有机化合物之芳香性论文
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有机化学中的芳香性与反芳香性有机化学是研究有机化合物的合成、性质和结构的学科。
其中,芳香性和反芳香性是有机化学中常见的概念。
本文将讨论芳香性与反芳香性的定义、特征以及其在化学反应和有机合成中的应用。
一、芳香性的定义和特征芳香性最早是由德国化学家奥古斯特·考库勒于1825年提出的。
它是指一类分子具有稳定的环状结构,并且在化学反应中表现出与它们的结构有关的稳定性、活性和特殊性质。
具有芳香性的分子通常由苯环(C6H6)或类似结构组成,其中每个碳原子都与一个氢原子相连,并且有共轭的π电子体系。
这种π电子体系的存在使得芳香性分子具有以下特征:1. 稳定性:芳香性分子相对稳定,不容易发生化学反应,尤其是加成反应。
2. 共轭系统:具有芳香性的分子的π电子呈现共轭结构,形成共轭系统。
这种共轭能够提高分子的稳定性。
3. 共平面性:芳香性分子中的原子排列通常呈平面结构,由于π电子的共轭作用,这种平面结构也增强了分子的稳定性。
4. 可遵守6π电子规则:具有芳香性的分子必须满足Hückel的4n+2(n为整数)规则,即共轭体系中π电子的数目必须为6的倍数加2。
二、反芳香性的定义和特征反芳香性是与芳香性相对应的概念。
反芳香性分子也有稳定的环状结构,但其具有与芳香性相反的特征。
反芳香性分子通常由四个或更多的π电子构成的环状结构组成。
与芳香性相比,反芳香性分子有以下特征:1. 不稳定性:反芳香性分子相对不稳定,容易参与化学反应,并且往往表现出高反应活性。
2. 不遵守6π电子规则:与芳香性分子不同,反芳香性分子不遵守Hückel的4n+2规则,其π电子的数量不是6的倍数加2,而是4n(n为整数)。
3. 反共轭系统:反芳香性分子的π电子体系呈现反共轭结构,不同于芳香性分子中的共轭结构。
4. 异常活性:由于反芳香性分子的不稳定性,容易发生环扩张、开环反应等化学反应。
三、芳香性与反芳香性的应用芳香性和反芳香性不仅仅是有机化学的基础概念,还在各种化学反应和有机合成中发挥着重要作用。
碳基化合物的芳香性质及其应用碳基化合物是有机化学中的重要组成部分,它们由碳和氢元素组成,具有丰富的化学性质和广泛的应用。
其中,芳香性质是碳基化合物中一个重要的特征,它不仅影响着化合物的稳定性和反应性,还为人们提供了许多重要的应用。
一、芳香性质的基本概念和特征芳香性质是指某些化合物具有特殊的稳定性和独特的化学性质。
芳香性的起源可以追溯到苯分子的结构,苯分子由六个碳原子和六个氢原子组成,呈现出一个六边形的平面结构。
苯分子中的碳原子通过π电子云形成了一个连续的π电子体系,这种特殊的电子结构赋予了苯分子稳定性和芳香性。
芳香性质的特征之一是共轭体系,即芳香化合物中的π电子云能够在整个分子中连续传递。
这种共轭体系使得芳香化合物具有较低的能量和较高的稳定性。
另一个特征是芳香化合物的反应性较低,不容易与其他物质发生反应。
这是因为芳香化合物的π电子云已经处于稳定的状态,不容易被破坏。
二、芳香性质的应用1. 芳香烃的燃料和能源芳香烃是一类具有芳香性质的碳基化合物,如苯、甲苯、二甲苯等。
它们在石油工业中广泛应用,作为燃料和能源的重要组成部分。
