第一章紫外光谱习题和答案解析

习题参考答案第一章紫外光谱1.(1) 饱和化合物，吸收在远紫外区，故在近紫外区无吸收峰；(2) 结构可看成乙烯中引入了助色基团甲氧基，吸收波长红移，但吸收峰仍在远紫外区，近紫外区无吸收峰；(3) π→π*跃迁。

氨基为助色团，其孤对电子与苯环发生p→π共轭，所以E带和B带均发生红移，E1吸收位于远紫外区，E2带（230 nm）和B带（280 nm）处在近紫外区。

(4)取代基与苯环形成大的共轭体系，有π→π*跃迁；结构中含有羰基，有n→π*跃迁。

吸收带有K带、B带和R带；(5) 取代基与苯环形成大的共轭体系，π→π*跃迁，主要吸收带为K带和B带；(6) 羰基有n→π*跃迁，为R带吸收。

（该结构的烯醇异构体有K带和R带）(7) 该结构为α,β-不饱和羰基化合物，有π→π*跃迁和n→π*跃迁，吸收带为K带和R带。

2.(1) a为饱和烷烃，仅有σ→σ*跃迁，吸收位于远紫外；b有两个双键，但未共轭，吸收位于远紫外；c为共轭二烯，吸收在近紫外；所以最大吸收波长c>b>a；(2) a为同环共轭双烯，波长最大，c和b相比，结构中多了一个甲基，存在超共轭效应，吸收红移。

综上所述，a>c>b；(3) a, c为共轭体系，吸收波长均高于b。

a和c相比，结构中拥有更多的取代甲基，存在超共轭效应，吸收红移。

综上所述，a>c>b；3. (1)同环共轭双烯基本值2534个烷基取代+ 4×52个环外双键+ 2×5计算值283(nm)(3)(4)(5)(6)骈环异环共轭双烯基本值214 4个烷基取代+ 4×52个环外双键+ 2×5 计算值244(nm)同环共轭双烯基本值253 4个烷基取代+ 4×5 计算值273(nm)直链α,β-不饱和酮基本值215 1个烷基α取代+ 10 计算值225(nm)五元环α,β-不饱和酮基本值202 1个烷基α取代+ 102个烷基β取代+12×22个环外双键+5×2 计算值246(nm)六元环α,β-不饱和酮基本值215 1个烷基α取代+ 102个烷基β取代+12×2 计算值249(nm)(7)直链α,β-不饱和酮基本值2151个烷基γ取代+ 182个烷基δ取代+18×2延长一个共轭双键+30计算值299(nm)(8)无共轭结构，无K带吸收(9)烷基单取代羧酸(β)基本值208β位N(CH3)2取代+ 60计算值268(nm)(10)苯甲酰酮基本值2461个邻位-OH取代+ 71个间位-CH3取代+3计算值256(nm)(11)苯甲酸基本值2301个对位-OH取代+ 25计算值255(nm)4.(1)a.非骈环共轭双烯基本值2173个烷基取代+ 3×5计算值232(nm)b.非骈环共轭双烯基本值2174个烷基取代+ 4×51个环外双键+ 5计算值242(nm) 综上所述，两种化合物可以用紫外光谱区分。

紫外光谱法练习题带答案一、单选题1、物质的紫外-可见吸收光谱的产生是由于( )A、分子的振动B、分子的转动C、原子核外层电子的跃迁D、原子核内层电子的跃迁正确答案： C2、分子运动包括有电子相对原子核的运动（E电子）、核间相对位移的振动（E振动）和转动（E转动）这三种运动的能量大小顺序为（）A、E振动>E转动>E电子B、E转动>E电子>E振动C、E电子>E振动>E转动D、E电子>E转动>E振动正确答案： C3、下列化合物中，同时有n→π*、π→π*、σ→σ*跃迁的化合物是( )A、一氯甲烷B、丙酮C、1,3-丁烯D、甲醇正确答案： B4、有机化合物吸收光能后，可能产生四种类型的电子跃迁。

①σ→σ* ②n→σ* ③π→π*④n→π*，这些电子跃迁所需能量的大小顺序为( )。

A、①＞②≥④＞③B、④＞①≥③＞②C、②＞①≥③＞④D、①＞②≥③＞④正确答案： D5、下列基团中属于生色基团的是( )。

A、－NR2B、－N＝OC、－OHD、－OR正确答案： B6、助色团对谱带的影响是使谱带( )。

A、波长变长B、波长变短C、波长不变D、谱带蓝移正确答案： A7、在化合物的紫外吸收光谱中，K带是指（）。

A、n→σ* 跃迁B、共轭非封闭体系的n→π* 跃迁C、σ→σ* 跃迁D、共轭非封闭体系的π→π* 跃迁正确答案： D8、在化合物的紫外吸收光谱中，R带是指（）。

A、 n→σ* 跃迁B、共轭非封闭体系的π→π* 跃迁C、σ→σ* 跃迁D、n→π* 跃迁正确答案： D9、指出下列化合物中，哪个化合物的紫外吸收波长最小（）。

A、CH3CH2CH3B、CH3CH2OHC、CH2=CHCH2CH=CH2D、CH3CH=CHCH=CHCH3正确答案： A10、在紫外光谱中， max最大的化合物是( )。

A、B、C、D、正确答案： D11、比较下列化合物的紫外可见吸收波长的位置（λmax ）( )。

紫外光谱习题1. 下列化合物对近紫外光能产生那些电子跃迁在紫外光谱中有哪何种吸收带（1）CH 3CH 2CHCH 2Cl （2）CH 2CHOCH 3 （3）（4） （5）O（6）CH 3CCH 2COCH 2CH 3（7）ClCH 2CH2=CH CC 2H 5解:紫外吸收在200-400nm 区域，且有共轭结构（1）无共轭结构，无吸收锋（2）共轭结构，无吸收峰 （3）有*跃迁，产生K 带和B 带吸收（4）有*跃迁和n*跃迁，产生K 带、R 带和B 带吸收 （5）有*跃迁，产生K 带和B 带吸收（6）有n*跃迁，产生R 带，产生烯醇式互变异构体时，还有K 带吸收 （7）有*跃迁和n*跃迁，产生K 带和R 带吸收2、比较下列各组化合物的紫外吸收波长的大小(k 带)（1） a. CH 3（CH 2）5CH 3 b.(CH 3)2C=CH-CH 2 =C （CH 3）2 CH-CH=CH 2（2） c.（3）b. Oc.OOHNH 2OCH=CH 2O OOCH解：（1）有共轭结构时，紫外吸收波长增大；双键是助色基团，使紫外吸收波长增大，则：c> b> a （2）有共轭时结构时，环内共轭>环外共轭， 甲基可以增大紫外吸收波长，则：a> c>b（3）有共轭时结构时，环内共轭>环外共轭， 甲基可以增大紫外吸收波长，则：a> c>b3、用有关经验公式计算下列化合物的最大吸收波长 (1)）+25（5个烷基取代）+5（1个环外双键）=283 nm(2) max=（基本值）+20（4个烷基取代）+10（2个环外双键）=244 nm （3）答：max=253（基本值）+20（4个烷基取代）=273 nm （4）答：max= 215（基本值）+10（1个烷基α取代）=225 nm(5)答：max=202（基本值）+10（1个烷基α取代）+24（2个烷基β取代）+10（2个环外双键=246nm(6)CH 2 =C C OC H 3 CH 3O CH 3答：max=215（基本值）+10（1个烷基α取代）+24（2个烷基β取代）=249 nm (7)答：max=215（基本值）+18（1个烷基γ取代）+36（2个烷基δ取代）+30（延长1个共轭双键）=299 nm答：无共轭结构，故无吸收(9)答：max=208（基本值）+60（1个N(CH 3)2取代）=268 nm(10)答：max=246（基本值）+7（1个邻位-OH 取代）+3（1个间位-CH 3取代）=256 nm (11)答：max=230（基本值）+25（1个对位-OH 取代）=255 nm4、能否用紫外光谱区分下列化合物如何区分 （1） a 、）+15（3个烷基取代）=232 nm b 、OO OHCH 3NCH 3 CH 33 OOHCH 3答：max=217（基本值）+20（4个烷基取代）+5（1个环外双键）=242 nm (2) a答：max=214（基本值）+25（5个烷基取代）+10（2个环外双键）+30（延长1个共轭双键）=287 nm b 、答：max=）+15（3个环外双键）+60（延长2个共轭双键）=353 nm （3） a 、答：max=215（基本值）+10（1个烷基α取代）+12（1个烷基β取代）=237 nm b 、max=基本值）+10（1个烷基α取代）+24（2个烷基β取代）+30（延长1个共轭双键）=249 nm（4） a 、答：max=217（基本值）+30（1个环外双键）+30（延长1个共轭双键）=247 nmC O CH3 O C O O CH 2 CH 3b 、答：基本值）+30（1个β双-OR 取代）=247 nm5、异丙叉丙酮在3种溶剂中的n*跃迁的吸收波长如下： 计算异丙叉丙酮在水中和乙醇中氢键强度。

紫外光谱习题一．选择题1．光量子的能量正比于辐射的（ A C ）A ：频率B ：波长C ：波数D ：传播速度E ：周期2．电子能级间隔越小，跃迁时吸收光子的（ B ）A ：能量越大B ：波长越长C ：波数越大D ：频率越高E ：以上A 、B 、C 、D 、都对3．同一电子能级，振动态变化时所产生的光谱波长范围是（C ） A ：可见光区 B ：紫外光区 C ：红外光区D ：X 射线光区E ：微波区4．所谓真空紫外区，其波长范围是（C ）A ：200～400nmB ：400～800nmC ：100～200nmD ：nm 310E ：nm 310-5．下面五个电磁辐射区域A ：X 射线区B ：红外区C ：无线电波D ：可见光区E ：紫外光区请指出（1）能量最大者（A ） （2）波长最短者（C ）（3）波数最小者（A ） （4）频率最小者（C ）6．以下五种类型的电子能级跃迁，需要能量最大的是（A ）A ：σ→*σB ：*→σnC ：*→πnD ：*→ππE ：*→σπ7.在紫外光的照射下，Cl CH 3分子中电子能级跃迁的类型有（A B ）A ：*→σnB ：σ→*σC ：*→σπD ：*→ππE ：*→πn8．在下面五种类型的电子跃迁，环戊烯分子中的电子能级跃迁有（A C D ）A ：σ→*σB ：*→σnC ：*→σπD ：*→ππE ：*→πn9. 有两种化合物如下， 以下说法正确的是（A B D ）（1）32CHOCH CH = （2）3222OCH CH CHCH CH =A ：两者都有*→ππB ：两者都有*→πnC ：两者都有*→ππ 跃迁且吸收带波长相同D ：化合物（1）的*→ππ 跃迁的吸收波长比（2）长E ：化合物（1）的*→ππ跃迁吸收波长比（2）短10．在下面五种溶剂中测定化合物233)(CH C COCH CH =的*→πn 跃迁，吸收带波长最短者是（D ）A ：环已烷B ：氯仿C ：甲醇D ：水E ：二氧六环 11．对于异丙叉丙酮233)(CH C COCH CH = 的溶剂效应，以下说法正确的是（A D ）A ：在极性溶剂中测定*→πn 跃迁吸收带，m ax λ发生蓝位移B ：在极性溶剂中测定*→πn 跃迁吸收带，m ax λ发生红位移 C ：在极性溶剂中测定*→ππ跃迁吸收带，m ax λ 发生蓝位移D ：在极性溶剂中测定*→ππ跃迁吸收带，m ax λ 发生红位移E ：*→πn 及*→ππ跃迁的吸收带波长与溶剂极性无关12．下列化合物中，*→ππ 跃迁需能量最大的是（E ）A ：1，4-戊二烯B ：1，3-丁二烯C ：1，3-环已二烯D ：2，3-二甲基-1，3-丁二烯E ：1，3，5-已三烯13．某种物质的己烷溶液的紫外光谱，有个吸收带在305nm ，但在乙醇溶液中这个吸收带移到307nm ，该吸收带是由下面哪一种类型跃引起（D ）A ：σ→*σ B ：*→σn C ：*→πnD ：*→ππE ：*→σπ14．紫外光谱一般都用样品的溶液测定，溶剂在所测定的紫外区必须透明，以下溶剂哪些能适用于210nm 以上（ABDE ）A ：95％乙醇 B ：水 C ：四氯化碳D ：正己烷E ：乙醚 15．丙酮在己烷中的紫外吸收m ax λ为279nm, ε= 14.8,该吸收带是由哪种跃迁引起的（C ）A ：*→πnB ：*→ππC ：*→σnD ：σ→*σE ：*→σπ16．以下基团或分子中，能产生R 吸收带的是（AB ）A ：O C =B ： O N =C ：C C =D ：C C C C =-=17．以下基团或分子中，能产生K 吸收的是（ABC ）A ：C C C C =-=B ：OC C C =-= C ：D ：33COCH CHE ：CHCl CH =218．以下四种化合物，能同时产生B 吸收带、K 吸收带和R 吸收带的是（ C ）A. CH 2CHCH OB. CH C CH OC. C OCH 3 D. CH CH 219. 符合朗伯特-比耳定律的有色溶液稀释时，其最大吸收峰的波长位置（ C ）A. 向短波方向移动B. 向长波方向移动C. 不移动，且吸光度值降低D. 不移动，且吸光度值升高20. 在符合朗伯特-比尔定律的范围内，溶液的浓度、最大吸收波长、吸光度三者的关系是（B ）A. 增加、增加、增加B. 减小、不变、减小C. 减小、增加、减小D. 增加、不变、减小 二．填充题1．某种溶液在254nm 处透过百分率﹪T ＝10，则其吸光度为＿1＿＿。

