中各组分化学势之和。
（n ）6、电极电势就是金属/溶液界面间的电势 （y ）7、催化剂不可能改变化学反应平衡常数。
（n ）8、对峙反应在一定的温度下达平衡时，正逆反应速率常数相等。
（n ）9、复杂反应的速率取决于其中最慢的一步。
（y ）10、若反应 A ＋D → E ＋F 的速率方程为：3.17.0D Ac c k r = 则该反应是 二级反应，且肯定不是双分子反应。
二、选择题（从下列A 、B 、C 、D 中选出一个最正确的答案入括号。
每小题1.5分）( D )1、 热力学第一定律ΔU=Q+W 只适用于 A ．单纯状态变化 B ．相变化C ．化学变化D ．封闭物系的任何变化 (D) 2、在一定温度下，发生变化的孤立体系，其总熵 A ．不变 B ．可能增大或减小 C ．总是减小 D ．总是增大 (B )3、氮气进行绝热可逆膨胀A ．ΔＵ＝０B ．ΔＳ＝０C ．ΔＦ＝０D ．ΔＧ＝０ (B )4、氢气进行不可逆循环A ．ΔＵ＞０B ．ΔＳ＝０C ．ΔＳ＞０D ．ΔＳ＜０(C)5、氢气和氧气在绝热钢瓶中燃烧生成水蒸汽A ．ΔU ＝ΔH ＝0B ． ΔU>0C ．W ＝Q ＝ΔU ＝0D ． W ＝Q ＝ΔU ＝ΔH ＝0 (B )6、正常沸点时，液体蒸发为气体的过程中A ．ΔS=0B ．ΔG=0C ．ΔH=0D ．ΔU=0 (B)7、理想气体等温可逆膨涨过程（A →B ）系统吸收的热)(.)(.ln..A B A B V BA T T P V V P Q D T T C Q C P p nRT QB dTC Q A BA-=-===⎰(D)8、实际气体的标准态，就是与被研究气体BA ．同温，纯气体B B ．同温，O p f =的纯气体BC ．同温，同压，理想气体BD ．同温，O p p =的纯理想气体B(B)9、质量摩尔浓度凝固点降低常数K f 的值只决定于 A ．溶质的本性 B ．溶剂的本性 C ．溶质的浓度 D ．温度(D)10、Na +、Cl +、K +、NO 3-、H 2O(l)达平衡，其自由度为 A ． 2 B ． 3 C ． 4 D ． 5(A)11、左图是某二元凝聚系统相图，图中X 点所示物系在继续冷却至一固相消失的瞬间。
华中师范大学200 －200 学年第一学期期(中、末)考试试卷课程名称：基础物理化学实验课程号：85310010 教师：成绩一、是非题（本大题共5小题，在括号内填“y”或“n”表示下列表述的对或错，每小题1分，共5分）1.系统误差恒偏于一方，偏正或偏负。
(y )2.平均误差是观测值与真值之差。
( n )3.偶然误差是可以完全避免的。
(n )4.真值可以用载之文献手册的公认值来代替。
(y )5.比例尺选择的一般原则是将误差较小的量取较小的比例尺。
(n )二、填充题（本大题共4小题，每小题6分，共24分）6.根据有效数字运算法则，13.75+0.0084+1.642＝15.40；1.751×0.0191÷91＝ 3.68×10-4；lg（7. 1×1028）＝28.85。
7.旋光仪的零点可以用蒸馏水进行校正，因为蒸馏水没有旋光性；旋光仪使用的光源为钠光灯。
8.界面移动法测H+离子迁移数实验，我们选择的镉离子是作为跟随/指示离子，目的是获得鲜明的界面。
在实验中，若迁移管中含有水，将使测定结果t+偏高（偏高或偏低）。
9.在偶极矩的测定实验中，我们用仪器直接测量的物理量是折光率、质量、电容。
三、单选题（本大题共5小题，请将最佳答案的标号填入括号中，每小题2分，共10分）10. 下列仪器使用时，不需要置“零”的是( C )。
A. 数字压力计B. 特斯拉计C. 温度控制仪D. 电导率仪11. 用我们实验中使用过的数字贝克曼温度计测量一个未知体系的温度，读数记录正确的是( C )。
A. 5.64KB. 5.642KC. -5.642℃D. -5.6412. 动态法测定乙醇的饱和蒸气压实验，首先需要重复测定乙醇在常压下的沸点，若两次测得的结果不一样，则( B )。