芳香烃的高热值和较低的燃烧温度使其成为理想的燃料,可以用于发电、加热和燃料电池等领域。
2. 芳香化合物的药物和医学应用许多药物和医学领域中的化合物都具有芳香性质。
例如,许多抗生素和抗癌药物中含有芳香基团,这些芳香基团可以与生物体内的特定分子发生作用,从而发挥治疗作用。
此外,芳香化合物还常用于制备香精和香水,给人们带来愉悦的感官体验。
3. 芳香化合物的材料科学应用芳香化合物也在材料科学领域中发挥着重要作用。
例如,聚苯乙烯是一种常见的塑料材料,它由苯乙烯单体聚合而成,具有良好的机械性能和耐候性。
此外,芳香化合物还可以用于制备光电材料、涂料和纤维等,为材料科学的发展做出贡献。
4. 芳香化合物的环境应用芳香化合物在环境领域中也有一定的应用。
例如,苯酚是一种常用的消毒剂,可以用于水处理和空气净化。
有机化学中的芳香化合物和芳香性在有机化学中,芳香化合物是一类具有特殊结构和性质的有机分子。
它们的共同特点是含有芳香性。
芳香性是指分子中存在稳定的芳香环结构,并具有特殊的化学性质和反应活性。
一、芳香性的定义及基本概念芳香性最早是由德国化学家奥古斯特·凯库勒(August Kekulé)于19世纪提出的。
他认为,芳香性能让环状分子更加稳定,并能够辐射出独特的香气。
“芳香”一词就是从希腊语中的“愉快的香味”而来。
芳香性的主要表现是环状分子中存在共轭体系,即每个碳原子上都有一个未配对的π电子。
这种共轭体系的存在使得芳香化合物具有很低的能量,因此非常稳定。
而一般的非芳香化合物则因为缺乏共轭体系而相对不稳定。
二、芳香化合物的结构特点芳香化合物的结构特点主要由其芳香环决定。
芳香环通常是由6个碳原子构成,形成一个平面的六角环。
此外,芳香环还可以存在于含有更多碳原子的环状结构中,例如苯并环。
芳香环上的碳原子上都有一个未配对的π电子,使得整个芳香环呈现出高度共轭的状态。
三、芳香性的化学性质1. 亲电取代反应:芳香化合物中的氢原子可以被其他官能团取代,形成亲电取代产物。
在这类反应中,芳香环上的π电子会作为亲电子云,与亲电子互相作用。
2. 亲核取代反应:芳香化合物中的有机卤素可以被亲核试剂(如氢氧根离子、羟基等)取代,形成亲核取代产物。
与亲电取代反应不同,亲核取代反应中的芳香环上的π电子并不参与反应过程。
3. 分子间电荷转移反应:芳香化合物可以参与分子间的电荷转移反应。
这种反应通常发生于含有强电子亲和力的另一个分子和芳香化合物之间,从而形成新的共轭体系。
四、一些常见的芳香化合物1. 苯(C6H6):苯是最简单的芳香化合物,也是最重要的有机化合物之一。
它具有六个碳原子组成的芳香环,呈无色液体,并具有特殊的香气。
2. 甲苯(C6H5CH3):甲苯是一种含有一个甲基基团的苯衍生物。
它是一种常用的有机溶剂,也广泛用于工业生产中。
有机化合物的芳香性质引言:有机化合物是由碳原子构成的化合物,其中许多化合物具有芳香性质。
芳香性质是指化合物具有特殊的稳定性和强烈的香气。
在本文中,我们将探讨有机化合物的芳香性质,包括芳香烃、芳香醛和芳香酮等。
一、芳香烃芳香烃是指含有苯环的有机化合物。
苯环是由六个碳原子组成的环状结构,其中每个碳原子都以间隔一个氢原子的方式连接在一起。
这种结构使得芳香烃具有很强的芳香性质。
