食品中限量元素的测定(20201015210842)

砷斑法测定砷的原理及步骤
砷斑法（古蔡氏法） 1.原理 样品经强酸消化后，以碘化钾、氯化亚锡将高价砷还原为三价砷，然 后与锌粒和酸产生的新生态氢生成砷化氢，再与溴化汞试纸生成黄 色至橙色的色斑，与标准砷斑比较定量。 AsH3+3HgBr2→As(HgBr)3+3HBr 2As(HgBr)3+AsH3→3AsH(HgBr)2（黄褐色） As(HgBr)3+AsH3→3HBr+As2Hg3（黄色） 2. 步骤 (消化-还原-氢化-显色)
二硫腙（Dithizone）的性质: • 1)溶解特性:二硫腙（Dithizone），紫黑色结晶粉末，
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可溶于CHCl3及CCl4中；不溶于水，又不溶于酸，微溶 于乙醇，可溶于氨碱性水溶液。 2) 易氧化: 二硫腙在有氧化剂（例如Fe3+、Cu2+等） 存在，日光照射下易氧化为二苯硫卡巴二腙,此氧化物不 溶于酸性或碱性水溶液，但溶于CHCl3或CCl4中，呈黄 色至棕色,不与金属起鳌合反应。市售的二硫腙中常含有 此化合物，故使用时必需精制纯化。另外, 为了防止样 品中的Fe3＋ 或Cu2+氧化二硫腙，应在水溶液中加入 还原剂盐酸羟胺。
二硫腙比色法测定金属元素的方法要点
3) 二硫腙与金属离子的反应 二硫腙含有活泼的H＋，能以一元酸或二元酸的形式与 金属离子反应。大多数金属离子与二硫腙的反应生成单 取代二硫腙盐。只有在碱性溶液中或二硫腙用量不足时 才可能生成二取代二硫腙盐。 4) 二硫腙盐的萃取性能: 主要决定于水相中的pH值和二 硫腙试剂的浓度。稳定性较高的二硫腙盐，如Pt，Pd， Au，Ag，Hg，Cu等的二硫腙盐，可从强酸性溶液中萃 取；Bi、Zn、In、Sn等的二硫腙盐则可以从微酸性溶液 中萃取；而Co、Ni、Pb和Cd等的二硫腙盐只能从中性或 碱性溶液中萃取。

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砷斑法
[原理]：样品经消化后，以碘化钾、 氯化亚锡将高价砷还原为三价砷， 然后与锌粒和酸产生的新生态氢生 成砷化氢，再与溴化汞试纸生成黄 色至橙色的色斑，与标准砷斑比较 定量
[装置] P382、图12-4
[操作]：用标准AS2O3液，让溴化汞试 纸成一系列不同颜色的标准色斑， 为保存时间长一些，可用油画颜料 画出标准色斑，在暗处保存 [说明]： (1)H2S对本法有干扰，遇溴化汞试纸 亦会产生色斑。乙酸铅棉花应松紧 合适，能顺利透过气体又能除尽 H2S 。
3．有毒元素：目前未发现对人体有生理功 能、且人体耐受力极小、进入体内量稍 大就中毒的元素。如 Hg、Cd、Pb、As、 Sn、Cu、Cr 等，这些元素在体内不易排 出，有积蓄性，半衰期都很长。 例：① 甲基汞：在体内半衰期为70天 ② 铅：在体内半衰期为1460天。在骨 骼 中 为 1 0 年 ③ 镉在体内半衰期为16—31年。 限量元素：微量元素与有毒元素合称。
⑵使用掩蔽剂 例.KCN 可掩蔽 Zn2+、 Cu2+； ；柠檬酸铵可掩蔽 Ca2+、Mg2+、 AL3+、Fe3+ ； EDTA 可以掩蔽除 Hg2+、Au2+ 以外许多 金属离子。 掩蔽剂的使用与溶液pH有关 例.碱性液+氰化物 掩蔽 Pb、Sn2+、Ti、 Bi 弱酸性液+氰化物 掩蔽 Pb、Hg、Ag、 Cu （3）改变干扰元素的化合价
汞挥发性强，气态汞被人呼吸进入肺 部，大部分进入红血球中；进入消 化道；接触或皮肤吸收进入体内。 1．双硫腙比色法；（＞1 mg/kg） [原理]：双硫腙氯仿溶液与样品中汞 离子在酸性条件下生成双硫腙汞， 在氯仿溶液中呈橙黄色，颜色深浅 与汞离子浓度成正比。