波谱分析-习题集参考答案-1002第一章紫外光谱一、单项选择题1. 比较下列类型电子跃迁的能量大小( A)Aσ→σ* > n→σ* > π→π* > n →π*Bπ→π* > n →π* >σ→σ* > n→σ*Cσ→σ* > n→σ* > > n →π*> π→π*Dπ→π* > n→π* > > n→σ*σ→σ*2、共轭体系对λmax的影响( A)A共轭多烯的双键数目越多，HOMO与LUMO之间能量差越小，吸收峰红移B共轭多烯的双键数目越多，HOMO与LUMO之间能量差越小，吸收峰蓝移C共轭多烯的双键数目越多，HOMO与LUMO之间能量差越大，吸收峰红移D共轭多烯的双键数目越多，HOMO与LUMO之间能量差越大，吸收峰蓝移3、溶剂对λmax的影响(B)A溶剂的极性增大，π→π*跃迁所产生的吸收峰紫移B溶剂的极性增大，n →π*跃迁所产生的吸收峰紫移C溶剂的极性减小，n →π*跃迁所产生的吸收峰紫移D溶剂的极性减小，π→π*跃迁所产生的吸收峰红移4、苯及其衍生物的紫外光谱有：(B)A二个吸收带B三个吸收带C一个吸收带D没有吸收带5. 苯环引入甲氧基后，使λmax(C)A没有影响B向短波方向移动C向长波方向移动D引起精细结构的变化6、以下化合物可以通过紫外光谱鉴别的是：(C)OCH3与与与与A BC D二、简答题1）发色团答：分子中能吸收紫外光或可见光的结构2）助色团本身不能吸收紫外光或可见光，但是与发色团相连时，可以使发色团的吸收峰向长波答：方向移动，吸收强度增加。

3）红移答：向长波方向移动4）蓝移答：向短波方向移动5）举例说明苯环取代基对λmax的影响答：烷基（甲基、乙基）对λmax影响较小，约5-10nm；带有孤对电子基团（烷氧基、烷氨基）为助色基，使λmax红移；与苯环共轭的不饱和基团，如CH=CH,C=O 等，由于共轭产生新的分子轨道，使λmax显著红移。

紫外吸收光谱法1一、选择1. 频率（MHz）为4.47×108的辐射，其波长数值为（ 1 ）（1）670.7nm （2）670.7μ （3）670.7cm （4）670.7m2. 紫外-可见光谱的产生是由外层价电子能级跃迁所致，其能级差的大小决定了（3 ）（1）吸收峰的强度（2）吸收峰的数目（3）吸收峰的位置（4）吸收峰的形状3. 紫外光谱是带状光谱的原因是由于（4 ）（1）紫外光能量大（2）波长短（3）电子能级差大（4）电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁的原因4. 化合物中，下面哪一种跃迁所需的能量最高（1）（1）σ→σ* （2）π→π* （3）n→σ* （4）n→π*5. π→π*跃迁的吸收峰在下列哪种溶剂中测量，其最大吸收波长最大（1 ）（1）水（2）甲醇（3）乙醇（4）正己烷6. 下列化合物中，在近紫外区（200～400nm）无吸收的是（2）（1）（2）（3）（4）7. 下列化合物，紫外吸收λmax值最大的是（2）（1）（2）（3）（4）二、解答及解析题1. 吸收光谱是怎样产生的？吸收带波长与吸收强度主要由什么因素决定？答：（1）吸收光谱的产生是由于处于基态和低激发态的原子或分子吸收具有连续分布的某些波长的光而跃迁到各激发态，形成了按波长排列的暗线或暗带组成的光谱，这种光谱即称为吸收光谱。

（2）吸收带出现的范围和吸收强度主要由化合物的结构决定。

2.紫外吸收光谱有哪些基本特征？答:吸收光谱一般都有一些特征，主要表现在吸收峰的位置和强度上。

含有共轭结构的和不饱和结构的都会有吸收，不饱和度越大吸收波长越大。

3. 为什么紫外吸收光谱是带状光谱？答：其原因是分子在发生电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁，在紫外光谱上区分不出其光谱的精细结构，只能呈现一些很宽的吸收带。

4. 紫外吸收光谱能提供哪些分子结构信息？紫外光谱在结构分析中有什么用途又有何局限性？答：（1）如果在200～400nm区间无吸收峰，没该化合物应该无共轭双键系统，或为饱和有机化合物。

第一章紫外光谱习题及答案紫外光谱习题1. 下列化合物对近紫外光能产生那些电子跃迁？在紫外光谱中有哪何种吸收带？（1）CH 3CH 2CHCH 2Cl （2）CH 2CHOCH 3 （3）（4） （5）O（6）CH 3CCH 2COCH 2CH 3 （7）ClCH 2CH 2=CH CC 2H 5解:紫外吸收在200-400nm 区域，且有共轭结构（1）无共轭结构，无吸收锋 （2）共轭结构，无吸收峰 （3）有π→π*跃迁，产生K 带和B 带吸收（4）有π→π*跃迁和n →π*跃迁，产生K 带、R 带和B 带吸收 （5）有π→π*跃迁，产生K 带和B 带吸收（6）有n →π*跃迁，产生R 带，产生烯醇式互变异构体时，还有K 带吸收 （7）有π→π*跃迁和n →π*跃迁，产生K 带和R 带吸收2、比较下列各组化合物的紫外吸收波长的大小(k 带)（1） a. CH 3（CH 2）5CH 3 b.(CH 3)2C=CH-CH 2 =C （CH 3）2 c.CH 2CH-CH=CH 2OHNH 2CH=CHCH OCH=CH 2O OOCH（2） a. c.（3）O解：（1）有共轭结构时，紫外吸收波长增大；双键是助色基团，使紫外吸收波长增大，则：c> b> a（2）有共轭时结构时，λ环内共轭>λ环外共轭，甲基可以增大紫外吸收波长，则：a> c> b（3）有共轭时结构时，λ环内共轭>λ环外共轭，甲基可以增大紫外吸收波长，则：a> c> b3、用有关经验公式计算下列化合物的最大吸收波长答：max=253（基本值）+25（5个烷基取代）+5（1个环外双键）=283 nm答：λmax=214（基本值）+20（4个烷基取代）+10（2个环外双键）=244 nm（3）答：λmax=253（基本值）+20（4个烷基取代）=273 nm （4）答：λmax= 215（基本值）+10（1个烷基α取代）=225 nm(5)答：λmax=202（基本值）+10（1个烷基α取代）+24（2个烷基β取代）+10（2个环外双键=246 nm(6)答：λmax=215（基本值）+10（1个烷基α取代）+24（2个烷基β取代）=249nm (7)答：λmax=215（基本值）+18（1个烷基γ取代）+36（2个烷基δ取代）+30（延长1个共轭双键）=299 nm(8)答：无共轭结构，故无吸收(9)答：λmax=208（基本值）+60（1个N(CH 3)2取代）=268 nm (10)CH 2 =C C OCH 3CH 3 C O CH 3C O OHCH NCH 3 CH 3答：λmax=246（基本值）+7（1个邻位-OH 取代）+3（1个间位-CH 3取代）=256 nm (11)答：λmax=230（基本值）+25（1个对位-OH 取代）=255 nm4、能否用紫外光谱区分下列化合物？如何区分？ （1） a 、 答：λmax=217（基本值）+15（3个烷基取代）=232 nm b 、答：λmax=217（基本值）+20（4个烷基取代）+5（1个环外双键）=242 nm (2) a 、答：λmax=214（基本值）+25（5个烷基取代）+10（2个环外双键）+30（延长1个共轭双键）=287 nmb 、3C O OH CH 3答：λmax=253（基本值）+25（5个烷基取代）+15（3个环外双键）+60（延长2个共轭双键）=353 nm（3） a 、答：基本值）+10（1个烷基α取代）+12（1个烷基β取代）=237 nm b 、基本值）+10（1个烷基α取代）+24（2个烷基β取代）+30（延长1个共轭双键）=249 nm（4） a 、答：λmax=217（基本值）+30（1个环外双键）+30（延长1个共轭双键）=247 nm b 、答：（基本值）+30（1个β双-OR 取代）=247 nmC O O CH3 OO OC OOCH 2 CH 3 C O OH5、异丙叉丙酮在3种溶剂中的n→π*跃迁的吸收波长如下：计算异丙叉丙酮在水中和乙醇中氢键强度。