常见的芳香烃有苯、甲苯、二甲苯等。
芳香烃的芳香性质源于其分子结构的稳定性。
苯环上的π电子云非常稳定,使得芳香烃不容易发生加成反应或发生氧化反应。
这也是为什么很多芳香烃在大气中具有较长的寿命。
此外,芳香烃还具有较强的吸收紫外线的能力,从而吸收阳光和光照射下产生激发态,使其具有较强的光化学反应活性。
二、芳香醛芳香醛是一类含有醛基(CHO基团)的有机化合物。
常见的芳香醛有苯甲醛、2-甲基苯甲醛等。
与一般的醛类化合物不同,芳香醛具有强烈的香气,使它们成为许多香水和香料的重要成分之一。
芳香醛的芳香性质主要源于其分子结构的稳定性和醛基的电子云分布。
芳香醛的分子中,醛基的氧原子上的孤对电子与苯环上的π电子云发生作用,形成共振结构,增强了醛基的稳定性。
此外,芳香醛还具有较强的氧化性,可以与许多物质发生反应,进一步增强了其香气。
三、芳香酮芳香酮是一类连有酮基(C=O基团)的有机化合物。
常见的芳香酮有苯甲酮、2-甲基苯甲酮等。
芳香酮通常具有较强的香气,是许多香精和香料的重要成分之一。
芳香酮的芳香性质主要源于其分子结构的稳定性和酮基的电子云分布。
芳香酮的分子中,酮基的氧原子上的孤对电子与苯环上的π电子云发生作用,形成共振结构,增强了酮基的稳定性。
此外,芳香酮还具有较强的酮基的振动频率,可以与大量的气味分子相互作用,增强了芳香酮的香气。
结论:有机化合物的芳香性质是由其分子结构的稳定性和化学反应的活性所确定的。
芳香性质使得有机化合物在香水、香料和医药领域中有着广泛的应用。
《芳香烃》芳香烃的芳香性本质《芳香烃的芳香性本质》在化学的奇妙世界里,芳香烃是一类具有独特性质和重要地位的有机化合物。
要深入理解芳香烃,关键在于探究其芳香性的本质。
芳香烃这个名称中的“芳香”二字,可别误以为它们有着花朵般的香气。
实际上,这里的“芳香”更多地是指其特殊的化学性质和结构特征。
从结构上来看,芳香烃通常具有一个由碳原子组成的环状结构,而且这些碳原子之间的化学键并不是简单的单键或双键交替排列。
以苯为例,苯环中的碳原子之间的化学键是一种介于单键和双键之间的特殊键,被称为“共轭大π键”。
这种共轭大π键的存在是芳香烃具有芳香性的重要结构基础。
那么,这种特殊的结构究竟如何赋予了芳香烃独特的芳香性呢?首先,共轭大π键使得芳香烃具有较高的稳定性。
与普通的不饱和烃相比,芳香烃更加不容易发生加成反应,而倾向于发生取代反应。
这是因为加成反应会破坏共轭大π键的稳定性,而取代反应则能够在保持大π键基本结构的前提下进行。
其次,芳香烃的电子分布具有特殊性。
由于共轭大π键的存在,电子在整个环上能够自由流动,使得环上的电子密度相对均匀分布。
这种均匀的电子分布使得芳香烃在化学反应中表现出相对较低的反应活性,同时也赋予了它们一些独特的物理性质,如较高的熔点和沸点。
从能量角度来看,芳香烃具有较低的内能。
通过对芳香烃分子轨道的研究可以发现,其成键轨道和反键轨道之间的能量差相对较小,这意味着分子处于一种较为稳定的能量状态。
这种低内能状态也是芳香性的一个重要表现。
此外,芳香烃还具有一些独特的光谱性质。
在紫外可见光谱中,芳香烃通常会出现特定的吸收峰,这与它们的共轭体系和电子跃迁有关。
这些光谱特征可以作为判断化合物是否具有芳香性的重要依据之一。
在实际应用中,芳香烃的芳香性具有重要意义。
