第一章 紫外光谱习题及答案
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紫外光谱分析法习题答案紫外光谱分析法习题班级姓名分数一、选择题1. 在紫外-可见光度分析中极性溶剂会使被测物吸收峰( 3 )(1) 消失(2) 精细结构更明显(3) 位移(4) 分裂2. 双光束分光光度计与单光束分光光度计相比,其突出优点是( 4 ) (1) 可以扩大波长的应用范围; (2) 可以采用快速响应的检测系统(3) 可以抵消吸收池所带来的误差; (4) 可以抵消因光源的变化而产生的误差3. 许多化合物的吸收曲线表明,它们的最大吸收常常位于200─400nm 之间,对这一光谱区应选用的光源为( 1 ) (1) 氘灯或氢灯(2) 能斯特灯(3) 钨灯(4) 空心阴极灯灯4. 助色团对谱带的影响是使谱带( 1 ) (1)波长变长(2)波长变短(3)波长不变(4)谱带蓝移5. 指出下列哪种是紫外-可见分光光度计常用的光源?( 4 ) (1) 硅碳棒(2) 激光器(3) 空心阴极灯(4) 卤钨灯6. 指出下列哪种不是紫外-可见分光光度计使用的检测器?( 1 ) (1) 热电偶(2) 光电倍增管(3) 光电池(4) 光电管7. 紫外-可见吸收光谱主要决定于( 2 ) (1) 分子的振动、转动能级的跃迁; (2) 分子的电子结构(3) 原子的电子结构; (4) 原子的外层电子能级间跃迁8. 基于发射原理的分析方法是( 2 ) (1) 光电比色法(2) 荧光光度法(3) 紫外及可见分光光度法(4) 红外光谱法9. 基于吸收原理的分析方法是( 4 ) (1) 原子荧光光谱法;(2) 分子荧光光度法; (3) 光电直读光谱法; (4) 紫外及可见分光光度法10.在紫外-可见分光光度计中, 强度大且光谱区域广的光源是( 3 ) (1) 钨灯(2) 氢灯(3) 氙灯(4) 汞灯11. 物质的紫外-可见吸收光谱的产生是由于( 3 ) (1) 分子的振动(2)分子的转动(3) 原子核外层电子的跃迁(4) 原子核内层电子的跃迁12. 阶跃线荧光的波长( 1 ) (1)大于所吸收的辐射的波长; (2)小于所吸收的辐射的波长(3)等于所吸收的辐射的波长; (4)正比于所吸收的辐射的波长13. 比较下列化合物的UV-VIS吸收波长的位置(λmax )( 4 )(1) a>b>c (2) c>b>a (3)b>a>c (4)c>a>b14. 在紫外-可见光谱区有吸收的化合物是( 4 )(1) CH3-CH=CH-CH3 (2) CH3-CH2OH(3) CH2=CH-CH2-CH=CH2 (4) CH2=CH-CH=CH-CH315. 双波长分光光度计和单波长分光光度计的主要区别是( 2 )(1)光源的个数; (2)单色器的个数; (3)吸收池的个数; (4)单色器和吸收池的个数16. 下列哪种方法可用于测定合金中皮克数量级(10-12)的铋?( 2 )(1)分光光度法(2)中子活化(3)极谱法(4)电位滴定法17. 在分光光度法中,运用朗伯-比尔定律进行定量分析采用的入射光为( 2 )(1)白光(2)单色光(3)可见光(4)紫外光18. 分子运动包括有电子相对原子核的运动(E电子)、核间相对位移的振动(E振动)和转动(E转动)这三种运动的能量大小顺序为( 3 )(1) E振动>E转动>E电子(2) E转动>E电子>E振动(3) E电子>E 振动>E转动(4) E 电子>E转动>E振动二、填空题1. 在紫外-可见吸收光谱中, 一般电子能级跃迁类型为:(1)______________跃迁, 对应________________光谱区(2)______________跃迁, 对应________________光谱区(3)______________跃迁, 对应________________光谱区(4)______________跃迁, 对应________________光谱区[答] 1. (─>(*, 真空紫外;2. n─>(*, 远紫外;3. (─>(*, 紫外;4. n─>(*, 近紫外, 可见.2. 可见-紫外、原子吸收的定量分析吸收光谱法都可应用一个相同的_____________________定律, 亦称为___________ 。