五、紫外可见分子吸收光谱法(277题)一、选择题( 共85题)1. 2 分(1010)在紫外－可见光度分析中极性溶剂会使被测物吸收峰( )(1) 消失(2) 精细结构更明显(3) 位移(4) 分裂2. 2 分(1019)用比色法测定邻菲罗啉－亚铁配合物时,配合物的吸收曲线如图1所示,今有a、b、c、d、e滤光片可供选用,它们的透光曲线如图2所示,你认为应选的滤光片为( )3. 2 分(1020)欲测某有色物的吸收光谱，下列方法中可以采用的是( )(1) 比色法(2) 示差分光光度法(3) 光度滴定法(4) 分光光度法4. 2 分(1021)按一般光度法用空白溶液作参比溶液，测得某试液的透射比为10%，如果更改参比溶液，用一般分光光度法测得透射比为20% 的标准溶液作参比溶液，则试液的透光率应等于( )(1) 8%(2) 40%(3) 50%(4) 80%5. 1 分(1027)邻二氮菲亚铁配合物，其最大吸收为510 nm，如用光电比色计测定应选用哪一种滤光片？( )(1) 红色(2) 黄色(3) 绿色(4) 蓝色6. 2 分(1074)下列化合物中，同时有n→π*，π→π*，σ→σ*跃迁的化合物是( )(1) 一氯甲烷(2) 丙酮(3) 1,3-丁二烯(4) 甲醇7. 2 分(1081)双波长分光光度计的输出信号是( )(1) 试样吸收与参比吸收之差(2) 试样在λ1和λ2处吸收之差(3) 试样在λ1和λ2处吸收之和(4) 试样在λ1的吸收与参比在λ2的吸收之差8. 2 分(1082)在吸收光谱曲线中，吸光度的最大值是偶数阶导数光谱曲线的( )(1) 极大值(2) 极小值(3) 零(4) 极大或极小值9. 2 分(1101)双光束分光光度计与单光束分光光度计相比，其突出优点是( )(1) 可以扩大波长的应用范围(2) 可以采用快速响应的检测系统(3) 可以抵消吸收池所带来的误差(4) 可以抵消因光源的变化而产生的误差在紫外光谱中，λmax 最大的化合物是 ()11. 2 分 (1106)用实验方法测定某金属配合物的摩尔吸收系数ε，测定值的大小决定于( )(1) 配合物的浓度 (2) 配合物的性质 (3) 比色皿的厚度 (4) 入射光强度 12. 2 分 (1173)下列结构中哪一种能产生分子荧光？ ()OHNO 2COOHI(1)(2)(3)(4)13. 2 分 (1198) 1198有下列四种化合物已知其结构，其中之一用 UV 光谱测得其λmax 为 302nm ， 问应是哪种化合物？ ( )CH 3CH CHCOCH 3CH 3CH 3(4)(3)(2)Br OHO OCH 33CH 3(1)14. 2 分 (1217)许多化合物的吸收曲线表明，它们的最大吸收常常位于 200─400nm 之间，对这 一光谱区应选用的光源为 ( )(1) 氘灯或氢灯 (2) 能斯特灯 (3) 钨灯 (4) 空心阴极灯灯下列四种化合物中,在紫外光区出现两个吸收带者是( )(1)乙烯(2)1,4-戊二烯(3)1,3-丁二烯(4)丙烯醛16. 2 分(1232)助色团对谱带的影响是使谱带( )(1)波长变长(2)波长变短(3)波长不变(4)谱带蓝移17. 5 分(1233)对化合物CH3COCH=C(CH3)2的n— *跃迁,当在下列溶剂中测定,谱带波长最短的是( )(1)环己烷(2)氯仿(3)甲醇(4)水18. 2 分(1245)紫外-可见吸收光谱曲线呈高斯分布的是( )(1)多普勒变宽(2)自吸现象(3)分子吸收特征(4)原子吸收特征19. 2 分(1300)指出下列哪种是紫外-可见分光光度计常用的光源？( )(1) 硅碳棒(2) 激光器(3) 空心阴极灯(4) 卤钨灯20. 2 分(1301)指出下列哪种不是紫外-可见分光光度计使用的检测器？( )(1) 热电偶(2) 光电倍增管(3) 光电池(4) 光电管21. 2 分(1302)指出下列哪种因素对朗伯-比尔定律不产生偏差？( )(1) 溶质的离解作用(2) 杂散光进入检测器(3) 溶液的折射指数增加(4) 改变吸收光程长度22. 1 分(1303)分子荧光过程是( )(1) 光致发光(2) 能量源激光发光(3) 化学发光(4) 电致发光23. 1 分(1305)在分子荧光测量中, 在下列哪一种条件下, 荧光强度与浓度呈正比? ( )(1) 荧光量子产率较大(2) 在稀溶液中(3) 在特定的激发波长下(4) 用高灵敏度的检测器24. 1 分(1306)下列哪种方法的测量灵敏度高? ( )(1) 磷光分析法(2) 荧光分析法(3) 紫外-可见分光光度法(4) 目视比色法25. 2 分(1307)已知相对分子质量为320的某化合物在波长350nm处的百分吸收系数(比吸收系数)为5000, 则该化合物的摩尔吸收系数为( )(1)1.6×104L/(moL·cm)(2)3.2×105 L/(moL·cm)(3)1.6×106 L/(moL·cm)(4)1.6×105 L/(moL·cm)26. 2 分(1308)在310nm时, 如果溶液的百分透射比是90%,在这一波长时的吸收值是( )27. 1 分(1309)荧光分析法和磷光分析法的灵敏度比吸收光度法的灵敏度( )(1) 高(2) 低(3) 相当(4) 不一定谁高谁低28. 2 分(1324)紫外-可见吸收光谱主要决定于( )(1) 分子的振动、转动能级的跃迁(2) 分子的电子结构(3) 原子的电子结构(4) 原子的外层电子能级间跃迁29. 1 分(1333)指出下列说法中哪个有错误? ( )(1) 荧光和磷光光谱都是发射光谱(2) 磷光发射发生在三重态(3) 磷光强度I p与浓度c的关系与荧光一致(4) 磷光光谱与最低激发三重态的吸收带之间存在着镜像关系30. 2 分(1334)指出下列不正确的说法？( )(1) 分子荧光光谱通常是吸收光谱的镜像(2) 分子荧光光谱与激发波长有关(3) 分子荧光光谱较激发光谱波长长(4) 荧光强度与激发光强度呈正比31. 2 分(1335)下列哪一种分子的去激发过程是荧光过程? ( )(1) 分子从第一激发单重态的最低振动能级返回到基态(2) 分子从第二激发单重态的某个低振动能级过渡到第一激发单重态(3) 分子从第一激发单重态非辐射跃迁至三重态(4) 分子从第一激发三重态的最低振动能级返回到基态32. 2 分(1336)下列哪种说法有错误? ( )(1) 荧光分子的激发光谱与发射波长无关(2) 荧光分子的激发光谱的荧光强度是激发波长的函数(3) 在分子荧光光谱法中吸收与激发光谱常可以互换(4) 得到荧光分子的激发光谱方法与常规吸收光谱方法是两种基本相同的方法33. 2 分(1338)在荧光光谱中, 测量时, 通常检测系统与入射光的夹角呈( )(1) 180°(2) 120°(3) 90°(4) 45°34. 2 分(1339)某荧光物质的摩尔吸收系数为2.0×105L/(mol⋅cm),当用激发光强度为50(随机单位)去激发该荧光物质, 若吸收池为1.0cm, 化合物浓度为5.0 ×10-7mol/L,测得荧光强度为2.3(随机单位), 则该化合物的荧光量子效率约为( )(1) 0.2(2) 0.46(3) 23(4) 2.335. 2 分(1340)某化合物在λmax=356nm处, 在乙烷中的摩尔吸收系数εmax=87 L/(mol⋅cm), 如果用1.0cm吸收池,该化合物在已烷中浓度为1.0 ×10-4mol/L,则在该波长处, 它的百分透射比约为( )(1) 87%(2) 2%(3) 49%(4) 98%36. 2 分(1341)某化合物的浓度为1.0 ×10-5mol/L,在λmax=380nm时, 有透射比为50%, 用1.0cm吸收池, 则在该波长处的摩尔吸收系数εmax /[L/(mol⋅cm)]为( )(1) 5.0 ×104(2) 2.5 ×104(3) 1.5 ×104(4) 3.0 ×104在分光光度计的检测系统中, 以光电管代替硒光电池, 可以提高测量的( )(1) 灵敏度(2) 准确度(3) 精确度(4) 重现性38. 2 分(1343)基于发射原理的分析方法是( )(1) 光电比色法(2) 荧光光度法(3) 紫外及可见分光光度法(4) 红外光谱法39. 2 分(1344)基于吸收原理的分析方法是( )(1) 原子荧光光谱法(2) 分子荧光光度法(3) 光电直读光谱法(4) 紫外及可见分光光度法40. 2 分(1346)在紫外-可见分光光度计中, 强度大且光谱区域广的光源是( )(1) 钨灯(2) 氢灯(3) 氙灯(4) 汞灯41. 1 分(1355)硒光电池主要用于检测( )(1) X射线(2) 紫外光(3) 可见光(4) 红外光42. 2 分(1357)荧光分光光度计与紫外-可见分光光度计的主要区别在于( )(1) 光路(2) 光源(3) 单色器(4) 光电倍增管43. 2 分(1367)物质的紫外-可见吸收光谱的产生是由于( )(1) 分子的振动(2) 分子的转动(3) 原子核外层电子的跃迁(4) 原子核内层电子的跃迁44. 1 分(1371)工作波长范围较宽的光度计为( )(1) 581-G型滤光光度计(2) 72型分光光度计(3) 721 型分光光度计(4) 751 型分光光度计45. 2 分(1372)在一定波长处, 用2.0 cm比色皿测得某试液的透光度为60%, 若改用3.0 cm比色皿时, 该试液的吸光度为( )(1) 0.11(2) 0.22(3) 0.33 (4) 0.4446. 1 分(1374)阶跃线荧光的波长( )(1)大于所吸收的辐射的波长(2)小于所吸收的辐射的波长(3)等于所吸收的辐射的波长(4)正比于所吸收的辐射的波长47. 2 分(1381)双波长分光光度计的输出信号是( )(1) 试样与参比吸收之差(2) 试样与参比吸收之和(3) 试样在λ1和λ2处吸收之差(4) 试样在λ1和λ2处吸收之和48. 1 分(1752)下面哪一种电子能级跃迁需要的能量最高? ( )(1) σ→σ*(2) n→σ *(3) π→π* (4) π→σ*49. 2 分(1753)化合物中CH3--Cl在172nm有吸收带,而CH3--I的吸收带在258nm处,CH3--Br 的吸收带在204nm ,三种化合物的吸收带对应的跃迁类型是( )(1) σ→σ*(2) n→π*50. 2 分 (1754)某化合物在乙醇中λmax乙醇=287nm,而在二氧六环中λmax 二氧六环=295nm ，该吸收峰的跃 迁类型是（）(1) σ→σ* (2) π→π* (3) π→σ* (4) π→π* 51. 2 分 (1755)一化合物溶解在己烷中,其λmax 己烷=305 nm ，而在乙醇中时，λ乙醇=307nm ，引起该吸收的电子跃迁类型是( )(1) σ→σ * (2)n →π *(3) π→π* (4) n →σ* 52. 2 分 (1756)在分子CH 3的电子能级跃迁中,下列哪种电子能级跃迁类型在该分子中不发生( )(1) σ→π* (2) π→σ* (3) n →σ* (4) n →π* 53. 2 分 (1757)一化合物在235nm 处有最大吸收值,用1.0 cm 的吸收池,化合物的浓度为2.0×10-4 mol/L,透射比为20%, 则在该波长处的摩尔吸收系数εmax /[L/(moL·cm)]为 ( ) (1) 5.0×103 (2) 3.5×103 (3) 2.5×103 (4) 1.0×103 54. 1 分 (1758)在254nm 时，如果溶液的百分透射比是10％，其吸光度值为（） (1) 1 (2) 0.9 (3) 0.1 (4) 0.05 55. 2 分 (1759)某化合物在己烷中（λmax ＝220nm ）的摩尔吸收系数εmax ＝14500L/(moL·cm)，若用1.0cm 吸收池，1.0×10－4mol/L 的该化合物在该波长处的百分透射比为（） (1) 5% (2) 3.5% (3)10% (4)50% 56. 2 分 (1760)对某特定的仪器，其透射比的标准偏差为0.006，对某溶液测得的透射比T ＝0.015 时那么浓度的相对标准偏差是（）(1) +2.5% (2) +5.0% (3) +9.5% (4) +12.5% 57. 2 分 (1761)对某特定的仪器，其透射比的标准偏差为0.006，当测得溶液的百分透射比T ＝64.8％时，则浓度的相对标准偏差是（ ）(1) +6.6% (2) +4.2% (3) +3.4% (4) +2.1% 58. 2 分 (1762)对某特定的仪器，其透射比的标准偏差为0.006，当测得溶液的吸光度A ＝0.334时，则浓度的相对标准偏差是（）(1) +0.6% (2) +1.7% (3) +3.5% (4) +7.6% 59. 2 分 (1763)比较下列化合物的UV －VIS 光谱λmax 大小（）CH 3CHON(CH 3)2(a)OHOCl CH 3COOC 2H 5(b)COOHCl(CH 3)2N(C)(1)a>b>c (2)c>a>b (3)b>c>a (4)c>b>a 60. 2 分 (1764)比较下列化合物的UV －VIS 吸收波长的位置（λmax ）( )(C)CH 3OCH 3OC(b)COOHOCl(a)O(1) a>b>c (2) c>b>a (3)b>a>c (4)c>a>b 61. 2 分 (1765)在紫外－可见吸收光谱中，下列具有最大吸收波长的物质是（）O(1)(2) (3)(4)62. 2 分 (1766)在紫外－可见光谱区有吸收的化合物是（） (1) CH 3-CH=CH-CH 3 (2) CH 3-CH 2OH(3) CH 2=CH-CH 2-CH=CH 2 (4) CH 2=CH-CH=CH-CH 3 63. 2 分 (1767)Fe 和Cd 的摩尔质量分别为55.85g/mol 和112.4g/mol ，各用一种显色反应用分光光度法测定，同样质量的两元素分别被显色成容积相同的溶液，前者用2cm 吸收池，后者用1cm 吸收池，所得吸光度相等，此两种显色反应产物的摩尔吸收系数为（） (1) εFe ≈2εCd (2) εCd ≈2εFe (3) εCd ≈4εFe (4) εFe ≈4εCd 64. 2 分 (1768)双波长分光光度计和单波长分光光度计的主要区别是（） (1)光源的个数 (2)单色器的个数(3)吸收池的个数 (4)单色器和吸收池的个数 65. 1 分 (1769)物质的颜色是由于选择性地吸收了白光中的某些波长所致，CuSO 4溶液呈蓝色是 由于它吸收了白光中的（）(1) 蓝色光 (2) 绿色光 (3) 黄色光 (4) 红色光 66. 2 分 (1770)符合朗伯－比尔定律的有色溶液稀释时，其最大吸收峰的波长位置（） (1) 向长波方向移动(3) 不移动，但最大吸收峰强度降低(4) 不移动，但最大吸收峰强度增大67. 2 分(1771)某金属离子X和R试剂形成一有色配合物，若溶液中X的浓度为1.0×10－4mol/L，用1cm吸收池在525nm处测得吸光度为0.400，则此配合物在525nm处的摩尔吸收系数为( ）(1) 4.0×10-3 (2) 4.0×103(3) 4.0×10-4 (4) 4.0×10468. 2 分(1772)以下三种分析方法：分光光度法（S）、磷光法（P）和荧光法（F），具有各不相同的灵敏度，按次序排列为( )(1) P<F<S (2) S=F<P (3) P<S<F (4) F>P>S69. 2 分(1773)A和B二物质紫外－可见吸收光谱参数如下：物质λ1时的摩尔吸收系数λ2时的摩尔吸收系数/[L/(moL·cm)]A 4,120 0.00B 3,610 300若此二种物质的某溶液在λ1时在1.00cm 吸收池中测得A＝0.754，在λ2时于10.0cm 吸收池中测得A＝0.240，问B的浓度是多少？（）(1) 0.64×10-5mol/L (2) 0.80×10-5 mol/L(3) 0.64×10-4mol/L (4) 0.80×10-4mol/L70. 1 分(1774)分光光度法中，为了减小浓度测量的相对误差，配制的试样溶液的透射比应控制在什么范围？（）(1) 小于1% (2) 1%-10%(3) 30%-50% (4) 90%-99%71. 2 分(1775)下列哪种方法可用于测定合金中皮克数量级（10－12）的铋？（）（1）分光光度法（2）中子活化（3）极谱法（4）电位滴定法72. 2 分(1776)K I O4法氧化Mn2+到MnO4－，然后用分光光度法测定，选择合适的空白为（）(1) 蒸馏水(2) 试剂空白(3) 除K I外的试剂空白(4) 不含K I O4的溶液空白73. 1 分(1777)在分光光度法中，运用朗伯－比尔定律进行定量分析采用的入射光为（）（1）白光（2）单色光（3）可见光（4）紫外光74. 2 分(1778)在分光光度法中，运用朗伯－比尔定律进行定量分析采用的入射光为（）（1）白光（2）单色光（3）可见光（4）紫外光75. 2 分(1779)邻二氮菲亚铁配合物的最大吸收波长为510nm，如用光电比色计测定时应选哪种滤光片？（）（1）红色（2）黄色（3）绿色（4）蓝色76. 2 分(1780)分子运动包括有电子相对原子核的运动（E电子）、核间相对位移的振动（E振动）和转动（E转动）这三种运动的能量大小顺序为（）(1) E振动>E转动>E电子(2) E转动>E电子>E振动(3) E电子>E振动>E转动(4) E电子>E转动>E振动现有紫外－可见吸收光谱相互干扰的A和B两组分，它们的最大波长分别为λA和λB，若用双波长测定A组分的含量，则下面哪一种选择λ1和λ2的方法是正确的？（）（1）使λ1和λ2分别等于λA和λB（2）选λ1等于λA，选λ2使B组分在λ2的吸光度和它在λ1处的吸光度相等（3）选λ1等于λA，选λ2为A，B两组分吸收峰相交处的波长（4）选λ1等于λB，选λ2使A组分在λ2的吸光度和它在λ1处的吸光度相等78. 1 分(1782)某化合物在乙醇中的λmax＝240nm，εmax＝13000L/(moL·cm)，则该UV－VIS吸收谱带的跃迁类型是（）(1) n→σ* (2) n→π* (3) π→π* (4) σ→σ*79. 2 分(1783)在分子荧光法中，以下说法中正确的是（）（1）激发过程中的电子自旋虽不变，但激发态已不是单重态（2）激发态电子的自旋不成对，此状态称为单重态（3）激发三重态能级比相应激发单重态能级要低一些（4）单重态到三重态的激发概率高于单重态到单重态80. 2 分(1784)在分子荧光分析法中，以下说法正确的是（）（1）分子中π电子共轭程度越大，荧光越易发生，且向短波方向移动（2）只要物质具有与激发光相同的频率的吸收结构，就会产生荧光（3）分子中π电子共轭程度越大，荧光越易发生，且向长波方向移动（4）非刚性分子的荧光强于刚性分子81. 2 分(1785)在分子荧光分析法中，下面说法正确的是（）（1）荧光发射光谱不随激发波长的变化而改变（2）荧光发射光谱要随激发波长的变化而改变（3）荧光激发光谱与它的紫外－可见吸收光谱互为镜像对称关系（4）荧光发射光谱与它的紫外－可见吸收光谱形状相似且波长位置也一样82. 2 分(1786)在分子荧光分析法中，下面说法不正确的是（）（1）吸电子基团常使荧光增强（2）将一个高原子序数的原子引入到π体系中，使荧光减弱（3）与π电子体系作用小的取代基引入，对荧光影响不明显（4）给电子基团常使荧光增强83. 5 分(1787)化合物（1）的烯醇式乙酰化产物可能是（2）和（3），它的紫外吸收λmax为238nm(lgεmax=4.2)。