例如,在有机合成中,利用芳香烃的稳定性和反应特性,可以合成出各种复杂的有机化合物。
在材料科学领域,许多具有芳香结构的化合物被用于制备高性能的聚合物材料、光电材料等。
关于芳香性概念的补充和扩展陈思远北京大学化学与分子工程学院摘要:芳香化合物一般指具有特殊稳定性的不饱和环状化合物。
在通常条件下,对于单环的有机物,休克尔规则可以很好的判断其是否具有芳香性。
然而对于同芳香性,稠环芳性,以及Y—芳香性物质,不能给以很好的判断。
在本文中,重点将介绍以下几类非常规的芳香化合物。
关键词:休克尔规则同芳香性稠环芳性Y—芳香性为了判别化合物的芳香性,休克尔提出了一个简单的判别规则: 含有4n+2(n=0,1,2,…)个π电子的单环平面共轭多烯具有芳香性,这就是著名的休克尔规则。
在很大程度上,休克尔规则是正确和有效的,甚至对于一些非单环化合物,我们也可以给以相对正确的判断。
然而,过于简单的判据使得休克尔规则有很大的局限性,甚至在有些时候可能带来错误,从而导致在很多场合下只能用分子轨道法经计算后确定成键轨道,非键轨道和反键轨道的数目来看它是否能形成封闭的π电子壳层。
例如对于以下几类物质,休克尔规则就存在很大的弊端。
同芳香性:同芳香性是指某些共轭双键的环被一个或两个亚甲基所隔开,这个亚甲基在环平面之外,使环上的π电子构成芳香体系。
我们可以看以下几个例子:环辛三烯正离子由休克尔规则来判断显然不具有芳香性,因为它没有闭环的共轭体系。
然而环辛三烯的亚甲基偏离平面而有同是分子具芳香性。
H H H1H2 ++核磁共振显示环辛三烯正离子的亚甲基氢原子H1和H2(δH1= -0.73 δH2= 5.13 )有不同的化学位移,H2比H1要高5.8ppm,且H1处于较高场,并远低于普通亚甲基氢,H2位雨较低场,并高于普通亚甲基氢。
化学位移既化学位移的差值既表明了环辛三烯正离子环内存在反磁环电流,即从一个侧面反映了环辛三烯正离子的芳香性,同时也表明环辛三烯正离子中的亚甲基的非平面性:亚甲基偏离平面并使H1位与反磁环电流内,H2位于环外。
类似的环壬三烯正离子有两个亚甲基,根据休克尔规则也不具有芳香性。
但亚甲基偏离环平面而使其同样具有芳香性。
芳香性化合物的合成与应用芳香性化合物是一类具有独特香气的有机化合物,广泛应用于香精、香料、药物和化妆品等领域。
本文将探讨芳香性化合物的合成方法以及它们在不同领域的应用。
一、芳香性化合物的合成方法1. 烷基化反应:烷基化反应是合成芳香性化合物的常用方法之一。
它通过在芳香烃上引入烷基基团来改变其性质和香气。
常见的烷基化反应包括格氏反应、烷基卤化反应和烷基化氧化反应等。
2. 羟基化反应:羟基化反应是合成含羟基芳香性化合物的重要方法。
它可以通过在芳香烃上引入羟基基团来增加其水溶性和生物活性。
常见的羟基化反应包括氢氧化反应、格氏反应和亲核取代反应等。
3. 羰基化反应:羰基化反应是合成含羰基芳香性化合物的有效方法。
它可以通过在芳香烃上引入羰基基团来增加其活性和化学反应性。
常见的羰基化反应包括酰化反应、酮化反应和醛化反应等。
二、芳香性化合物的应用领域1. 香精香料:芳香性化合物在香精香料中起到了重要作用。
它们能够为产品赋予独特的香气,提升产品的品质和吸引力。
常见的香精香料包括玫瑰醇、香兰素和柠檬醛等。