紫外光谱法练习题带答案一、单选题1、物质的紫外-可见吸收光谱的产生是由于( )A、分子的振动B、分子的转动C、原子核外层电子的跃迁D、原子核内层电子的跃迁正确答案: C2、分子运动包括有电子相对原子核的运动(E电子)、核间相对位移的振动(E振动)和转动(E转动)这三种运动的能量大小顺序为()A、E振动>E转动>E电子B、E转动>E电子>E振动C、E电子>E振动>E转动D、E电子>E转动>E振动正确答案: C3、下列化合物中,同时有n→π*、π→π*、σ→σ*跃迁的化合物是( )A、一氯甲烷B、丙酮C、1,3-丁烯D、甲醇正确答案: B4、有机化合物吸收光能后,可能产生四种类型的电子跃迁。
①σ→σ* ②n→σ* ③π→π*④n→π*,这些电子跃迁所需能量的大小顺序为( )。
A、①>②≥④>③B、④>①≥③>②C、②>①≥③>④D、①>②≥③>④正确答案: D5、下列基团中属于生色基团的是( )。
A、-NR2B、-N=OC、-OHD、-OR正确答案: B6、助色团对谱带的影响是使谱带( )。
A、波长变长B、波长变短C、波长不变D、谱带蓝移正确答案: A7、在化合物的紫外吸收光谱中,K带是指()。
A、n→σ* 跃迁B、共轭非封闭体系的n→π* 跃迁C、σ→σ* 跃迁D、共轭非封闭体系的π→π* 跃迁正确答案: D8、在化合物的紫外吸收光谱中,R带是指()。
A、 n→σ* 跃迁B、共轭非封闭体系的π→π* 跃迁C、σ→σ* 跃迁D、n→π* 跃迁正确答案: D9、指出下列化合物中,哪个化合物的紫外吸收波长最小()。
A、CH3CH2CH3B、CH3CH2OHC、CH2=CHCH2CH=CH2D、CH3CH=CHCH=CHCH3正确答案: A10、在紫外光谱中, max最大的化合物是( )。
A、B、C、D、正确答案: D11、比较下列化合物的紫外可见吸收波长的位置(λmax )( )。
紫外吸收光谱法1一、选择1. 频率(MHz)为4.47×108的辐射,其波长数值为( 1 )(1)670.7nm (2)670.7μ (3)670.7cm (4)670.7m2. 紫外-可见光谱的产生是由外层价电子能级跃迁所致,其能级差的大小决定了(3 )(1)吸收峰的强度(2)吸收峰的数目(3)吸收峰的位置(4)吸收峰的形状3. 紫外光谱是带状光谱的原因是由于(4 )(1)紫外光能量大(2)波长短(3)电子能级差大(4)电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁的原因4. 化合物中,下面哪一种跃迁所需的能量最高(1)(1)σ→σ* (2)π→π* (3)n→σ* (4)n→π*5. π→π*跃迁的吸收峰在下列哪种溶剂中测量,其最大吸收波长最大(1 )(1)水(2)甲醇(3)乙醇(4)正己烷6. 下列化合物中,在近紫外区(200~400nm)无吸收的是(2)(1)(2)(3)(4)7. 下列化合物,紫外吸收λmax值最大的是(2)(1)(2)(3)(4)二、解答及解析题1. 吸收光谱是怎样产生的?吸收带波长与吸收强度主要由什么因素决定?答:(1)吸收光谱的产生是由于处于基态和低激发态的原子或分子吸收具有连续分布的某些波长的光而跃迁到各激发态,形成了按波长排列的暗线或暗带组成的光谱,这种光谱即称为吸收光谱。
(2)吸收带出现的范围和吸收强度主要由化合物的结构决定。
