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二氢黄酮的理化性质

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黄酮类化合物——第二次作业

黄酮类化合物——第二次作业

一、填空题3.中药红花在开花初期，由于主要含有无色的新红花苷及微量红花苷，故花冠呈淡黄色；开花中期主要含的是黄色的红花苷，故花冠显深黄色；开花后期则氧化变成红色的醌式红花苷，故花冠呈红色。

4.黄酮类化合物呈酸性，是由于其多数带有_酚羟基__；黄酮类成分也具有微弱的碱性，是由于其结构中_7－吡喃环上的1位氧原子的存在。

7.不同类型黄酮苷元中水溶性最大的是花色素类，原因是以离子形式存在，具有盐的通性；二氢黄酮的水溶性比黄酮大，原因是系非平面性分子，故分子与分子间排列不紧密，分子间引力降低，有利于水分子进入。

8.黄酮类化合物结构中大多具有酚羟基，故显一定的酸性，不同羟基取代的黄酮其酸性由强至弱的顺序为7，4’－二羟基、7或4'－羟基、一般酚羟基、5－羟基。

9.黄酮类化合物γ-吡喃酮环上的1位氧因有未共享电子对，故表现出微弱的碱性，可与强无机酸生成样盐。

10.锆盐-枸橼酸反应常用于区别3－羟基和5－羟基黄酮，加入2%二氯氧锆甲醇溶液，两者均可生成黄色锆络合物，再加入2%枸橼酸甲醇溶液后，如果黄色不减褪，示有3－羟基黄酮；如果黄色减褪，示有5－羟基黄酮。