2. 药物化学:芳香性化合物在药物化学中具有广泛的应用。
它们能够作为药物的活性成分,发挥治疗疾病的作用。
例如,水杨酸是一种常用的抗炎药物,它具有芳香性化合物的结构特征。
3. 化妆品:芳香性化合物在化妆品中被广泛使用。
它们能够为化妆品赋予独特的香气,增加产品的吸引力。
常见的化妆品成分包括香精、芳香油和香水等。
4. 食品添加剂:芳香性化合物在食品添加剂中起到了重要作用。
它们能够为食品提供独特的香味,增加食品的口感和风味。
常见的食品添加剂包括香精、香料和调味品等。
总结:芳香性化合物的合成方法多种多样,可以通过烷基化反应、羟基化反应和羰基化反应等方法来合成。
这些化合物在香精、香料、药物和化妆品等领域具有广泛的应用。
它们能够为产品赋予独特的香气,增加产品的吸引力和价值。
随着科学技术的不断进步,对芳香性化合物的研究和应用将会更加深入和广泛。
《有机化合物的结构》芳香性探讨在有机化学的广袤世界里,有机化合物的结构千变万化,其中芳香性这一概念具有极其重要的地位。
芳香性的发现和研究不仅丰富了我们对有机化合物性质和反应的理解,也为有机合成和材料科学等领域的发展提供了坚实的理论基础。
要理解芳香性,首先得从苯这个经典的有机化合物说起。
苯的结构一直是化学史上的一个重要谜题,直到现代化学理论的发展,我们才对其有了较为清晰的认识。
苯分子呈现出一个平面正六边形的结构,六个碳原子之间的键长完全相等,这与我们通常所认为的单双键交替的结构截然不同。
这种特殊的结构使得苯具有高度的稳定性和独特的化学性质。
那么,究竟是什么赋予了苯这种特殊的稳定性和化学性质呢?这就引出了芳香性的概念。
简单来说,芳香性是指一些环状的平面分子具有特殊的稳定性和电子结构。
这些分子中的电子不是局限在单个的化学键中,而是在整个分子的环状结构中形成了一个离域的π电子体系。
这种离域的π电子体系能够有效地降低分子的能量,从而使分子具有较高的稳定性。
芳香性的判断有一些重要的规则和标准。
其中,休克尔规则是最为常用的一种。
根据休克尔规则,一个环状的平面分子如果具有(4n +2)个π电子(n 为整数),那么它就具有芳香性。
例如,苯具有 6 个π电子,符合 4n + 2 的规则(n = 1),因此具有芳香性。
但需要注意的是,休克尔规则只是一个初步的判断标准,对于一些复杂的分子结构,还需要综合考虑其他因素。
除了苯之外,还有许多其他具有芳香性的有机化合物。
比如,萘、蒽、菲等多环芳烃也是具有芳香性的典型代表。
这些化合物由多个苯环稠合而成,它们的芳香性不仅取决于π电子的数量,还与分子的几何结构和电子分布密切相关。
在这些多环芳烃中,由于π电子的离域范围更广,分子的稳定性和化学性质也更加复杂多样。
芳香性对于有机化合物的化学性质有着显著的影响。
具有芳香性的化合物通常在化学反应中表现出相对较低的反应活性,因为它们的π电子体系较为稳定,不容易被破坏。
简介有机物是一个广泛的术语,包括从简单的碳氢化合物到复杂的聚合物等各种分子。
芳香度是有机物的一个重要属性,因为它可以影响材料的物理和化学特性。
芳香性是指存在某些类型的化学键,从而产生独特的气味或味道。
本文将探讨有机物中芳香度的概念,它在各种应用中的重要性,以及如何测量和操纵它。