2.紫外吸收光谱有哪些基本特征?答:吸收光谱一般都有一些特征,主要表现在吸收峰的位置和强度上。
含有共轭结构的和不饱和结构的都会有吸收,不饱和度越大吸收波长越大。
3. 为什么紫外吸收光谱是带状光谱?答:其原因是分子在发生电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁,在紫外光谱上区分不出其光谱的精细结构,只能呈现一些很宽的吸收带。
4. 紫外吸收光谱能提供哪些分子结构信息?紫外光谱在结构分析中有什么用途又有何局限性?答:(1)如果在200~400nm区间无吸收峰,没该化合物应该无共轭双键系统,或为饱和有机化合物。
紫外光谱习题1. 下列化合物对近紫外光能产生那些电子跃迁在紫外光谱中有哪何种吸收带(1)CH 3CH 2CHCH 2Cl (2)CH 2CHOCH 3 (3)(4) (5)O(6)CH 3CCH 2COCH 2CH 3(7)ClCH 2CH2=CH CC 2H 5解:紫外吸收在200-400nm 区域,且有共轭结构(1)无共轭结构,无吸收锋(2)共轭结构,无吸收峰 (3)有*跃迁,产生K 带和B 带吸收(4)有*跃迁和n*跃迁,产生K 带、R 带和B 带吸收 (5)有*跃迁,产生K 带和B 带吸收(6)有n*跃迁,产生R 带,产生烯醇式互变异构体时,还有K 带吸收 (7)有*跃迁和n*跃迁,产生K 带和R 带吸收2、比较下列各组化合物的紫外吸收波长的大小(k 带)(1) a. CH 3(CH 2)5CH 3 b.(CH 3)2C=CH-CH 2 =C (CH 3)2 CH-CH=CH 2(2) c.(3)b. Oc.OOHNH 2OCH=CH 2O OOCH解:(1)有共轭结构时,紫外吸收波长增大;双键是助色基团,使紫外吸收波长增大,则:c> b> a (2)有共轭时结构时,环内共轭>环外共轭, 甲基可以增大紫外吸收波长,则:a> c>b(3)有共轭时结构时,环内共轭>环外共轭, 甲基可以增大紫外吸收波长,则:a> c>b3、用有关经验公式计算下列化合物的最大吸收波长 (1))+25(5个烷基取代)+5(1个环外双键)=283 nm(2) max=(基本值)+20(4个烷基取代)+10(2个环外双键)=244 nm (3)答:max=253(基本值)+20(4个烷基取代)=273 nm (4)答:max= 215(基本值)+10(1个烷基α取代)=225 nm(5)答:max=202(基本值)+10(1个烷基α取代)+24(2个烷基β取代)+10(2个环外双键=246nm(6)CH 2 =C C OC H 3 CH 3O CH 3答:max=215(基本值)+10(1个烷基α取代)+24(2个烷基β取代)=249 nm (7)答:max=215(基本值)+18(1个烷基γ取代)+36(2个烷基δ取代)+30(延长1个共轭双键)=299 nm答:无共轭结构,故无吸收(9)答:max=208(基本值)+60(1个N(CH 3)2取代)=268 nm(10)答:max=246(基本值)+7(1个邻位-OH 取代)+3(1个间位-CH 3取代)=256 nm (11)答:max=230(基本值)+25(1个对位-OH 取代)=255 nm4、能否用紫外光谱区分下列化合物如何区分 (1) a 、)+15(3个烷基取代)=232 nm b 、OO OHCH 3NCH 3 CH 33 OOHCH 3答:max=217(基本值)+20(4个烷基取代)+5(1个环外双键)=242 nm (2) a答:max=214(基本值)+25(5个烷基取代)+10(2个环外双键)+30(延长1个共轭双键)=287 nm b 、答:max=)+15(3个环外双键)+60(延长2个共轭双键)=353 nm (3) a 、答:max=215(基本值)+10(1个烷基α取代)+12(1个烷基β取代)=237 nm b 、max=基本值)+10(1个烷基α取代)+24(2个烷基β取代)+30(延长1个共轭双键)=249 nm(4) a 、答:max=217(基本值)+30(1个环外双键)+30(延长1个共轭双键)=247 nmC O CH3 O C O O CH 2 CH 3b 、答:基本值)+30(1个β双-OR 取代)=247 nm5、异丙叉丙酮在3种溶剂中的n*跃迁的吸收波长如下: 计算异丙叉丙酮在水中和乙醇中氢键强度。