五、紫外可见分子吸收光谱法(277题)一、选择题( 共85题)1. 2 分(1010)在紫外－可见光度分析中极性溶剂会使被测物吸收峰( )(1) 消失(2) 精细结构更明显(3) 位移(4) 分裂2. 2 分(1019)用比色法测定邻菲罗啉－亚铁配合物时,配合物的吸收曲线如图1所示,今有a、b、c、d、e滤光片可供选用,它们的透光曲线如图2所示,你认为应选的滤光片为( )3. 2 分(1020)欲测某有色物的吸收光谱，下列方法中可以采用的是( )(1) 比色法(2) 示差分光光度法(3) 光度滴定法(4) 分光光度法4. 2 分(1021)按一般光度法用空白溶液作参比溶液，测得某试液的透射比为10%，如果更改参比溶液，用一般分光光度法测得透射比为20% 的标准溶液作参比溶液，则试液的透光率应等于( )(1) 8%(2) 40%(3) 50%(4) 80%5. 1 分(1027)邻二氮菲亚铁配合物，其最大吸收为510 nm，如用光电比色计测定应选用哪一种滤光片？( )(1) 红色(2) 黄色(3) 绿色(4) 蓝色6. 2 分(1074)下列化合物中，同时有n→π*，π→π*，σ→σ*跃迁的化合物是( )(1) 一氯甲烷(2) 丙酮(3) 1,3-丁二烯(4) 甲醇7. 2 分(1081)双波长分光光度计的输出信号是( )(1) 试样吸收与参比吸收之差(2) 试样在λ1和λ2处吸收之差(3) 试样在λ1和λ2处吸收之和(4) 试样在λ1的吸收与参比在λ2的吸收之差8. 2 分(1082)在吸收光谱曲线中，吸光度的最大值是偶数阶导数光谱曲线的( )(1) 极大值(2) 极小值(3) 零(4) 极大或极小值9. 2 分(1101)双光束分光光度计与单光束分光光度计相比，其突出优点是( )(1) 可以扩大波长的应用范围(2) 可以采用快速响应的检测系统(3) 可以抵消吸收池所带来的误差(4) 可以抵消因光源的变化而产生的误差在紫外光谱中，λmax 最大的化合物是 ()11. 2 分 (1106)用实验方法测定某金属配合物的摩尔吸收系数ε，测定值的大小决定于( )(1) 配合物的浓度 (2) 配合物的性质 (3) 比色皿的厚度 (4) 入射光强度 12. 2 分 (1173)下列结构中哪一种能产生分子荧光？ ()OHNO 2COOHI(1)(2)(3)(4)13. 2 分 (1198) 1198有下列四种化合物已知其结构，其中之一用 UV 光谱测得其λmax 为 302nm ， 问应是哪种化合物？ ( )CH 3CH CHCOCH 3CH 3CH 3(4)(3)(2)Br OHO OCH 33CH 3(1)14. 2 分 (1217)许多化合物的吸收曲线表明，它们的最大吸收常常位于 200─400nm 之间，对这 一光谱区应选用的光源为 ( )(1) 氘灯或氢灯 (2) 能斯特灯 (3) 钨灯 (4) 空心阴极灯灯下列四种化合物中,在紫外光区出现两个吸收带者是( )(1)乙烯(2)1,4-戊二烯(3)1,3-丁二烯(4)丙烯醛16. 2 分(1232)助色团对谱带的影响是使谱带( )(1)波长变长(2)波长变短(3)波长不变(4)谱带蓝移17. 5 分(1233)对化合物CH3COCH=C(CH3)2的n— *跃迁,当在下列溶剂中测定,谱带波长最短的是( )(1)环己烷(2)氯仿(3)甲醇(4)水18. 2 分(1245)紫外-可见吸收光谱曲线呈高斯分布的是( )(1)多普勒变宽(2)自吸现象(3)分子吸收特征(4)原子吸收特征19. 2 分(1300)指出下列哪种是紫外-可见分光光度计常用的光源？( )(1) 硅碳棒(2) 激光器(3) 空心阴极灯(4) 卤钨灯20. 2 分(1301)指出下列哪种不是紫外-可见分光光度计使用的检测器？( )(1) 热电偶(2) 光电倍增管(3) 光电池(4) 光电管21. 2 分(1302)指出下列哪种因素对朗伯-比尔定律不产生偏差？( )(1) 溶质的离解作用(2) 杂散光进入检测器(3) 溶液的折射指数增加(4) 改变吸收光程长度22. 1 分(1303)分子荧光过程是( )(1) 光致发光(2) 能量源激光发光(3) 化学发光(4) 电致发光23. 1 分(1305)在分子荧光测量中, 在下列哪一种条件下, 荧光强度与浓度呈正比? ( )(1) 荧光量子产率较大(2) 在稀溶液中(3) 在特定的激发波长下(4) 用高灵敏度的检测器24. 1 分(1306)下列哪种方法的测量灵敏度高? ( )(1) 磷光分析法(2) 荧光分析法(3) 紫外-可见分光光度法(4) 目视比色法25. 2 分(1307)已知相对分子质量为320的某化合物在波长350nm处的百分吸收系数(比吸收系数)为5000, 则该化合物的摩尔吸收系数为( )(1)1.6×104L/(moL·cm)(2)3.2×105 L/(moL·cm)(3)1.6×106 L/(moL·cm)(4)1.6×105 L/(moL·cm)26. 2 分(1308)在310nm时, 如果溶液的百分透射比是90%,在这一波长时的吸收值是( )27. 1 分(1309)荧光分析法和磷光分析法的灵敏度比吸收光度法的灵敏度( )(1) 高(2) 低(3) 相当(4) 不一定谁高谁低28. 2 分(1324)紫外-可见吸收光谱主要决定于( )(1) 分子的振动、转动能级的跃迁(2) 分子的电子结构(3) 原子的电子结构(4) 原子的外层电子能级间跃迁29. 1 分(1333)指出下列说法中哪个有错误? ( )(1) 荧光和磷光光谱都是发射光谱(2) 磷光发射发生在三重态(3) 磷光强度I p与浓度c的关系与荧光一致(4) 磷光光谱与最低激发三重态的吸收带之间存在着镜像关系30. 2 分(1334)指出下列不正确的说法？( )(1) 分子荧光光谱通常是吸收光谱的镜像(2) 分子荧光光谱与激发波长有关(3) 分子荧光光谱较激发光谱波长长(4) 荧光强度与激发光强度呈正比31. 2 分(1335)下列哪一种分子的去激发过程是荧光过程? ( )(1) 分子从第一激发单重态的最低振动能级返回到基态(2) 分子从第二激发单重态的某个低振动能级过渡到第一激发单重态(3) 分子从第一激发单重态非辐射跃迁至三重态(4) 分子从第一激发三重态的最低振动能级返回到基态32. 2 分(1336)下列哪种说法有错误? ( )(1) 荧光分子的激发光谱与发射波长无关(2) 荧光分子的激发光谱的荧光强度是激发波长的函数(3) 在分子荧光光谱法中吸收与激发光谱常可以互换(4) 得到荧光分子的激发光谱方法与常规吸收光谱方法是两种基本相同的方法33. 2 分(1338)在荧光光谱中, 测量时, 通常检测系统与入射光的夹角呈( )(1) 180°(2) 120°(3) 90°(4) 45°34. 2 分(1339)某荧光物质的摩尔吸收系数为2.0×105L/(mol⋅cm),当用激发光强度为50(随机单位)去激发该荧光物质, 若吸收池为1.0cm, 化合物浓度为5.0 ×10-7mol/L,测得荧光强度为2.3(随机单位), 则该化合物的荧光量子效率约为( )(1) 0.2(2) 0.46(3) 23(4) 2.335. 2 分(1340)某化合物在λmax=356nm处, 在乙烷中的摩尔吸收系数εmax=87 L/(mol⋅cm), 如果用1.0cm吸收池,该化合物在已烷中浓度为1.0 ×10-4mol/L,则在该波长处, 它的百分透射比约为( )(1) 87%(2) 2%(3) 49%(4) 98%36. 2 分(1341)某化合物的浓度为1.0 ×10-5mol/L,在λmax=380nm时, 有透射比为50%, 用1.0cm吸收池, 则在该波长处的摩尔吸收系数εmax /[L/(mol⋅cm)]为( )(1) 5.0 ×104(2) 2.5 ×104(3) 1.5 ×104(4) 3.0 ×104在分光光度计的检测系统中, 以光电管代替硒光电池, 可以提高测量的( )(1) 灵敏度(2) 准确度(3) 精确度(4) 重现性38. 2 分(1343)基于发射原理的分析方法是( )(1) 光电比色法(2) 荧光光度法(3) 紫外及可见分光光度法(4) 红外光谱法39. 2 分(1344)基于吸收原理的分析方法是( )(1) 原子荧光光谱法(2) 分子荧光光度法(3) 光电直读光谱法(4) 紫外及可见分光光度法40. 2 分(1346)在紫外-可见分光光度计中, 强度大且光谱区域广的光源是( )(1) 钨灯(2) 氢灯(3) 氙灯(4) 汞灯41. 1 分(1355)硒光电池主要用于检测( )(1) X射线(2) 紫外光(3) 可见光(4) 红外光42. 2 分(1357)荧光分光光度计与紫外-可见分光光度计的主要区别在于( )(1) 光路(2) 光源(3) 单色器(4) 光电倍增管43. 2 分(1367)物质的紫外-可见吸收光谱的产生是由于( )(1) 分子的振动(2) 分子的转动(3) 原子核外层电子的跃迁(4) 原子核内层电子的跃迁44. 1 分(1371)工作波长范围较宽的光度计为( )(1) 581-G型滤光光度计(2) 72型分光光度计(3) 721 型分光光度计(4) 751 型分光光度计45. 2 分(1372)在一定波长处, 用2.0 cm比色皿测得某试液的透光度为60%, 若改用3.0 cm比色皿时, 该试液的吸光度为( )(1) 0.11(2) 0.22(3) 0.33 (4) 0.4446. 1 分(1374)阶跃线荧光的波长( )(1)大于所吸收的辐射的波长(2)小于所吸收的辐射的波长(3)等于所吸收的辐射的波长(4)正比于所吸收的辐射的波长47. 2 分(1381)双波长分光光度计的输出信号是( )(1) 试样与参比吸收之差(2) 试样与参比吸收之和(3) 试样在λ1和λ2处吸收之差(4) 试样在λ1和λ2处吸收之和48. 