定义和特征芳香性被定义为有机分子中存在某些类型的化学键,从而产生独特的气味或味道。
这些键被称为共轭双键,其特点是电子云脱域。
电子的脱域使分子中的稳定性增加,这就是为什么芳香族化合物往往比非芳香族化合物更稳定。
此外,由于电子密度增加,芳香族化合物往往比非芳香族化合物更具活性。
最常见的芳香族化合物类型是苯环,它由六个碳原子组成,呈六边形排列,其间有交替的单、双键。
这种结构产生了一种独特的气味或味道,通常被描述为甜味或辛辣味。
其他常见的例子包括呋喃环和噻吩环,它们分别有五个和四个碳原子。
重要性芳香性在许多不同的应用中发挥着重要作用,从医药到食品生产。
在医学上,由于芳香族化合物与非芳香族化合物相比具有更强的反应性和稳定性,因此经常被用作药物的活性成分。
例如,许多抗生素含有芳香环,如苯或噻吩环,作为活性成分对抗细菌或病毒。
同样,许多药品含有芳香环,作为活性成分对抗某些疾病或状况,如癌症或糖尿病。
在食品生产中,芳香化合物由于其独特的气味和味道,经常被用作调味剂或香料。
例如,香兰素是一种重要的调味剂,由于其甜美的香草香气和味道,被用于许多食品,如冰激凌和巧克力。
同样,丁香酚因其宜人的丁香香味而被普遍用于香水中。
芳香性在材料科学中也起着重要作用,因为它对物理特性如溶解度和熔点有影响。
例如,多芳烃(PAHs)是具有低熔点的高溶解性材料,由于与其他具有类似结构但没有芳香环的碳氢化合物相比,它们具有更强的溶解性和低熔点,因此可用于各种应用,如涂料或润滑剂。
测量和操作芳香度可以使用各种技术进行测量,如核磁共振(NMR)、红外光谱(IR)、紫外光谱(UV)、质谱(MS)、X射线晶体学(XRC)等,取决于所研究的化合物类型。
有机化学中的芳香化合物有机化学是研究有机物质的结构、性质和变化规律的科学领域。
而芳香化合物作为有机化学的重要组成部分,具有独特的结构和性质。
本文将从芳香化合物的定义、特性以及合成方法等方面进行论述。
一、芳香化合物的定义和特性芳香化合物是指带有芳香性质的有机化合物,它们通常在分子中含有稳定的芳香环结构。
芳香性是指分子中存在共轭的π电子体系,使得电子可以在环状结构中自由运动,从而使芳香化合物具有特殊的稳定性和反应性。
芳香化合物的特点有以下几个方面:1. 稳定性:芳香环结构能够通过共轭作用使电子稳定,因此芳香化合物的化学性质相对较稳定。
2. 反应性:芳香化合物多存在亲电子云和反电子云,因此它们具有亲电性和亲核性的特点,能够进行亲电和亲核反应。
3. 气味:许多芳香化合物具有浓郁的香气,因此被广泛应用于香料和香精的制备。
4. 共轭性:芳香化合物中的π电子能够参与共轭,形成稳定的共轭体系,从而使分子中的电子分布变得更加均匀。
二、芳香化合物的合成方法芳香化合物的合成方法多种多样,以下列举几种常见的合成方法:1. Friedel-Crafts反应:利用卤代烃和芳香化合物与路易斯酸作用,形成取代芳香化合物的方法。
这种方法适用于含有活泼卤素的芳香化合物的合成。
2. 烃的氧化:通过烃类的氧化反应,将它们转化为对应的醛、酮等芳香化合物。
3. 利用芳香烃的氢化反应:将芳香烃与氢气在催化剂存在下进行还原反应,生成饱和的环烃。
三、芳香化合物的应用芳香化合物广泛应用于医药、香料、香精等领域。