波谱分析-习题集参考答案-1002第一章紫外光谱一、单项选择题1. 比较下列类型电子跃迁的能量大小( A)Aσ→σ* > n→σ* > π→π* > n →π*Bπ→π* > n →π* >σ→σ* > n→σ*Cσ→σ* > n→σ* > > n →π*> π→π*Dπ→π* > n→π* > > n→σ*σ→σ*2、共轭体系对λmax的影响( A)A共轭多烯的双键数目越多,HOMO与LUMO之间能量差越小,吸收峰红移B共轭多烯的双键数目越多,HOMO与LUMO之间能量差越小,吸收峰蓝移C共轭多烯的双键数目越多,HOMO与LUMO之间能量差越大,吸收峰红移D共轭多烯的双键数目越多,HOMO与LUMO之间能量差越大,吸收峰蓝移3、溶剂对λmax的影响(B)A溶剂的极性增大,π→π*跃迁所产生的吸收峰紫移B溶剂的极性增大,n →π*跃迁所产生的吸收峰紫移C溶剂的极性减小,n →π*跃迁所产生的吸收峰紫移D溶剂的极性减小,π→π*跃迁所产生的吸收峰红移4、苯及其衍生物的紫外光谱有:(B)A二个吸收带B三个吸收带C一个吸收带D没有吸收带5. 苯环引入甲氧基后,使λmax(C)A没有影响B向短波方向移动C向长波方向移动D引起精细结构的变化6、以下化合物可以通过紫外光谱鉴别的是:(C)OCH3与与与与A BC D二、简答题1)发色团答:分子中能吸收紫外光或可见光的结构2)助色团本身不能吸收紫外光或可见光,但是与发色团相连时,可以使发色团的吸收峰向长波答:方向移动,吸收强度增加。
3)红移答:向长波方向移动4)蓝移答:向短波方向移动5)举例说明苯环取代基对λmax的影响答:烷基(甲基、乙基)对λmax影响较小,约5-10nm;带有孤对电子基团(烷氧基、烷氨基)为助色基,使λmax红移;与苯环共轭的不饱和基团,如CH=CH,C=O 等,由于共轭产生新的分子轨道,使λmax显著红移。
紫外光谱习题一.选择题1.光量子的能量正比于辐射的( A )A:频率 B:波长 C:波幅 D:传播速度2.电子能级间隔越小,跃迁时吸收光子的( B )A:能量越大 B:波长越长 C:波数越大D:频率越高 E:以上A 、B 、C 、D 、都对3.所谓真空紫外区,其波长范围就是(C )A:200~400nm B:400~800nm C:100~200nmD:nm 310 E:nm 310-4.以下五种类型的电子能级跃迁,需要能量最大的就是(A )A:σ→*σ B:*→σn C:*→πnD:*→ππ E:*→σπ5、在紫外光的照射下,Cl CH 3分子中电子能级跃迁的类型有(A B )A:*→σn B:σ→*σ C:*→σπD:*→ππ E:*→πn6.在下面五种类型的电子跃迁,环戊烯分子中的电子能级跃迁有(A C D )A:σ→*σ B:*→σn C:*→σπD:*→ππ E:*→πn7、 有两种化合物如下, 以下说法正确的就是(A B D )(1)32CHOCH CH = (2)3222OCH CH CHCH CH =A:两者都有*→ππB:两者都有*→πnC:两者都有*→ππ 跃迁且吸收带波长相同D:化合物(1)的*→ππ 跃迁的吸收波长比(2)长E:化合物(1)的*→ππ跃迁吸收波长比(2)短8.在下面五种溶剂中测定化合物233)(CH C COCH CH =的*→πn 跃迁,吸收带波长最短者就是(D )A:环已烷 B:氯仿 C:甲醇D:水 E:二氧六环 11.