A. 取两次平均值B. 重新再测C. 取较大值D. 取较小值13. 在表面张力测定实验中，形成气泡的曲率半径的变化是( A )。
目 录1．华南理工大学物理化学历年考研真题2014年华南理工大学629物理化学（一）考研真题2015年华南理工大学629物理化学（一）考研真题2016年华南理工大学629物理化学（一）考研真题2017年华南理工大学629物理化学（一）考研真题2018年华南理工大学629物理化学（一）考研真题2014年华南理工大学852物理化学（二）考研真题2015年华南理工大学852物理化学（二）考研真题2016年华南理工大学852物理化学（二）考研真题2017年华南理工大学852物理化学（二）考研真题2018年华南理工大学852物理化学（二）考研真题2．湖南大学物理化学历年考研真题2013年湖南大学831物理化学（理）考研真题2014年湖南大学831物理化学（理）考研真题2013年湖南大学832物理化学（工）考研真题3．武汉大学物理化学历年考研真题2013年武汉大学651分析化学和物理化学（C卷）考研真题2015年武汉大学655分析化学和物理化学（B卷）考研真题4．四川大学物理化学历年考研真题2015年四川大学887物理化学考研真题2016年四川大学887物理化学考研真题5．电子科技大学物理化学历年考研真题（含部分答案）2012年电子科技大学834物理化学考研真题及详解2013年电子科技大学834物理化学考研真题及详解2015年电子科技大学834物理化学考研真题6．中国科学技术大学物理化学历年考研真题2010年中国科学技术大学物理化学考研真题2011年中国科学技术大学物理化学考研真题2012年中国科学技术大学物理化学考研真题2013年中国科学技术大学物理化学考研真题2014年中国科学技术大学物理化学考研真题2015年中国科学技术大学物理化学考研真题2015年中国科学技术大学物理化学B考研真题7．其他名校物理化学历年考研真题（含部分答案）2011年南开大学831物理化学（含结构化学）考研真题2011年浙江大学726物理化学(甲)考研真题（含部分答案）2012年浙江大学726物理化学(甲)考研真题及详解2012年天津大学839物理化学考研真题及答案2012年厦门大学826物理化学考研真题2014年北京交通大学981物理化学考研真题2014年北京科技大学627物理化学B考研真题2015年北京科技大学804物理化学A考研真题2015年北京交通大学981物理化学考研真题2015年湘潭大学837物理化学（一）考研真题2014年华南理工大学629物理化学（一）考研真题2015年华南理工大学629物理化学（一）考研真题2016年华南理工大学629物理化学（一）考研真题2017年华南理工大学629物理化学（一）考研真题2018年华南理工大学629物理化学（一）考研真题2014年华南理工大学852物理化学（二）考研真题2015年华南理工大学852物理化学（二）考研真题2016年华南理工大学852物理化学（二）考研真题2017年华南理工大学852物理化学（二）考研真题2018年华南理工大学852物理化学（二）考研真题2013年湖南大学831物理化学（理）考研真题2014年湖南大学831物理化学（理）考研真题2013年湖南大学832物理化学（工）考研真题。
第一章气体的PVT性质选择题1. 理想气体模型的基本特征是(A) 分子不断地作无规则运动、它们均匀分布在整个容器中(B) 各种分子间的作用相等，各种分子的体积大小相等(C) 所有分子都可看作一个质点，并且它们具有相等的能量(D) 分子间无作用力，分子本身无体积答案：D2. 关于物质临界状态的下列描述中，不正确的是(A) 在临界状态，液体和蒸气的密度相同，液体与气体无区别(B) 每种气体物质都有一组特定的临界参数C）在以ｐ、Ｖ为坐标的等温线上，临界点对应的压力就是临界压力(D) 临界温度越低的物质，其气体越易液化答案：D3. 对于实际气体，下面的陈述中正确的是(A) 不是任何实际气体都能在一定条件下液化(B) 处于相同对比状态的各种气体，不一定有相同的压缩因子(C) 对于实际气体，范德华方程应用最广，并不是因为它比其它状态方程更精确(D) 临界温度越高的实际气体越不易液化答案：C4. 理想气体状态方程pV=nRT表明了气体的p、V、T、n、这几个参数之间的定量关系，与气体种类无关。