11.黄酮类化合物常用的提取方法有水提法、溶剂萃取法、碱提取酸沉淀法等。

12.聚酰胺柱色谱分离黄酮苷和苷元，当用含水溶剂（如乙醇-水）洗脱时，黄酮苷先被洗脱；当用有机溶剂（如氯仿-甲醇）洗脱时，苷元先被洗脱。

.二．单选题：1．黄酮类化合物的基本碳架是（ E ）A ．C 6-C 6-C 3B ．C 6-C 6-C 6 C ．C 6-C 3-L 6D ．C 6-C 3E ．C 3-C 6-C ３ ２．与２ˊ-羟基查耳酮互为异构体的是（ A ）A ．二氢黄酮B ．花色素C ．黄酮醇D ．黄酮E ．异黄酮 ３．水溶性最大的黄酮类化合物是（C ）A ．黄酮B ．黄酮醇C ．二氢黄酮D ．查耳酮E ．异黄酮 4．酸性最强的黄酮类化合物是（ E ）A ．5-羟基黄酮B ．4’-羟基黄酮C ．3-羟基黄酮D ．3’-羟基黄酮E ．4’-羟基二氢黄酮5．黄酮类化合物色谱检识常用的显色剂是（A ）A ．盐酸-镁粉试剂B ．FeCl 3试剂C ．Gibb’s 试剂D ．2％NaBH 4甲醇溶液E ．l ％AlCl 3甲醇溶液6．在碱液中能很快产生红或紫红色的黄酮类化合物是（ B ）A ．二氢黄酮B ．查耳酮C ．黄酮醇D ．黄酮E ．异黄酮 7．将总黄酮溶于乙醚，用 5％NaHCO ３萃取可得到（ E ）A ．5，7-二羟基黄酮B ．5-羟基黄酮C ．3’，4’-二羟基黄酮D ．5，8-二羟基黄酮E ．7，4’-二羟基黄酮8．下列化合物进行聚酰胺柱色谱分离，以浓度从低到高的乙醇洗脱，最先被洗脱的是（ D ） A ．2’，4’-二羟基黄酮 B ．4’-OH 黄酮醇 C ．3’，4’-二羟基黄酮 D ．4’-羟基异黄酮 E ．4’-羟基二氢黄酮醇 8．盐酸-镁粉反应鉴别黄酮类化合物，下列哪项错误（ D ）A ．多数查耳酮显橙红色B ．多数黄酮苷显橙红-紫红色C ．多数二氢黄酮显橙红-紫红色D ．多数异黄酮不显红色 9．用于鉴别二氢黄酮类化合物的试剂是（A ）A ．ZrOCl 2B ．NaBH 4C ．HCl-Mg 粉D ．SrCl 2 10．下列化合物按结构应属于（ D ）A. 黄酮类B. 异黄酮类C. 查耳酮类D. 二氢黄酮类OO OHCH 3HO H 3C10．下列化合物按结构应属于（B ）OCH 3OOOOA. 黄酮类B. 异黄酮类C. 查耳酮类D. 二氢黄酮类 11.下列化合物按结构应属于（D ）A ．黄酮醇类B ．异黄酮类C ．查耳酮类D ．二氢黄酮醇类12．OOCO OHOOOHHO不具有的反应是（D ）A ．molishi 反应B ．AlCl 3 反应C ．盐酸-镁粉反应D ．碘化铋钾反应 13. 黄酮的C 7-OH 与糖成苷后，将发生（B ）A ．C-8向高场位移B ．C-7向高场位移C ．C-10向高场位移D ．C-6向高场位移14．应用Sephadex LH-20分离下列化合物，最先流出的化合物为（D ）A ．黄酮苷元B ．黄酮单糖苷C ．黄酮二糖苷D ．黄酮三糖苷15. 在紫外光谱中，350nm 以上没有吸收峰的化合物是（A ）OOHOHOHHOOOHOHOHHOOA ．B ．OOHHOOOHOHOOOHOHHOOOCHOHOHOH HO OC ．D ．16.黄酮类化合物的碳谱中C-4的化学位移一般在（ C ）A ．190B ．200C ．170～180D ．小于17017. 硅胶吸附TLC ，以苯-甲酸甲酯-甲酸（5︰4︰1）为展开剂，下列化合物Rf 值最大的是（A ）A ．山奈酚B ．槲皮素C ．山奈素-3-O-葡萄糖苷D ．山奈素-3-O-芸香糖苷E ．山奈素-3-O-鼠李糖苷 三、多选题：1．葡聚糖凝胶柱色谱分离黄酮苷和苷元的混合物时，主要原理是（BE ） A ．分配 B ．吸附 C ．离子交换 D ．氢键 E ．分子筛 ２．具有旋光性的黄酮苷元有（ADE ）A ．黄酮醇B ．二氢黄酮C ．查耳酮D ．二氢黄酮醇E ．黄烷醇 ３．引人7，4’-二羟基可使黄酮类化合物（ABC ）A ．颜色加深B ．酸性增强C ．水溶性增强D ．脂溶性增强E ．碱性增强 ４．二氢黄酮类化合物具有的性质是（ABC ）A ．NaBH ４反应呈红色B ．盐酸-镁粉反应呈红色C ．水溶性大于黄酮D ．显黄色E ．有旋光性 5．提取黄酮苷类的方法有（BCD ）A ．酸溶碱沉法B ．碱溶酸沉法C ．乙醇回流法D ．热水提取法E ．苯回流法6．影响黄酮类化合物与聚酰胺吸附力强弱的因素有（ ABCD ） A ．化合物类型 B ．酚羟基位置 C ．酚羟基数目 D ．芳香化程度 E ．洗脱剂种类四、比较题：按要求比较下列化合物并简单说明原因1．OOOOH OHOHOH葡萄糖OOHOOH OHOHA BCOO HOOH OH酸性强弱：B > C >A 原因：2．在硅胶柱层析洗脱时，下列化合物出柱的先后顺序：OOHOOHOHOH OOHOOHOHOOHOOHOOHOHOA BC出柱的先后顺序：B > C >A 原因：3．OOHOH OHOHOOHOHOOOHHOOH水溶性：B>C >A 原因：4．OOOHOHHOOHOHOOOH OHOHOHGlcOOOOH OHHOOHabc酸性强弱： a > c >b 原因：5．OO HO OH OHOHABCOO HOOH OHOO HO OHOHO Glc酸性强弱： B > C >A 原因：6.用凝胶柱色谱分离下列化合物，以甲醇-水洗脱时的洗脱顺序。