对于异丙叉丙酮233)(CH C COCH CH = 的溶剂效应,以下说法正确的就是(A D )A:在极性溶剂中测定*→πn 跃迁吸收带,m ax λ发生蓝位移 B:在极性溶剂中测定*→πn 跃迁吸收带,m ax λ发生红位移C:在极性溶剂中测定*→ππ跃迁吸收带,m ax λ 发生蓝位移D:在极性溶剂中测定*→ππ跃迁吸收带,m ax λ 发生红位移E:*→πn 及*→ππ跃迁的吸收带波长与溶剂极性无关13.以下基团或分子中,能产生R 吸收带的就是(AB )A:O C = B: O N = C:C C = D:C C C C =-=14.以下基团或分子中,能产生K 吸收的就是(ABC )A:C C C C =-= B:O C C C =-= C: D:33COCH CH E:CHCl CH =215.以下四种化合物,能同时产生B 吸收带、K 吸收带与R 吸收带的就是( C )A 、 CH 2CHCH OB 、 CHC CH O C 、 C OCH 3 D 、 CH CH 216、 符合朗伯特-比耳定律的有色溶液稀释时,其最大吸收峰的波长位置( C ) A 、 向短波方向移动B 、 向长波方向移动C 、 不移动,且吸光度值降低D 、 不移动,且吸光度值升高17、 在符合朗伯特-比尔定律的范围内,溶液的浓度、最大吸收波长、吸光度三者的关系就是(B)A 、 增加、增加、增加B 、 减小、不变、减小C 、 减小、增加、减小D 、 增加、不变、减小二.填充题1、化合物,除有,*→σσ*→πσ与*→σπ跃迁以外, 还有n →σ* , π→π* 类型的跃迁。
第一章紫外光谱习题及答案紫外光谱习题1. 下列化合物对近紫外光能产生那些电子跃迁?在紫外光谱中有哪何种吸收带?(1)CH 3CH 2CHCH 2Cl (2)CH 2CHOCH 3 (3)(4) (5)O(6)CH 3CCH 2COCH 2CH 3 (7)ClCH 2CH 2=CH CC 2H 5解:紫外吸收在200-400nm 区域,且有共轭结构(1)无共轭结构,无吸收锋 (2)共轭结构,无吸收峰 (3)有π→π*跃迁,产生K 带和B 带吸收(4)有π→π*跃迁和n →π*跃迁,产生K 带、R 带和B 带吸收 (5)有π→π*跃迁,产生K 带和B 带吸收(6)有n →π*跃迁,产生R 带,产生烯醇式互变异构体时,还有K 带吸收 (7)有π→π*跃迁和n →π*跃迁,产生K 带和R 带吸收2、比较下列各组化合物的紫外吸收波长的大小(k 带)(1) a. CH 3(CH 2)5CH 3 b.(CH 3)2C=CH-CH 2 =C (CH 3)2 c.CH 2CH-CH=CH 2OHNH 2CH=CHCH OCH=CH 2O OOCH(2) a. c.(3)O解:(1)有共轭结构时,紫外吸收波长增大;双键是助色基团,使紫外吸收波长增大,则:c> b> a(2)有共轭时结构时,λ环内共轭>λ环外共轭,甲基可以增大紫外吸收波长,则:a> c> b(3)有共轭时结构时,λ环内共轭>λ环外共轭,甲基可以增大紫外吸收波长,则:a> c> b3、用有关经验公式计算下列化合物的最大吸收波长答:max=253(基本值)+25(5个烷基取代)+5(1个环外双键)=283 nm答:λmax=214(基本值)+20(4个烷基取代)+10(2个环外双键)=244 nm(3)答:λmax=253(基本值)+20(4个烷基取代)=273 nm (4)答:λmax= 215(基本值)+10(1个烷基α取代)=225 nm(5)答:λmax=202(基本值)+10(1个烷基α取代)+24(2个烷基β取代)+10(2个环外双键=246 nm(6)答:λmax=215(基本值)+10(1个烷基α取代)+24(2个烷基β取代)=249nm (7)答:λmax=215(基本值)+18(1个烷基γ取代)+36(2个烷基δ取代)+30(延长1个共轭双键)=299 nm(8)答:无共轭结构,故无吸收(9)答:λmax=208(基本值)+60(1个N(CH 3)2取代)=268 nm (10)CH 2 =C C OCH 3CH 3 C O CH 3C O OHCH NCH 3 CH 3答:λmax=246(基本值)+7(1个邻位-OH 取代)+3(1个间位-CH 3取代)=256 nm (11)答:λmax=230(基本值)+25(1个对位-OH 取代)=255 nm4、能否用紫外光谱区分下列化合物?如何区分? (1) a 、 答:λmax=217(基本值)+15(3个烷基取代)=232 nm b 、答:λmax=217(基本值)+20(4个烷基取代)+5(1个环外双键)=242 nm (2) a 、答:λmax=214(基本值)+25(5个烷基取代)+10(2个环外双键)+30(延长1个共轭双键)=287 nmb 、3C O OH CH 3答:λmax=253(基本值)+25(5个烷基取代)+15(3个环外双键)+60(延长2个共轭双键)=353 nm(3) a 、答:基本值)+10(1个烷基α取代)+12(1个烷基β取代)=237 nm b 、基本值)+10(1个烷基α取代)+24(2个烷基β取代)+30(延长1个共轭双键)=249 nm(4) a 、答:λmax=217(基本值)+30(1个环外双键)+30(延长1个共轭双键)=247 nm b 、答:(基本值)+30(1个β双-OR 取代)=247 nmC O O CH3 OO OC OOCH 2 CH 3 C O OH5、异丙叉丙酮在3种溶剂中的n→π*跃迁的吸收波长如下:计算异丙叉丙酮在水中和乙醇中氢键强度。
紫外波普分析试题及答案一、选择题(每题3分,共30分)1. 紫外光谱分析中,最大吸收波长主要取决于分子中的哪种化学键?A. 碳氢键B. 碳氧键C. 碳氮键D. 碳碳键答案:C2. 紫外光谱中,哪个区域的吸收波长通常用于区分共轭系统?A. 200-300 nmB. 300-400 nmC. 400-500 nmD. 500-600 nm答案:A3. 紫外光谱中,哪种类型的化合物通常不会产生吸收?A. 芳香族化合物B. 含有共轭双键的化合物C. 含有羰基的化合物D. 烷烃答案:D4. 紫外光谱分析中,哪种类型的溶剂对分析结果影响最小?A. 水B. 甲醇C. 乙醇D. 丙酮答案:D5. 紫外光谱分析中,哪种类型的化合物通常会产生较大的摩尔吸收系数?A. 非共轭化合物B. 单共轭化合物C. 双共轭化合物D. 多共轭化合物答案:D6. 紫外光谱分析中,哪种类型的化合物通常会产生红移现象?A. 含有羟基的化合物B. 含有氨基的化合物C. 含有羰基的化合物D. 含有卤素原子的化合物答案:D7. 紫外光谱分析中,哪种类型的化合物通常会产生蓝移现象?A. 含有羟基的化合物B. 含有氨基的化合物C. 含有羰基的化合物D. 含有硫原子的化合物答案:A8. 紫外光谱分析中,哪种类型的化合物通常会产生较大的斯特恩-沃尔默系数?A. 非共轭化合物B. 单共轭化合物C. 双共轭化合物D. 多共轭化合物答案:D9. 紫外光谱分析中,哪种类型的化合物通常会产生较大的摩尔吸光度?A. 非共轭化合物B. 单共轭化合物C. 双共轭化合物D. 多共轭化合物答案:D10. 紫外光谱分析中,哪种类型的化合物通常会产生较大的摩尔吸收系数?A. 非共轭化合物B. 单共轭化合物C. 双共轭化合物D. 多共轭化合物答案:D二、填空题(每题3分,共30分)1. 紫外光谱分析中,最大吸收波长通常与分子中的________有关。
答案:化学键2. 紫外光谱分析中,共轭系统的存在会导致________的增加。