该方程实际上包括了三个气体定律，这三个气体定律是(A) 波义尔定律、盖－吕萨克定律和分压定律(B) 波义尔定律、阿伏加德罗定律和分体积定律(C) 阿伏加德罗定律、盖－吕萨克定律和波义尔定律(D) 分压定律、分体积定律和波义尔定律答案：C问答题1. 什么在真实气体的恒温PV－P曲线中当温度足够低时会出现PV值先随P的增加而降低，然后随P的增加而上升，即图中T1线，当温度足够高时，PV值总随P的增加而增加，即图中T2线？答：理想气体分子本身无体积，分子间无作用力。
恒温时pV=RT，所以pV-p线为一直线。
真实气体由于分子有体积且分子间有相互作用力，此两因素在不同条件下的影响大小不同时，其pV-p曲线就会出现极小值。
真实气体分子间存在的吸引力使分子更靠近，因此在一定压力下比理想气体的体积要小，使得pV＜RT。
另外随着压力的增加真实气体中分子体积所点气体总体积的比例越来越大，不可压缩性越来越显著，使气体的体积比理想气体的体积要大，结果pV＞RT。
（可带计算器或对数表） 共 页 第 页华 中 师 范 大 学2002年硕士研究生入学考试试题（答案）招生专业 研究方向考试科目 物理化学 考试时间 月 日 午一、是非题:在正确的说法前填“y ”，在错误的说法前填“n ”。
（每小题1分）（y ）1、非理想气体不可逆循环的W 和Q 绝对值相等。
（n ）2、系统的温度升高一定要吸热。
（y ）3、稀溶液中，组分B 的浓度可用x B 、m B 、c B 、表示,其标准态的选择也随之不同，其活度值亦不同,但其化学势大小不变。
（n ）4、化学反应平衡常数对于指定的反应就是一个不变的常数。
（n ）5、溶液的化学势等于溶液中各组分化学势之和。
（n ）6、电极电势就是金属/溶液界面间的电势（y ）7、催化剂不可能改变化学反应平衡常数。
（n ）8、对峙反应在一定的温度下达平衡时，正逆反应速率常数相等。
（n ）9、复杂反应的速率取决于其中最慢的一步。
（y ）10、若反应 A ＋D → E ＋F 的速率方程为：3.17.0D A c c k r = 则该反应是二级反应，且肯定不是双分子反应。
二、选择题（从下列A 、B 、C 、D 中选出一个最正确的答案入括号。
每小题1.5分）( D )1、 热力学第一定律ΔU=Q+W 只适用于A ．单纯状态变化B ．相变化C ．化学变化D ．封闭物系的任何变化(D) 2、在一定温度下，发生变化的孤立体系，其总熵A ．不变B ．可能增大或减小C ．总是减小D ．总是增大(B )3、氮气进行绝热可逆膨胀A ．ΔＵ＝０B ．ΔＳ＝０C ．ΔＦ＝０D ．ΔＧ＝０(B )4、氢气进行不可逆循环A ．ΔＵ＞０B ．ΔＳ＝０C ．ΔＳ＞０D ．ΔＳ＜０(C)5、氢气和氧气在绝热钢瓶中燃烧生成水蒸汽A ．ΔU ＝ΔH ＝0B ． ΔU>0C ．W ＝Q ＝ΔU ＝0D ． W ＝Q ＝ΔU ＝ΔH ＝0(B )6、正常沸点时，液体蒸发为气体的过程中A ．ΔS=0B ．ΔG=0C ．ΔH=0D ．ΔU=0(B)7、理想气体等温可逆膨涨过程（A →B ）系统吸收的热)(.)(.ln ..A B A B V B A T T P V V P Q D T T C Q C P p nRT Q B dT C Q A BA −=−===⎰(D)8、实际气体的标准态，就是与被研究气体BA ．同温，纯气体B B ．同温，O p f =的纯气体BC ．同温，同压，理想气体BD ．同温，O p p =的纯理想气体B(B)9、质量摩尔浓度凝固点降低常数K f 的值只决定于A ．溶质的本性B ．溶剂的本性C ．溶质的浓度D ．温度(D)10、Na +、Cl +、K +、NO 3-、H 2O(l)达平衡，其自由度为A ． 2B ． 3C ． 4D ． 5(A)11、左图是某二元凝聚系统相图，图中X 点所示物系在继续冷却至一固相消失的瞬间。