1 分(1752)下面哪一种电子能级跃迁需要的能量最高? ( )(1) σ→σ*(2) n→σ *(3) π→π* (4) π→σ*49. 2 分(1753)化合物中CH3--Cl在172nm有吸收带,而CH3--I的吸收带在258nm处,CH3--Br 的吸收带在204nm ,三种化合物的吸收带对应的跃迁类型是( )(1) σ→σ*(2) n→π*50. 2 分 (1754)某化合物在乙醇中λmax乙醇=287nm,而在二氧六环中λmax 二氧六环=295nm ，该吸收峰的跃 迁类型是（）(1) σ→σ* (2) π→π* (3) π→σ* (4) π→π* 51. 2 分 (1755)一化合物溶解在己烷中,其λmax 己烷=305 nm ，而在乙醇中时，λ乙醇=307nm ，引起该吸收的电子跃迁类型是( )(1) σ→σ * (2)n →π *(3) π→π* (4) n →σ* 52. 2 分 (1756)在分子CH 3的电子能级跃迁中,下列哪种电子能级跃迁类型在该分子中不发生( )(1) σ→π* (2) π→σ* (3) n →σ* (4) n →π* 53. 2 分 (1757)一化合物在235nm 处有最大吸收值,用1.0 cm 的吸收池,化合物的浓度为2.0×10-4 mol/L,透射比为20%, 则在该波长处的摩尔吸收系数εmax /[L/(moL·cm)]为 ( ) (1) 5.0×103 (2) 3.5×103 (3) 2.5×103 (4) 1.0×103 54. 1 分 (1758)在254nm 时，如果溶液的百分透射比是10％，其吸光度值为（） (1) 1 (2) 0.9 (3) 0.1 (4) 0.05 55. 2 分 (1759)某化合物在己烷中（λmax ＝220nm ）的摩尔吸收系数εmax ＝14500L/(moL·cm)，若用1.0cm 吸收池，1.0×10－4mol/L 的该化合物在该波长处的百分透射比为（） (1) 5% (2) 3.5% (3)10% (4)50% 56. 2 分 (1760)对某特定的仪器，其透射比的标准偏差为0.006，对某溶液测得的透射比T ＝0.015 时那么浓度的相对标准偏差是（）(1) +2.5% (2) +5.0% (3) +9.5% (4) +12.5% 57. 2 分 (1761)对某特定的仪器，其透射比的标准偏差为0.006，当测得溶液的百分透射比T ＝64.8％时，则浓度的相对标准偏差是（ ）(1) +6.6% (2) +4.2% (3) +3.4% (4) +2.1% 58. 2 分 (1762)对某特定的仪器，其透射比的标准偏差为0.006，当测得溶液的吸光度A ＝0.334时，则浓度的相对标准偏差是（）(1) +0.6% (2) +1.7% (3) +3.5% (4) +7.6% 59. 2 分 (1763)比较下列化合物的UV －VIS 光谱λmax 大小（）CH 3CHON(CH 3)2(a)OHOCl CH 3COOC 2H 5(b)COOHCl(CH 3)2N(C)(1)a>b>c (2)c>a>b (3)b>c>a (4)c>b>a 60. 2 分 (1764)比较下列化合物的UV －VIS 吸收波长的位置（λmax ）( )(C)CH 3OCH 3OC(b)COOHOCl(a)O(1) a>b>c (2) c>b>a (3)b>a>c (4)c>a>b 61. 2 分 (1765)在紫外－可见吸收光谱中，下列具有最大吸收波长的物质是（）O(1)(2) (3)(4)62. 2 分 (1766)在紫外－可见光谱区有吸收的化合物是（） (1) CH 3-CH=CH-CH 3 (2) CH 3-CH 2OH(3) CH 2=CH-CH 2-CH=CH 2 (4) CH 2=CH-CH=CH-CH 3 63. 2 分 (1767)Fe 和Cd 的摩尔质量分别为55.85g/mol 和112.4g/mol ，各用一种显色反应用分光光度法测定，同样质量的两元素分别被显色成容积相同的溶液，前者用2cm 吸收池，后者用1cm 吸收池，所得吸光度相等，此两种显色反应产物的摩尔吸收系数为（） (1) εFe ≈2εCd (2) εCd ≈2εFe (3) εCd ≈4εFe (4) εFe ≈4εCd 64. 2 分 (1768)双波长分光光度计和单波长分光光度计的主要区别是（） (1)光源的个数 (2)单色器的个数(3)吸收池的个数 (4)单色器和吸收池的个数 65. 1 分 (1769)物质的颜色是由于选择性地吸收了白光中的某些波长所致，CuSO 4溶液呈蓝色是 由于它吸收了白光中的（）(1) 蓝色光 (2) 绿色光 (3) 黄色光 (4) 红色光 66. 2 分 (1770)符合朗伯－比尔定律的有色溶液稀释时，其最大吸收峰的波长位置（） (1) 向长波方向移动(3) 不移动，但最大吸收峰强度降低(4) 不移动，但最大吸收峰强度增大67. 2 分(1771)某金属离子X和R试剂形成一有色配合物，若溶液中X的浓度为1.0×10－4mol/L，用1cm吸收池在525nm处测得吸光度为0.400，则此配合物在525nm处的摩尔吸收系数为( ）(1) 4.0×10-3 (2) 4.0×103(3) 4.0×10-4 (4) 4.0×10468. 2 分(1772)以下三种分析方法：分光光度法（S）、磷光法（P）和荧光法（F），具有各不相同的灵敏度，按次序排列为( )(1) P<F<S (2) S=F<P (3) P<S<F (4) F>P>S69. 2 分(1773)A和B二物质紫外－可见吸收光谱参数如下：物质λ1时的摩尔吸收系数λ2时的摩尔吸收系数/[L/(moL·cm)]A 4,120 0.00B 3,610 300若此二种物质的某溶液在λ1时在1.00cm 吸收池中测得A＝0.754，在λ2时于10.0cm 吸收池中测得A＝0.240，问B的浓度是多少？（）(1) 0.64×10-5mol/L (2) 0.80×10-5 mol/L(3) 0.64×10-4mol/L (4) 0.80×10-4mol/L70. 1 分(1774)分光光度法中，为了减小浓度测量的相对误差，配制的试样溶液的透射比应控制在什么范围？（）(1) 小于1% (2) 1%-10%(3) 30%-50% (4) 90%-99%71. 2 分(1775)下列哪种方法可用于测定合金中皮克数量级（10－12）的铋？（）（1）分光光度法（2）中子活化（3）极谱法（4）电位滴定法72. 2 分(1776)K I O4法氧化Mn2+到MnO4－，然后用分光光度法测定，选择合适的空白为（）(1) 蒸馏水(2) 试剂空白(3) 除K I外的试剂空白(4) 不含K I O4的溶液空白73. 1 分(1777)在分光光度法中，运用朗伯－比尔定律进行定量分析采用的入射光为（）（1）白光（2）单色光（3）可见光（4）紫外光74. 2 分(1778)在分光光度法中，运用朗伯－比尔定律进行定量分析采用的入射光为（）（1）白光（2）单色光（3）可见光（4）紫外光75. 2 分(1779)邻二氮菲亚铁配合物的最大吸收波长为510nm，如用光电比色计测定时应选哪种滤光片？（）（1）红色（2）黄色（3）绿色（4）蓝色76. 2 分(1780)分子运动包括有电子相对原子核的运动（E电子）、核间相对位移的振动（E振动）和转动（E转动）这三种运动的能量大小顺序为（）(1) E振动>E转动>E电子(2) E转动>E电子>E振动(3) E电子>E振动>E转动(4) E电子>E转动>E振动现有紫外－可见吸收光谱相互干扰的A和B两组分，它们的最大波长分别为λA和λB，若用双波长测定A组分的含量，则下面哪一种选择λ1和λ2的方法是正确的？（）（1）使λ1和λ2分别等于λA和λB（2）选λ1等于λA，选λ2使B组分在λ2的吸光度和它在λ1处的吸光度相等（3）选λ1等于λA，选λ2为A，B两组分吸收峰相交处的波长（4）选λ1等于λB，选λ2使A组分在λ2的吸光度和它在λ1处的吸光度相等78. 1 分(1782)某化合物在乙醇中的λmax＝240nm，εmax＝13000L/(moL·cm)，则该UV－VIS吸收谱带的跃迁类型是（）(1) n→σ* (2) n→π* (3) π→π* (4) σ→σ*79. 2 分(1783)在分子荧光法中，以下说法中正确的是（）（1）激发过程中的电子自旋虽不变，但激发态已不是单重态（2）激发态电子的自旋不成对，此状态称为单重态（3）激发三重态能级比相应激发单重态能级要低一些（4）单重态到三重态的激发概率高于单重态到单重态80. 2 分(1784)在分子荧光分析法中，以下说法正确的是（）（1）分子中π电子共轭程度越大，荧光越易发生，且向短波方向移动（2）只要物质具有与激发光相同的频率的吸收结构，就会产生荧光（3）分子中π电子共轭程度越大，荧光越易发生，且向长波方向移动（4）非刚性分子的荧光强于刚性分子81. 2 分(1785)在分子荧光分析法中，下面说法正确的是（）（1）荧光发射光谱不随激发波长的变化而改变（2）荧光发射光谱要随激发波长的变化而改变（3）荧光激发光谱与它的紫外－可见吸收光谱互为镜像对称关系（4）荧光发射光谱与它的紫外－可见吸收光谱形状相似且波长位置也一样82. 2 分(1786)在分子荧光分析法中，下面说法不正确的是（）（1）吸电子基团常使荧光增强（2）将一个高原子序数的原子引入到π体系中，使荧光减弱（3）与π电子体系作用小的取代基引入，对荧光影响不明显（4）给电子基团常使荧光增强83. 5 分(1787)化合物（1）的烯醇式乙酰化产物可能是（2）和（3），它的紫外吸收λmax为238nm(lgεmax=4.2)。