习题参考答案第一章紫外光谱1.(1) 饱和化合物,吸收在远紫外区,故在近紫外区无吸收峰;(2) 结构可看成乙烯中引入了助色基团甲氧基,吸收波长红移,但吸收峰仍在远紫外区,近紫外区无吸收峰;(3) π→π*跃迁。
氨基为助色团,其孤对电子与苯环发生p→π共轭,所以E带和B带均发生红移,E1吸收位于远紫外区,E2带(230 nm)和B带(280 nm)处在近紫外区。
(4)取代基与苯环形成大的共轭体系,有π→π*跃迁;结构中含有羰基,有n→π*跃迁。
吸收带有K带、B带和R带;(5) 取代基与苯环形成大的共轭体系,π→π*跃迁,主要吸收带为K带和B带;(6) 羰基有n→π*跃迁,为R带吸收。
(该结构的烯醇异构体有K带和R带)(7) 该结构为α,β-不饱和羰基化合物,有π→π*跃迁和n→π*跃迁,吸收带为K带和R带。
2.(1) a为饱和烷烃,仅有σ→σ*跃迁,吸收位于远紫外;b有两个双键,但未共轭,吸收位于远紫外;c为共轭二烯,吸收在近紫外;所以最大吸收波长c>b>a;(2) a为同环共轭双烯,波长最大,c和b相比,结构中多了一个甲基,存在超共轭效应,吸收红移。
综上所述,a>c>b;(3) a, c为共轭体系,吸收波长均高于b。
a和c相比,结构中拥有更多的取代甲基,存在超共轭效应,吸收红移。
综上所述,a>c>b;3. (1)同环共轭双烯基本值2534个烷基取代+ 4×52个环外双键+ 2×5计算值283(nm)(3)(4)(5)(6)骈环异环共轭双烯基本值214 4个烷基取代+ 4×52个环外双键+ 2×5 计算值244(nm)同环共轭双烯基本值253 4个烷基取代+ 4×5 计算值273(nm)直链α,β-不饱和酮基本值215 1个烷基α取代+ 10 计算值225(nm)五元环α,β-不饱和酮基本值202 1个烷基α取代+ 102个烷基β取代+12×22个环外双键+5×2 计算值246(nm)六元环α,β-不饱和酮基本值215 1个烷基α取代+ 102个烷基β取代+12×2 计算值249(nm)(7)直链α,β-不饱和酮基本值2151个烷基γ取代+ 182个烷基δ取代+18×2延长一个共轭双键+30计算值299(nm)(8)无共轭结构,无K带吸收(9)烷基单取代羧酸(β)基本值208β位N(CH3)2取代+ 60计算值268(nm)(10)苯甲酰酮基本值2461个邻位-OH取代+ 71个间位-CH3取代+3计算值256(nm)(11)苯甲酸基本值2301个对位-OH取代+ 25计算值255(nm)4.(1)a.非骈环共轭双烯基本值2173个烷基取代+ 3×5计算值232(nm)b.非骈环共轭双烯基本值2174个烷基取代+ 4×51个环外双键+ 5计算值242(nm) 综上所述,两种化合物可以用紫外光谱区分。
紫外光谱习题
1. 下列化合物对近紫外光能产生那些电子跃迁?在紫外光谱中有哪何种吸收带?
(1)CH 3CH 2CHCH 2Cl (2)CH 2
CHOCH 3 (3)
(4) (5)
O
(6)
CH 3CCH 2COCH 2CH
3 (7)ClCH 2CH 2
=CH CC 2H 5
解:紫外吸收在
200-400nm 区域,且有共轭结构
(1)无共轭结构,无吸收锋
(2)共轭结构,无吸收峰 (3)有p®p*跃迁,产生K 带和B 带吸收
(4)有p®p*跃迁和n®p*跃迁,产生K 带、R 带和B 带吸收 (5)有p®p*跃迁,产生K 带和B 带吸收
(6)有n®p*跃迁,产生R 带,产生烯醇式互变异构体时,还有K 带吸收 (7)有p®p*跃迁和n®p*跃迁,产生K 带和R 带吸收
2、比较下列各组化合物的紫外吸收波长的大小(k 带)
(1) a. CH 3(CH 2)5CH 3 b.(CH 3)2C=CH-CH 2 =C (CH 3)2 c.CH 2 CH-CH=CH 2
(2) c.