另一固相与液相的质量比应等于A ．PX/QXB ．PX/RXC ．PQ/RQD ．QX/PX(C)12、离子独立运动定律适用于A ． 强电解质溶液B ． 弱电解质溶液C ． 无限稀电解质溶液D ． 理想稀溶液(B)13、盐桥的作用是A ． 降低电池的内阻。
B ． 减少液体接界电势。
C ．完全消除液体接界电势。
D ．沟通电路。
(A)14、电池极化时其电流密度i 与电极电势φ的关系是A ． i ↑, φ阴↓, φ阳↑B ． i ↑, φ阴↑, φ阳↓C ． i ↑, φ阴↓, φ阳↓D ．i ↑, φ阴↑, φ阳↑(A)15、某化学反应速率常数的单位为mol l -1 S -1 该化学反应的级数为A ． 0B ． 1C ． 2D ．3(D)16、放射性Pb 201的半衰期为8小时，1克放射性Pb 20124小时后还剩下A ．1/2克B ．1/3克C ．1/4克D ．1/8克(A)17、实验测定某反应半衰期是一天,反应全部完成的时间为两天,则该反应为A ． 零级反应B ． 一级反应C ． 1．5级反应D ．二级反应(C)18、反应 A + 2 B → C + 2 D 在定容下经实验测定其速率方程为A ． r =dtd B νξ = dt dC A = dt dC B 2 = dt dC C = dt dC D 2 = 2B A C kC B ． r = dtd B νξ = dt dC A = dt dC B 2 = dt dC C = dt dC D 2 = B A C kC C ． r = dtd B νξ = - dt dC A = - dt dC B 2 = dt dC C = dt dC D 2 = B A C kC D ． r =dt d B νξ = - dt dC A = - dt dC B 2 = dt dC C = dt dC D 2 = B A C kC (B)19、一基元反应，正反应的活化能是逆反应的活化能的2倍,反应时吸热 120kJ.mol -1，正反应的活化能是A ．120kJ.mol -1B ．240kJ.mol -1C ．360kJ.mol -1D ．60kJ.mol -1(D)20、对于理想的水平液面，其值为零的表面物理量是A ． 表面能B ．比表面吉布斯函数C ． 表面张力D ． 附加压力三、简答题（每小题6分）1、反应 A 2＋B 2—→2AB 有如下机理：① A 2⎯→⎯1k 2A （慢）② B 2 2B （快速平衡）③ A + B ⎯→⎯3k AB （快） 求速率方程。
[解] 由计量方程： dtAB d r 2][= 由反应机理： d[AB] /dt = k 3[A][B] A 的生成速率慢，消耗速率快，可用“稳态近似”：d[A] / dt = 2k 1[A 2] - k 3[A][B] = 0[A]][][2321B k A k = d[AB] /dt = 2 k 1[A 2] 故： ][][2121A k dtAB d r == 此题若将①看成速决步骤，则可直接写出：][][212A k dtA d r =−= (结果完全相同。
一般说来，反应机理中慢步骤后面由连续几个快步骤作为结尾，由机理推导速率方程时，常常可不予考虑)2、利用反应H 2(g)+O 2(g)→H 2O(l)设计两个不同的电池，并写出相应的电极反应。
Pt ，H 2（g ）│H + (ag) │O 2(g),Pt负极：+→−2H 2e H 2 正极：O H e 22H O 2122→+++ Pt ，H 2（g ）│OH -(ag) │O 2(g),Pt负极：O 2H 2e OH 2H 22→−+ 正极：-22OH 2e 2O H O 21→++ 3、尽可能多地（三种以上）列举出电导率测定的应用，并对其原理作尽可能简略的说明。