习题参考答案第一章紫外光谱1.(1) 饱和化合物，吸收在远紫外区，故在近紫外区无吸收峰；(2) 结构可看成乙烯中引入了助色基团甲氧基，吸收波长红移，但吸收峰仍在远紫外区，近紫外区无吸收峰；(3) π→π*跃迁。

氨基为助色团，其孤对电子与苯环发生p→π共轭，所以E带和B带均发生红移，E1吸收位于远紫外区，E2带（230 nm）和B带（280 nm）处在近紫外区。

(4)取代基与苯环形成大的共轭体系，有π→π*跃迁；结构中含有羰基，有n→π*跃迁。

吸收带有K带、B带和R带；(5) 取代基与苯环形成大的共轭体系，π→π*跃迁，主要吸收带为K带和B带；(6) 羰基有n→π*跃迁，为R带吸收。

（该结构的烯醇异构体有K带和R带）(7) 该结构为α,β-不饱和羰基化合物，有π→π*跃迁和n→π*跃迁，吸收带为K带和R带。

2.(1) a为饱和烷烃，仅有σ→σ*跃迁，吸收位于远紫外；b有两个双键，但未共轭，吸收位于远紫外；c为共轭二烯，吸收在近紫外；所以最大吸收波长c>b>a；(2) a为同环共轭双烯，波长最大，c和b相比，结构中多了一个甲基，存在超共轭效应，吸收红移。

综上所述，a>c>b；(3) a, c为共轭体系，吸收波长均高于b。

a和c相比，结构中拥有更多的取代甲基，存在超共轭效应，吸收红移。

综上所述，a>c>b；3. (1)同环共轭双烯基本值2534个烷基取代+ 4×52个环外双键+ 2×5计算值283(nm)(3)(4)(5)(6)骈环异环共轭双烯基本值214 4个烷基取代+ 4×52个环外双键+ 2×5 计算值244(nm)同环共轭双烯基本值253 4个烷基取代+ 4×5 计算值273(nm)直链α,β-不饱和酮基本值215 1个烷基α取代+ 10 计算值225(nm)五元环α,β-不饱和酮基本值202 1个烷基α取代+ 102个烷基β取代+12×22个环外双键+5×2 计算值246(nm)六元环α,β-不饱和酮基本值215 1个烷基α取代+ 102个烷基β取代+12×2 计算值249(nm)(7)直链α,β-不饱和酮基本值2151个烷基γ取代+ 182个烷基δ取代+18×2延长一个共轭双键+30计算值299(nm)(8)无共轭结构，无K带吸收(9)烷基单取代羧酸(β)基本值208β位N(CH3)2取代+ 60计算值268(nm)(10)苯甲酰酮基本值2461个邻位-OH取代+ 71个间位-CH3取代+3计算值256(nm)(11)苯甲酸基本值2301个对位-OH取代+ 25计算值255(nm)4.(1)a.非骈环共轭双烯基本值2173个烷基取代+ 3×5计算值232(nm)b.非骈环共轭双烯基本值2174个烷基取代+ 4×51个环外双键+ 5计算值242(nm) 综上所述，两种化合物可以用紫外光谱区分。

五、紫外可见分子吸收光谱法(277题）一、选择题（共85题）1. 2 分（1010)在紫外－可见光度分析中极性溶剂会使被测物吸收峰 ( )（1）消失 (2) 精细结构更明显(3）位移 (4) 分裂2。

2 分 (1019)用比色法测定邻菲罗啉－亚铁配合物时，配合物的吸收曲线如图1所示，今有a、b、c、d、e滤光片可供选用,它们的透光曲线如图2所示,你认为应选的滤光片为（ )3. 2 分（1020）欲测某有色物的吸收光谱，下列方法中可以采用的是（）（1) 比色法 (2) 示差分光光度法(3) 光度滴定法 (4）分光光度法4. 2 分（1021)按一般光度法用空白溶液作参比溶液，测得某试液的透射比为 10％，如果更改参比溶液，用一般分光光度法测得透射比为 20% 的标准溶液作参比溶液,则试液的透光率应等于 ( ）(1） 8％（2) 40% (3) 50％ (4) 80％5。

1 分（1027)邻二氮菲亚铁配合物,其最大吸收为 510 nm，如用光电比色计测定应选用哪一种滤光片? （）（1）红色（2) 黄色（3）绿色（4) 蓝色6. 2 分 (1074)下列化合物中,同时有 n→＊，→*，→*跃迁的化合物是( ）(1）一氯甲烷 (2) 丙酮（3） 1,3—丁二烯（4) 甲醇7. 2 分 (1081）双波长分光光度计的输出信号是 ( )（1）试样吸收与参比吸收之差 (2）试样在1和2处吸收之差(3) 试样在1和2处吸收之和（4) 试样在1的吸收与参比在2的吸收之差8。