以下是一些常见的应用:1. 医药领域:许多药物中含有芳香环结构,这些芳香环能够与生物体内的分子发生特异性的相互作用,从而发挥治疗作用。
2. 香料和香精:许多芳香化合物具有浓郁的香味,被应用于香水、香精、食品香料等领域。
3. 染料:某些芳香化合物具有艳丽的颜色,被广泛应用于染料工业。
4. 材料:部分芳香化合物可用于制备高分子材料,如塑料、纤维等。
综述:芳香性概述“芳香性”是用于描述一些环状化合物特殊稳定性的概念。
在有机化学中, 尤其是针对不饱和环体系、多环体系研究中居重要地位。
自1825年Michael Faraday从煤焦油中分离出苯开始, 芳香化学至今已有近200年的历史。
为了深入了解“芳香性”及其在自然学科中产生的深远影响, 本文简述了其发展历史与本质, 并对芳香性的判断方法进行归类总结。
除了列举实例, 进一步对芳香化合物进行分类以外, 还基于本课题组近年的研究成果, 提出一些新观点。
芳香性的含义“芳香性”一词自使用以来, 科学家们不断发现具备该性质的化合物的各种特征, 并进行了总结与归纳。
这些特征, 一部分是规律的总结, 例如[4n+2]规则; 另一部分则是对化合物本身特征的描述, 例如平面性、键长平均化等。
随着科学研究的不断推进, 其中一些观点被修正甚至推翻, 但仍有一些经典的描述被保留并沿用至今。
仔细考察芳香性的历史, 我们发现“芳香性”事实上是用于描述化合物的特殊稳定性的概念。
换句话说,“芳香性”是一个描述行为特征, 而非表达理论规律的术语。
因此, “芳香性”应该由此类化合物的本质属性决定, 而“芳香性”规律则是对芳香化合物普遍性质的总结。
本文就“传统芳香化合物”的行为特征进行了总结(指Hückel 平面芳香性), 并列于下表中。
另外, 对近年发展的一些芳香性的独特类型, 本文也将结合实例逐一介绍。
通常, 芳香环由于其特殊的稳定性, 化学反应性相对其他非芳香环系要弱得多。
早在1866 年, Erlenmeyer就已经提出了芳香性的反应性判据。
在一般不饱和体系极易发生的反应, 如加成、开环反应中, 在芳香体系均较难实现。
通常芳香环更容易发生取代反应。
核磁共振化学位移(NMR Chemical Shift)芳香化合物产生的独特抗磁环电流, 会导致周围的磁场环境发生变化。
例如苯分子的6个H 原子均处于抗磁环电流的去屏蔽区域,因此其1H NMR 的化学位移值会向低场移动(δ=7。
有机化合物之芳香性
作者简介:高巍,女,博士,讲师,研究方向为天然药物有效成分结构修饰;武雪芬,女,教授,硕士生导师,学科主任,研究方向为新型药物的合成与修饰。
摘要:许多有机化合物都具有芳香性,正是由于其中很多化合物都散发着芳香的气味。
可是,到底要怎样判断一个化合物是否具有芳香性呢?这是许多学生都会遇到的难题。
本文不但分析了不同结构类型的芳香化合物,还对休克尔规则中最重要的π电子数的计算方法进行了归纳总结。
关键词:芳香性;休克尔规则;共轭
中图分类号:g642.0文献标识码:a文章编号:
1673-9795(2012)01(a)-0000-00
现实生活中,人们总留恋于美好的事物,自然对那些有芳香气味的物质更贪恋一些。
人们所熟悉的苯和其同系物、衍生物,还有芳香杂环化合物及其它一些环状化合物等等都属于芳香化合物的范畴。
那么,难道它们真的都散发着迷人的芬芳吗?