①检验水的纯度②测定弱电解质电离度和离解常数（物化实验）③测定难溶盐溶解度（物化实验）④电导滴定⑤测定乙酸乙脂皂化反应速率常数（物化实验）四、作图题（6分）1、画出三电极法测定超电势的装置示意图（见《物理化学》教材）五、计算题（每小题6分）1、298K 时，反应：CO(g) + H 2(g) ==== HCHO(l) 0mr G ∆=28.95 kJ mol -1 又知298K 时，HCOH(l)的饱和蒸汽压为2.00×105Pa 。
试计算反应； CO(g) + H 2(g) ==== HCHO(g) 在298K 时的0m r G ∆。
[解] 知298时，HCOH(l)的饱和蒸汽压为2.00×105Pa ，即知相变过程： HCHO(l)⎯⎯⎯⎯⎯→←⨯Pa K 51000.2298HCHO(g) 的△G = 0 G m,3298K 10Pa 298K 2.00×10Pa 如图：△r G m 0 = △r G m 01 + △r G m 02= △r G m 01 + △r G m ，3 +△r G m ，4 +△r G m ，5其中： △r G m 01 = 28.95 kJ mol -1△G m ，3 = ⎰⨯≈55102100)(dP l V△G m ，4 = 0△G m ，5 ==⨯⨯=551210210ln 298314.8ln P P RT －1.68kJ mol -1 △r G m ，5=28.95+(-1.68)=27.27 kJ mol -1本题需要计算的仅为一理想气体等温膨胀过程的自由能变化值。
2、设葡萄糖在人体血液中和尿中的浓度分别为5.50×10-3和5.50×10-5 mol kg -1。
若将1mol 葡萄糖从尿中转移到血液中，肾脏至少需作多少功？（设人体温度为37℃）[解] ∑−==∆=−=−）（（尿）葡（血）葡葡μμμn dn G W W B B R //min 记为： )(12/μμ−−=n WO /ln ),(mm RT P T B BB B γμμ+= ∴O11O 2212/ln )(m m m m nRT n W γγμμ=−−= 溶液很稀，1≈γ，则：J W 353/109.111050.51050.5ln 310314.81⨯−=⨯⨯⨯⨯−=−− 3、测得水在77℃的饱和蒸气压为4.18×104Pa ，欲使压力锅内水达101℃，其中压力为多大？解：对于水的液、气两相平衡有 ln P ＝－A/T ＋B 即：lg4.18×104＝－A/350＋B lg101325＝－A/373＋B联立解得 A ＝2185 B ＝10.86T ＝101＋273＝374Klg P ＝－2185/T ＋10.86P ＝1.042×105 Pa 此即压力锅中的压力。
4、将N 2在电弧中加热，从光谱中观察到处于振动能级v=1的分子数与处于振动能级v=0的分子数之比26.001=n n 。
已知N 2的振动频率为6.99×1013s -1，试计算该气体的温度。
（普朗克常数h=6.626×10-34J.s, 波尔兹曼常数k=1.381×10-23J.K -1） 解：26.0//210/23101===−−−kT h kT h kT h e e g e g n n ννν 26.0ln 10381.11099.610626.6ln 23133401=⨯⨯⨯⨯⨯−=−=−−TkT h n n ν 解之得： T=2490K 5γβααγβαγβα)]A []A [(]C []B []A []C []B []A [4,01,04,04,04,01,01,01,041==k k r r5.14957.1ln ln )]A []A [ln()ln(020.0010.01.140.54,01,041≈===r r α ② β)]B []B [(3,01,031=r r 即： β)010.0005.0(5.20.5= 解指数方程可得：β＝－1不需解指数方程即可看出β＝－1。