(3)
OH
NH 2
CH=CH 2
O O
O
CH
解:
(1)有共轭结构时,紫外吸收波长增大;双键是助色基团,使紫外吸收波长增
大,则:c> b> a (2)有共轭时结构时,l
环内共轭
>l 环外共轭, 甲基可以增大紫外吸收波长,则:a> c> b
(3)有共轭时结构时,l
环内共轭>l 环外共轭, 甲基可以增大紫外吸收波长,则:
a> c> b
3、用有关经验公式计算下列化合物的最大吸收波长
max=基本值)+25(
5个烷基取代)+5(1个环外双键)=283 nm
答:l max=214(基本值)+20(4个烷基取代)+10(2个环外双键)=244 nm (
3)
答:l max=253(基本值)+20(4个烷基取代)=273 nm (4)
答:l max= 215(基本值)+10(1个烷基α取代)=225 nm
(5)
答:l max=202(基本值)+10(1个烷基α取代)+24(2个烷基β取代)+10(2个环外双键=246
nm
CH 2 =C C
O
C H 3
CH 3
(6)
答:l max=215(基本值)+10(1个烷基α取代)+24(2个烷基β取代)=249 nm (7)
答:l max=215(基本值)+18(1个烷基γ取代)+36(2个烷基δ取代)+30(延长1个共轭双
键)=299 nm
(8)
答:无共轭结构,故无吸收
(9)
答:l max=208(基本值)+60(1个N(CH 3)2取代)=268 nm
(10)
答:l max=246(基本值)+7(1个邻位-OH 取代)+3(1个间位-CH 3取代)=256 nm (11)
答:l max=230(基本值)+25(1个对位-OH 取代)=255 nm
4、能否用紫外光谱区分下列化合物?如何区分? (1) a 、
C
O CH 3
O
C
O OH
CH
N
CH 3 CH
3 C O OH OH
C H 3
答:l
max=217(基本值)+15(3个烷基取代)=232 nm b
、
答:l max=217(基本值)+20(4个烷基取代)+5(1个环外双键)=242 nm (2)
a
答:l
max=214(基本值)+25(5个烷基取代)
+10(2个环外双键)+30(延长1个共轭双键)
=287 nm b 、 答:l max=253(基本值)+25(5个烷基取代)+15(3个环外双键)+60(延长2个共轭双键)=353 nm (3) a 、
答:max=基本值)+10(1个烷基α取代)+12(1个烷基β取代)=237 nm b 、
max=基本值)+10(1个烷基α取代)+24(2个烷基β取代)+30(延长1个共轭
双键)=249 nm
C O CH
3
a 、
答:l max=217(基本值)+30(1个环外双键)+30(延长1个共轭双键)=247 nm b 、
答:l 基本值)+30(1个β双-OR 取代)=247 nm
5、异丙叉丙酮在3种溶剂中的n®p*跃迁的吸收波长如下:
计算异丙叉丙酮在水中和乙醇中氢键强度。
解:
异丙叉丙酮在水中的氢键强度:
E=N A *h*(c/λ水-c/λ己烷)
=6.022*10^23*6.626*10^-34*3.0*10^8*10^9*(1/305-1/329) =28.6KJ/mol
异丙叉丙酮在乙醇中的氢键强度:
E=N A *h*(c/λ乙醇-c/λ己烷)
=6.022*10^23*6.626*10^-34*3.0*10^8*10^9*(1/309-1/329) =23.6KJ/mol
O
C
O O CH 2 CH 3
C
O OH
1. 频率(MHz)为4.47×108的辐射,其波长数值为
(1)670.7nm (2)670.7μ(3)670.7cm (4)670.7m
2. 紫外-可见光谱的产生是由外层价电子能级跃迁所致,其能级差的大小决定了(1)吸收峰的强度(2)吸收峰的数目
(3)吸收峰的位置(4)吸收峰的形状
3. 紫外光谱是带状光谱的原因是由于
(1)紫外光能量大(2)波长短(3)电子能级差大
(4)电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁的原因
4. 化合物中,下面哪一种跃迁所需的能量最高
(1)σ→σ*(2)π→π*(3)n→σ*(4)n→π*
5. π→π*跃迁的吸收峰在下列哪种溶剂中测量,其最大吸收波长最大
(1)水(2)甲醇(3)乙醇(4)正己烷
6. 下列化合物中,在近紫外区(200~400nm)无吸收的是
(1)(2)(3)(4)
值最大的是
7. 下列化合物,紫外吸收λ
max
(1)(2)(3)(4)
8. 计算波长为250nm、400nm的紫外光频率、波数及其所具有的能量(以eV 和kJ·mol-1为单位表示)。
9. 计算具有1.50eV和6.23eV能量光束的波长及波数。
29. 下列化合物的紫外吸收光谱可能出现什么吸收带?
(1)
(2)(3)
(4)
答案:1-7 A C D A A B B
8. 20.1.2×1015Hz,40103cm-1,4.96eV,114.6kcal·mol-1;0.75×1015Hz,25×103cm-1,3.10eV,71.6kcal·mol-1
9 827nm,12.1×103cm-1;200nm,50×103cm-1
10(1)K,R(2)K,B,R(3)K,B(4)K,B,R。