早在十九世纪,人们就研究了具有香味的物质,像冬青油、茴香油、香草等的主要成分都是苯系化合物[1],故将这一类化合物命名为芳香化合物。
后来,随着研究的不断深入,人们发现,许多与苯性质相似的化合物不但没有芳香气味,有些甚至还有恶臭的气味(如:吡啶)。
但是,由于它们在性质上的相似性,即高度不饱和却具有特殊的稳定性[2],人们将这种性质称为芳香性,将具有
这种性质的化合物统称为芳香化合物。
芳香化合物在结构上必须满足休克尔规则[3]。
休克尔规则:(1)环状闭合共轭体系;(2)所有成环原子处于同一平面;(3)电子数符合4n+2(n≥0)规则。
符合休克尔规则的芳香化合物按照结构类型的不同分为两大类:苯系芳烃和非苯芳烃。
苯系芳烃中除只含一个苯环的苯及其同系物、衍生物外,还包括像萘、蒽、菲等稠环芳烃。
与苯相似,由于它们的成环碳原子都在同一平面上,且电子数分别为10和14,符合休克尔规则,是芳香化合物。
虽然萘、蒽、菲是稠环芳烃,但构成环的碳原子都处于最外层环上,可看成是单环共轭多烯,故可用休克尔规则判断芳香性。
非苯芳烃主要分为四部分:
1)小环环烯离子
a. 环状闭合共轭体系,4n个电子,且分子多为非平面环结构:根据休克尔规则,不具有芳香性。
如:环丁二烯、环辛四烯。
凡具有4n个电子的一类环烃,不但都没有芳香性,而且它们的能量一般还比相应的直链多烯烃高,即它们的稳定性很差。
通常称为反芳香性化合物。
若要使它们具有芳香性,须得失2个电子,成为离子形式。
;
b. 环状非闭合共轭体系:根据休克尔规则,无论是否符合4n+2规则,均不具有芳香性。
如:环丙烯、环戊二烯。
若要使它们具有
芳香性,须得或失1个电子,成为离子形式。
;
以上两类环状结构本无芳香性,在得失≤2个电子的范围内,可以使得到的离子满足4n+2(n≥0)规则从而具有芳香性。
c. 特殊的小环环烯:
如托酚酮(环庚三烯酚酮),其环状结构是由7个原子7个电子构成的非芳香体系。
由于是环酮结构,极性羰基上电负性高的氧原子吸引电子,使环带有了部分正电荷,变成6个电子的共振结构,而具有了芳香性。
2)大环轮烯及其离子
电子数为4n+2(n≥2)的大环共轭烯烃,基本满足休克尔规则,本应具有芳香性。
但由于这类结构还需考虑轮内氢原子是否具有空间排斥作用,就给判断是否具有芳香性带来了困难。
例如,[10]-轮烯和[14]-轮烯:电子数符合休克尔规则,但由于轮内氢原子在空间拥挤,具有强烈的排斥作用,会向环平面外翘起,使成环原子不能在同一平面上,故没有芳香性。
而[18]-轮烯的轮内氢原子空间位阻小,排斥力很微弱,是典型的芳香大环化合物。
因此,成环原子数为10-17时,无论是分子形式还是离子形式,轮内氢原子均具有不同程度的空间排斥作用,分子没有芳香性。
当成环原子数≥18时,忽略轮内氢原子空间排斥作用,无论是分子形式还是离子形式都认为具有芳香性。
3)芳香杂环化合物:如吡咯、呋喃、吡啶等。
分子中均含有非苯的环状共轭结构,但它们都符合休克尔规则,是芳香化合物。
4)非苯系的稠环芳烃:
如蓝烃(azulene),是由一个七元环和一个五元环稠合而成的。
成环原子的外围有十个电子,符合休克尔规则;七元环有把电子给予五元环的趋势,这样七元环上带一个正电荷,五元环上带一个负电荷,结果每个环上都分别有6个电子。
休克尔规则中,最重要的一点是4n+2(n≥0)规则。
一般认为,含4n+2个电子的环状闭合共轭体系的化合物都具有一定程度的芳香性。
苯系芳烃不需要计算电子数,因为它们一定都满足4n+2个电子。
而非苯芳烃由于形式多样,学生计算电子数并不容易。
因此,将非苯芳烃电子数的计算总结成如下公式:
电子数=成环原子数±得失电子数
由此,无论非苯芳烃是以何种形式出现(分子形式或离子形式),只要学生熟练掌握上述公式,再大的难题也不会成为问题。
参考文献
[1] 胡小铭.芳香性的定义[j].九江师专学报(自然科学
版),1999,18(5).
[2] 康俊卿等.论芳香性[j].山西农业大学学报,1987,(2).
[3] 吉卯祉等.有机化学(第2版)[m].北京:科学出版社,2009.。