2 分 (1082)在吸收光谱曲线中，吸光度的最大值是偶数阶导数光谱曲线的 ( )（1）极大值（2) 极小值（3）零 (4）极大或极小值9。

2 分 (1101)双光束分光光度计与单光束分光光度计相比，其突出优点是（ )(1) 可以扩大波长的应用范围 (2) 可以采用快速响应的检测系统10。

2 分 (1105)在紫外光谱中，max 最大的化合物是 ( )11。

第一章 习 题1.127I 35Cl 的转动常数是0.1142 cm -1，计算ICl 的键长。

2. 12C 16O 2的转动常数是0.39021 cm -1。

计算分子的键长。

3. 已知14N 16O 的键长是115 pm 。

计算该分子23←=J 跃迁的纯转动光谱的频率。

4. 计算12C 16O 分子12←=J 纯转动跃迁的频率。

已知分子的键长是112.81 pm 。

5. 已知35Cl 19F 转动常数是1.033 cm -1，计算分子的转动惯量和键长。

6. 下列那些分子有纯转动光谱？H 2、HCl 、CH 4、CH 3Cl 。

7. 下列那些分子有红外吸收光谱？O 2、CCl 3-CCl 3、HF 、CO 2。

8.35Cl 2的振动基频是564.9 cm -1，计算分子化学键的力常数。

9. 79Br 81Br 振动基频是323.2 cm -1。

计算分子化学键的力常数。

10. 拉曼光谱的入射频率是20487 cm -1，计算O 2分子02←=J 的Stokes 线的波数。

11. 拉曼光谱的入射频率是20623 cm -1，计算N 2分子24←=J 的Stokes 线的波数。

12. 实验测定得到H 2和D 2在入射波长为488.0 nm 的激光照射下的大拉曼位移分别是612.1 nm 和571.4 nm 。

计算他们的力常数并说明力常数变化不大的原因。

13. 对下列点群，写出给定直积表示的特征标，并约化成不可约表示的直和：（1） C 2h 点群：g u B A ⊗（2） C 4v 点群：E B A ⊗⊗2214. 求积分⎰ΓΓτψψd F j i ˆ不等于零时，F ˆ应该属于那些不可约表示？ （1）D 3点群：2A i =Γ，E j =Γ （2） C 2v 点群：2A i =Γ，2B j =Γ15. 画出乙炔分子所有可能的简正振动方式，并指出哪些是有红外活性的，哪些没有？16. 写出下列分子的基态和第一激发态的电子谱项，并根据选律判断，哪些跃迁是允许的，哪些是禁阻的？（1）H 2；（2）LiH ；（3）N 217. HCl 分子的光谱学解离能e D =5.33eV ，7.2989~=νcm -1，νχ~e=52.05 cm -1。

紫外光谱分析法习题班级姓名分数一、选择题( 共85题170分)1. 2 分(1010)在紫外－可见光度分析中极性溶剂会使被测物吸收峰((3) )(1) 消失(2) 精细结构更明显(3) 位移(4) 分裂9. 2 分(1101)双光束分光光度计与单光束分光光度计相比，其突出优点是( (4) )(1) 可以扩大波长的应用范围(2) 可以采用快速响应的检测系统(3) 可以抵消吸收池所带来的误差(4) 可以抵消因光源的变化而产生的误差14. 2 分(1217)许多化合物的吸收曲线表明，它们的最大吸收常常位于200─400nm 之间，对这一光谱区应选用的光源为( (1) )(1) 氘灯或氢灯(2) 能斯特灯(3) 钨灯(4) 空心阴极灯灯16. 2 分(1232)助色团对谱带的影响是使谱带( (1) )(1)波长变长(2)波长变短(3)波长不变(4)谱带蓝移19. 2 分(1300)指出下列哪种是紫外-可见分光光度计常用的光源？((4) )(1) 硅碳棒(2) 激光器(3) 空心阴极灯(4) 卤钨灯20. 2 分(1301)指出下列哪种不是紫外-可见分光光度计使用的检测器？( (1) )(1) 热电偶(2) 光电倍增管(3) 光电池(4) 光电管28. 2 分(1324)紫外-可见吸收光谱主要决定于((2) )(1) 分子的振动、转动能级的跃迁(2) 分子的电子结构(3) 原子的电子结构(4) 原子的外层电子能级间跃迁38. 2 分(1343)基于发射原理的分析方法是( (2) )(1) 光电比色法(2) 荧光光度法(3) 紫外及可见分光光度法(4) 红外光谱法39. 2 分(1344)基于吸收原理的分析方法是( (4) )(1) 原子荧光光谱法(2) 分子荧光光度法(3) 光电直读光谱法(4) 紫外及可见分光光度法40. 2 分(1346)在紫外-可见分光光度计中, 强度大且光谱区域广的光源是( (3) )(1) 钨灯(2) 氢灯(3) 氙灯(4) 汞灯43. 2 分(1367)物质的紫外-可见吸收光谱的产生是由于( (3) )(1) 分子的振动(2) 分子的转动(3) 原子核外层电子的跃迁(4) 原子核内层电子的跃迁46. 1 分(1374)阶跃线荧光的波长((1) )(1)大于所吸收的辐射的波长(2)小于所吸收的辐射的波长(3)等于所吸收的辐射的波长(4)正比于所吸收的辐射的波长60. 2 分(1764)比较下列化合物的UV－VIS吸收波长的位置（λmax ）((4) )(C)CH 3O CH 3OC(b)COOHOCl(a)O(1) a>b>c (2) c>b>a (3)b>a>c (4)c>a>b 62. 2 分 (1766)在紫外－可见光谱区有吸收的化合物是 （(4) ） (1) CH 3-CH=CH-CH 3 (2) CH 3-CH 2OH(3) CH 2=CH-CH 2-CH=CH 2(4) CH 2=CH-CH=CH-CH 3 64. 2 分 (1768)双波长分光光度计和单波长分光光度计的主要区别是 （(2) ） (1)光源的个数 (2)单色器的个数 (3)吸收池的个数(4)单色器和吸收池的个数 71. 2 分 (1775)下列哪种方法可用于测定合金中皮克数量级（10－12）的铋？ （(2) ） （1）分光光度法 （2）中子活化 （3）极谱法 （4）电位滴定法 74. 2 分 (1778)在分光光度法中，运用朗伯－比尔定律进行定量分析采用的入射光为（(2) ） （1）白光 （2）单色光 （3）可见光 （4）紫外光 76. 2 分 (1780)分子运动包括有电子相对原子核的运动（E 电子）、核间相对位移的振动（E 振动） 和转动（E 转动）这三种运动的能量大小顺序为 （(3) ） (1) E 振动>E 转动>E 电子 (2) E 转动>E 电子>E 振动 (3) E 电子>E 振动>E 转动 (4) E 电子>E 转动>E 振动二、填空题( 共15题57分)3. 5 分(2319)在紫外-可见吸收光谱中, 一般电子能级跃迁类型为:(1)______________跃迁, 对应________________光谱区(2)______________跃迁, 对应________________光谱区(3)______________跃迁, 对应________________光谱区(4)______________跃迁, 对应________________光谱区2319[答] 1. σ─>σ*, 真空紫外;2. n─>σ*, 远紫外;3. π─>π*, 紫外;4. n─>π*, 近紫外, 可见.89. 5 分(2024)可见-紫外、原子吸收的定量分析吸收光谱法都可应用一个相同的_____________________定律, 亦称为___________ 。

第一章紫外光谱一、简答1．丙酮的羰基有几种类型的价电子。

试绘出其能级图，并说明能产生何种电子跃迁？各种跃迁可在何区域波长处产生吸收？答：有n电子和π电子。

能够发生n→π*跃迁。

从n轨道向π反键轨道跃迁。

能产生R带。

跃迁波长在250—500nm之内。

2．指出下述各对化合物中，哪一个化合物能吸收波长较长的光线（只考虑π→π*跃迁）。

答：（1）的后者能发生n→π*跃迁，吸收较长。

（2）后者的氮原子能与苯环发生P→π共轭，所以或者吸收较长。

3．与化合物（A）的电子光谱相比，解释化合物（B）与（C）的电子光谱发生变化的原因（在乙醇中）。

答：B、C发生了明显的蓝移，主要原因是空间位阻效应。

二、分析比较1．指出下列两个化合物在近紫外区中的区别：答：（A）和（B）中各有两个双键。

（A）的两个双键中间隔了一个单键，这两个双键就能发生π→π共轭。

而（B）这两个双键中隔了两个单键，则不能产生共轭。

所以（A）的紫外波长比较长，（B）则比较短。

2．某酮类化合物，当溶于极性溶剂中（如乙醇中）时，溶剂对n→π*跃迁及π→π*跃迁有何影响？用能级图表示。

答：对n→π*跃迁来讲，随着溶剂极性的增大，它的最大吸收波长会发生紫移。

而π→π*跃迁中，成键轨道下，π反键轨道跃迁，随着溶剂极性的增大，它会发生红移。

3.试估计下列化合物中哪一种化合物的λmax最大，哪一种化合物的λmax最小，为什么？.三、试回答下列各问题1.某酮类化合物λhexane max ＝305nm ，其λEtOHmax=307nm,试问，该吸收是由n →π*跃迁还是π→π*跃迁引起的？答：乙醇比正己烷的极性要强的多，随着溶剂极性的增大，最大吸收波长从305nm 变动到307nm ，随着溶剂极性增大，它发生了红移。

化合物当中应当是π→π反键轨道的跃迁。

2.化合物A 在紫外区有两个吸收带，用A 的乙醇溶液测得吸收带波长λ1=256nm ，λ2=305nm ，而用A 的己烷溶液测得吸收带波长为λ1=248nm 、λ2=323nm ，这两吸收带分别是何种电子跃迁所产生？A 属哪一类化合物？ 答：λ1属于π→π*跃迁；λ2属于n →π*跃迁。

紫外光谱练习题参考答案一．选择题1．光量子的能量正比于辐射的（ A C ）A ：频率B ：波长C ：波数D ：传播速度E ：周期2．电子能级间隔越小，跃迁时吸收光子的（ B ） A ：能量越大 B ：波长越长 C ：波数越大 D ：频率越高 E ：以上A 、B 、C 、D 、都对3．同一电子能级，振动态变化时所产生的光谱波长范围是（C ） A ：可见光区 B ：紫外光区 C ：红外光区 D ：X 射线光区 E ：微波区4．所谓真空紫外区，其波长范围是（C ）A ：200～400nmB ：400～800nmC ：100～200nmD ：nm 310E ：nm 310-5．下面五个电磁辐射区域A ：X 射线区B ：红外区C ：无线电波D ：可见光区E ：紫外光区 请指出（1）能量最大者（A ） （2）波长最短者（C ） （3）波数最小者（A ） （4）频率最小者（C ）6．以下五种类型的电子能级跃迁，需要能量最大的是（A ）A ：σ→*σB ：*→σnC ：*→πnD ：*→ππE ：*→σπ7.在紫外光的照射下，Cl CH 3分子中电子能级跃迁的类型有（A B ）A ：*→σnB ：σ→*σ C ：*→σπD ：*→ππE ：*→πn8．在下面五种类型的电子跃迁，环戊烯分子中的电子能级跃迁有 （A C D ）A ：σ→*σ B ：*→σn C ：*→σπD ：*→ππE ：*→πn9. 有两种化合物如下， 以下说法正确的是（A B D ） （1）32CHOCH CH = （2）3222OCH CH CHCH CH =A ：两者都有*→ππB ：两者都有*→πnC ：两者都有*→ππ 跃迁且吸收带波长相同D ：化合物（1）的*→ππ 跃迁的吸收波长比（2）长E ：化合物（1）的*→ππ跃迁吸收波长比（2）短10．在下面五种溶剂中测定化合物233)(CH C COCH CH =的*→πn 跃迁，吸收带波长最短者是（D ）A ：环已烷B ：氯仿C ：甲醇D ：水E ：二氧六环11．对于异丙叉丙酮233)(CH C COCH CH = 的溶剂效应，以下说法正确的是（A D ）A ：在极性溶剂中测定*→πn 跃迁吸收带，m ax λ发生蓝位移B ：在极性溶剂中测定*→πn 跃迁吸收带，m ax λ发生红位移C ：在极性溶剂中测定*→ππ跃迁吸收带，m ax λ 发生蓝位移D ：在极性溶剂中测定*→ππ跃迁吸收带，m ax λ 发生红位移E ：*→πn 及*→ππ跃迁的吸收带波长与溶剂极性无关12．下列化合物中，*→ππ 跃迁需能量最大?的是（E ） A ：1，4-戊二烯 B ：1，3-丁二烯C ：1，3-环已二烯D ：2，3-二甲基-1，3-丁二烯E ：1，3，5-已三烯13．某种物质的己烷溶液的紫外光谱，有个吸收带在305nm ，但在乙醇溶液中这个吸收带移到307nm ，该吸收带是由下面哪一种类型跃引起（D ）A ：σ→*σB ：*→σnC ：*→πnD ：*→ππE ：*→σπ14．紫外光谱一般都用样品的溶液测定，溶剂在所测定的紫外区必须透明，以下溶剂哪些能适用于210nm 以上（ABDE ）A ：95％乙醇B ：水C ：四氯化碳D ：正己烷E ：乙醚15．丙酮在己烷中的紫外吸收m ax λ为279nm, ε= 14.8,该吸收带是由哪种跃迁引起的（C?）A ：*→πn B ：*→ππ C ：*→σnD ：σ→*σ E ：*→σπ16．以下基团或分子中，能产生R 吸收带的是（AB ）A ：O C =B ： O N =C ：C C =D ：C C C C =-=17．以下基团或分子中，能产生K 吸收的是（ABC ） A ：C C C C =-= B ：O C C C =-= C ： D ：33COCH CH E ：CHCl CH =218．以下四种化合物，能同时产生B 吸收带、K 吸收带和R 吸收带的是（ C ） A.CH 2CHCH OB.CH C CHOC. CO CH 3D. CH CH 219. 符合朗伯特-比耳定律的有色溶液稀释时，其最大吸收峰的波长位置（ C ）A. 向短波方向移动B. 向长波方向移动C. 不移动，且吸光度值降低D. 不移动，且吸光度值升高20. 在符合朗伯特-比尔定律的范围内，溶液的浓度、最大吸收波长、吸光度三者的关系是（B ）A. 增加、增加、增加B. 减小、不变、减小C. 减小、增加、减小D. 增加、不变、减小二．填充题 1．某种溶液在254nm 处透过百分率﹪T ＝10，则其吸光度为＿1＿＿。