在高温或高温加强氧化条件，使有机物质 分解，呈气态逸散，而食品中无机成分残留下 来。根据具体操作条件不同，分为干法灰化和 湿法消化两大类。用灼烧手段（500~6000C ） 分解食品的方法称为干法灰化，向样品中加入 强氧化剂，并加热消煮，使食品分解的方法称 为湿法消化。
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消化法 ⑴HNO3-H2SO4消化法---适用于含Pb、 As、Cu、Zn等样品分析 称取均匀样品10~20g于凯氏烧瓶中，加入浓 硝酸20ml，浓硫酸10ml，先以小火加热 ，待剧 烈作用停止后，加大火力并不断滴加浓硝酸直至 溶液透明不再转黑为止。每当溶液变深时，立即 添加硝酸，否则溶液难以消化完全。待溶液不再 转黑后，继续加热数分钟至有浓白烟逸出，消化 液应澄清透明。
灰化法（干法灰化），将样品灰化。用灰分来测 定这些元素。干法灰化又分
①直接灰化法（用于含Cu、Pb、Zn样品中 的有机物破坏） ②Ca(OH)2法（用于含砷有机样品的破坏）
③NaOH法（适用于含锡样品的有机物破坏）
二、浓缩 浓缩与分离处理方法与后边测定方法有关。 例： • 比色法测定， 用合适的金属螯合剂在一定条件下与被测 金属离子生成金属螯合物，然后用有机溶剂进 行液液萃取，使金属螯合物进入有机相从而达 到分离与浓缩。 • 原子吸收分光光度法， 测痕量元素则用离子交换法分离、提纯金 属离子或除去干扰离子。
C 、H、O、N、S、P是组成蛋白质、脂肪、碳水化合 物和核酸的主要成分。也是构成生物体的最基本元素。其他 几种同为构成骨牙、肌肉、神经、血液、腺体和各种体液、 分泌液以及毛发、指甲等的必需成分，既是身体的建筑材 料 ， 又 能 调 节 生 理 机 能 。
除C、H、O、N之外，其他都叫矿物质常量元素 。
⑵H2SO4-H2O2消化法---此法用于含Fe含脂肪高 的食品的破坏方法 eg： 糕点、罐头、肉制品、 乳制品等。

浓缩与分离处理方法与后边测定方法有关。 例： • 比色法测定， 用合适的金属螯合剂在一定条件下与被测 金属离子生成金属螯合物，然后用有机溶剂进 行液液萃取，使金属螯合物进入有机相从而达 到分离与浓缩。 • 原子吸收分光光度法， 测痕量元素则用离子交换法分离、提纯金 属离子或除去干扰离子。
一、螯合萃取原理
北京部分 农产品含 砷量过高 可能导致 中毒！
04年网上 报道。
2．微量元素与有毒元素合称限量元素。 3. 这些物质进入人体的渠道有：水源、土壤、 环境、原料、辅料、添加剂、农药、化肥的使用、 加工、制造、运输等带入；容器本身不纯，金属 带入铅、锌；罐头中酸性锡的溶出；铜器带入过 量铜；另外，还有呼吸、皮肤。 • 饮水、食品、茶叶、烟草、化妆品等都可能 被重金属污染，环境污染已成为世界问题。
实际应用的，目前已达100多种，
食品分析中常用的： 双硫腙（HDZ）、 二乙基二硫代甲酸钠（NaDDTC）、 丁二酮肟、 铜铁试剂 CuP （N—亚硝基苯胲铵） 这些螯合剂与金属离子生成金属螯合物，相 当稳定，难溶于水，易溶于有机溶剂，许多带 有颜色可直接比色。 2、金属螯合物的萃取平衡 用有机溶剂萃取金属螯合物，金属在有机相 和水相中的分配比与许多因素有关，当其他因 素固定下来以后，金属分配率与pH有关。
然后增加电压，由电流变化情况来进行定量、定
性分析。如：小型极谱仪，可用来自动监测自来 水中限量元素的含量，实验操作全都自动化，每 隔12min记录一次水样中Cu、Pb、Cd、Zn的含量。
§2
元素的提取与分离
以上这些元素都以金属有机化合物的形式存在 于食品中，要测定这些元素先要做两件事： 1.用灰化法和湿化法先将有机物质破坏掉，释放 出被测元素。以不丢失要测的成分为原则。 2.破坏掉有机物后的样液中，多数情况下是待测 元素浓度很低，另外还有其它元素的干扰，所以 要浓缩和除去干扰。