第一章紫外光谱一、单项选择题1. 比拟以下类型电子跃迁的能量大小( A)Aσ→σ* > n→σ* > π→π* > n →π*Bπ→π* > n →π* >σ→σ* > n→σ*Cσ→σ* > n→σ* > > n →π*> π→π*Dπ→π* > n→π* > > n→σ*σ→σ*2、共轭体系对λmax的影响( A)A共轭多烯的双键数目越多，HOMO与LUMO之间能量差越小，吸收峰红移B共轭多烯的双键数目越多，HOMO与LUMO之间能量差越小，吸收峰蓝移C共轭多烯的双键数目越多，HOMO与LUMO之间能量差越大，吸收峰红移D共轭多烯的双键数目越多，HOMO与LUMO之间能量差越大，吸收峰蓝移3、溶剂对λmax的影响(B)A溶剂的极性增大，π→π*跃迁所产生的吸收峰紫移B溶剂的极性增大，n →π*跃迁所产生的吸收峰紫移C溶剂的极性减小，n →π*跃迁所产生的吸收峰紫移D溶剂的极性减小，π→π*跃迁所产生的吸收峰红移4、苯及其衍生物的紫外光谱有：(B)A二个吸收带B三个吸收带C一个吸收带D没有吸收带5. 苯环引入甲氧基后，使λmax(C)A没有影响B向短波方向移动C向长波方向移动D引起精细构造的变化6、以下化合物可以通过紫外光谱鉴别的是：(C)二、简答题1〕发色团答：分子中能吸收紫外光或可见光的构造2〕助色团本身不能吸收紫外光或可见光，但是与发色团相连时，可以使发色团的吸收峰向长波答：方向移动，吸收强度增加。

3〕红移答：向长波方向移动4〕蓝移答：向短波方向移动5〕举例说明苯环取代基对λmax的影响答：烷基〔甲基、乙基〕对λmax影响较小，约5-10nm；带有孤对电子基团〔烷氧基、烷氨基〕为助色基，使λmax红移；与苯环共轭的不饱和基团，如CH=CH,C=O等，由于共轭产生新的分子轨道，使λmax显著红移。

6〕举例说明溶剂效应对λmax的影响答：溶剂的极性越大，n →π*跃迁的能量增加，λmax向短波方向移动；溶剂的极性越大，π→π*跃迁的能量降低，λmax向长波方向移动。

第一章紫外吸收光谱1. 分子的价电子跃迁有哪些类型？哪几种类型的跃迁能在紫外吸收光谱中反映出来？答：在紫外吸收光谱中，分子的价电子跃迁类型有4种：σ→σ*，n→σ*，π→π*，n→π*。

π→π*，n→π*能在紫外吸收光谱中反映出来。

2. 影响紫外光谱吸收带的主要因素有哪些？答：(1)共轭效应：π→π共轭，p→π共轭，σ超共轭，吸收峰红移(2)立体效应：空间位阻(蓝移)，顺反异构(反式较顺式长)，跨环效应(3)溶剂效应：溶剂的极性(π→π*红移，n→π*蓝移)，pH3. 有机化合物的紫外吸收带有几种类型？它们与分子结构有什么关系？答：(1)R带：含杂原子的不饱和基团的n→π*跃迁产生；(2)K带：共轭双键π→π*跃迁产生；(3)B带：苯环的π→π*跃迁产生；(4)E带：苯环的π→π*跃迁产生。

4. 为什么助色基团取代基能使烯双键的n→π*跃迁波长红移？而使羰基n→π*跃迁波长蓝移？答：(1)助色团具有孤对电子-n电子，当它们被引入双键一端，将产生p-π共轭产生新的分子轨道π1，π2，π3*，其中π2较π增加，π3*较π*也增加，但强者增加的多，故HOMO到LOMO跃迁能减小，波长红移。

(2)当它们与羰基相连时，也将将产生p-π共轭，HOMO和LOMO能量均有所升高，取代基的诱导效应使C=O键能增大，n轨道能量降低，所以，n→π*跃迁能量升高，波长蓝移。

5. pH对某些化合物的吸收带有一定的影响，例如苯胺在酸性介质中，K带和B带发生蓝移，而苯酚在碱性介质中其K带和B带发生红移，为什么？答：苯胺在酸性介质中，氨基结合质子成盐后，氮原子的未成键电子消失，氨基的助色作用也随之消失，发生蓝移。

酚羟基含有两对孤对电子，在碱性介质中形成酚盐负离子后氧原子孤电子对增加到3对，使p-π共轭作用进一步增强，发生红移。

6. 化合物A在紫外区有两个吸收带，用A的乙醇溶液测得吸收带波长λ1=256nm，λ2=305nm，而用A的己烷溶液测得吸收带波长为λ1=248nm、λ2=323nm，这两吸收带分别是何种电子跃迁所产生？A属哪一类化合物？答：λ1在极性溶剂中红移，是由π→π*跃迁所产生的；λ2在极性溶剂中蓝移，是由n→π*跃迁所产生的；化合物A为含杂原子的共轭不饱和化合物。

第一章-紫外光谱习题及答案第一章-紫外光谱习题及答案紫外光谱习题1. 下列化合物对近紫外光能产生那些电子跃迁？在紫外光谱中有哪何种吸收带？（1）CH 3CH 2CHCH 2Cl （2）CH 2 CHOCH 3 （3）（4）（5）O（6）CH 3CCH 2COCH 2CH 3 （7）ClCH 2CH 2=CH CC 2H 5 解:紫外吸收在200-400nm 区域，且有共轭结构（1）无共轭结构，无吸收锋（2）共轭结构，无吸收峰（3）有π→π*跃迁，产生K 带和B 带吸收（4）有π→π*跃迁和n →π*跃迁，产生K 带、R 带和B 带吸收（5）有π→π*跃迁，产生K 带和B 带吸收（6）有n →π*跃迁，产生R 带，产生烯醇式互变异构体时，还有K 带吸收（7）有π→π*跃迁和n →π*跃迁，产生K 带和R 带吸收2、比较下列各组化合物的紫外吸收波长的大小(k 带)（1） a. CH 3（CH 2）5CH 3 b.(CH 3)2C=CH-CH 2 =C （CH 3）2 c.CH 2 CH-CH=CH 2（2） b. c.（3）a.b. c.OH—NH 2CH=CHCH O O0OOOO—CH=CH 2OO OCH解：（1）有共轭结构时，紫外吸收波长增大；双键是助色基团，使紫外吸收波长增大，则：c > b > a （2）有共轭时结构时，λ环内共轭>λ环外共轭，甲基可以增大紫外吸收波长，则：a > c > b（3）有共轭时结构时，λ环内共轭>λ环外共轭，甲基可以增大紫外吸收波长，则：a > c > b3、用有关经验公式计算下列化合物的最大吸收波长(1) 答：λmax=253（基本值）+25（5个烷基取代）+5（1个环外双键）=283 nm(2)答：λmax=214（基本值）+20（4个烷基取代）+10（2个环外双键）=244 nm（3）答：λmax=253（基本值）+20（4个烷基取代）=273 nm（4）答：λmax= 215（基本值）+10（1个烷基α取代）=225 nm(5)答：λmax=202（基本值）+10（1个烷基α取代）+24（2个烷基β取代）+10（2个环外双键=246 nmCH =C C O C H 3CH O(6) 答：λmax=215（基本值）+10（1个烷基α取代）+24（2个烷基β取代）=249 nm(7) 答：λ215（基本值）+18（1个烷基γ取代）+36（2个烷基δ取代）+30（延长1个共轭双键）=299 nm(8)答：无共轭结构，故无吸收(9)答：λ208（基本值）+60（1个N(CH 3)2取代）=268 nm(10)答：λmax=246（基本值）+7（1个邻位-OH 取代）+3（1个间位-CH 3取代）=256 nm(11)答：λmax=230（基本值）+25（1个对位-OH 取代）=255 nm4、能否用紫外光谱区分下列化合物？如何区分？（1） a 、C O C H 3OC O OHCH 3 C C ON CH CH OHCHC O H C O OH OH—NH CH答：λmax=217（基本值）+15（3个烷基取代）=232 nmb 、答：λmax=217（基本值）+20（4个烷基取代）+5（1个环外双键）=242 nm(2) a 、答：λmax=214（基本值）+25（5个烷基取代）+10（2个环外双键）+30（延长1个共轭双键）=287 nmb 、答：λmax=253（基本值）+25（5个烷基取代）+15（3个环外双键）+60（延长2个共轭双键）=353 nm（3）a 、答：λmax=215（基本值）+10（1个烷基α取代）+12（1个烷基β取代）=237 nm b 、答：max=215（基本值）+10（1个烷基α取代）+24（2个烷基β取代）+30（延长1个共轭双键）=249 nmC O OCH OO（4） a 、答：λmax=217（基本值）+30（1个环外双键）+30（延长1个共轭双键）=247 nmb 、答：max=217（基本值）+30（1个β双-OR 取代）=247 nm5、异丙叉丙酮在3种溶剂中的n →π*跃迁的吸收波长如下：溶剂己烷乙醇水n →π*跃迁波长/nm329309305计算异丙叉丙酮在水中和乙醇中氢键强度。