黄酮类成分分析分析

黄酮类成分分析分析

中药名称:葛根 成分: 葛根素
定性鉴别方法：取本品粉末0.8g，加甲醇10ml，放置2小时，滤过，
滤液蒸干，残渣加甲醇0.5ml使溶解，作为供试品溶液。另取葛根对 照药材0.8g，同法制成对照药材溶液。再取葛根素对照品，加甲醇制 成每1ml含1mg的溶液，作为对照品溶液。照薄层色谱法（通则0502） 试验，吸取上述三种溶液各10μl，分别点于同一硅胶G薄层板上，使 成条状，以三氯甲烷-甲醇-水（7：2.5：0.25）为展开剂，展开，取 出，晾干，置紫外光灯（365nm）下检视。供试品色谱中，在与对照 药材色谱和对照品色谱相应的位置上，显相同颜色的荧光条斑。
三、含量测定
中药制剂中含有黄酮类成分，可按要求测定总黄酮含量、黄酮类单
体含量或两者均须测定。含量测定方法主要有分光光度法、薄层色谱法、 高效液相色谱法等。
（一）、总黄酮含量测定
1.分光光度法一般用于总酮类成分的含量测定。大多数黄酮类化合 物在甲醇溶液中的紫外吸收光谱ห้องสมุดไป่ตู้两个主要吸收带组成。 带Ⅰ—出现在300~400nm之间的吸收带 带Ⅱ—出现在240~285nm之间的吸收带 含黄酮类化合物的原料药及部分制剂经必要的提取纯化后，可直接 于最大吸收波长附近测定总黄酮的吸光度，对照品的选定应以最大吸收 波长与总黄酮的相近为原则，单体黄酮和总黄酮均可作为对照品，常以 芦丁等对照品计算总黄酮的含量。 《中国药典》2015版中淫羊藿总黄酮的含量测定（书P156页）


色谱法
1.薄层色谱法 硅胶--分离鉴别弱极性黄酮类化合物 • 遵循正相色谱原理，化合物极性越大，所选择的展开剂极性也 相应增大，同时根据化合物酸性强弱调节展开剂的酸碱性。常 用展开剂有苯-甲醇等。 聚酰胺--分离检识含游离酚羟基的黄酮及其苷 • 利用氢键吸附原理，由于聚酰胺和黄酮类化合物上酚羟基形成 氢键缔合，所以作用力较强，需要极性强的展开剂，而在展开 剂中大多含有醇、酸或水，或兼有两者。所以，分离检识游离 黄酮常用有机溶剂作为展开剂，如氯仿- 甲醇等；而分离检识黄 酮苷常用含水有机溶剂作为展开剂，如甲醇- 水等。 纤维素--分离黄酮类多糖苷混合物 • 展开系统：正丁醇-乙酸-水，5%~40%乙酸 展开好的色谱，常在紫外灯（365nm）下观察荧光斑点及其颜 色；亦可喷三氯化铝试剂，在日光灯或紫外灯下观察荧光是否加 强；也可氨熏，是否出现黄色、棕色荧光斑点等。

黄酮结构与分类、理化性质(二)

黄酮结构与分类、理化性质(二)

黄酮结构与分类、理化性质(二)一、多项选择题1. 黄酮类化合物结构中，2，3位碳间有双键者是A.黄酮B.黄酮醇C.二氢黄酮D.二氢黄酮醇E.异黄酮答案：ABE2. 在无机酸存在的条件下，可与硼酸反应呈亮黄色的是A.5-羟基黄酮B.5，7-二羟基黄酮C.4'-羟基查耳酮D.2'-羟基查耳酮E.3-羟基黄酮答案：AD3. 黄酮与金属盐类试剂络合的必要条件是A.具7-OHB.具邻二酚羟基C.具3-OHD.具5-OHE.3-OH和5-OH缺一不可答案：BCD4. 黄酮类化合物的结构中，C-2与C-3位之间有双键者是A.黄芩苷B.汉黄芩苷C.橙皮苷D.芦丁E.杜鹃素答案：ABD5. 在黄酮母核上引入7，4'-OH，可使黄酮类化合物A.颜色加深B.酸性增强C.水溶性增加D.荧光增强E.稳定性增强答案：ABC6. 天然来源的黄酮醇双糖链苷，糖多连接在黄酮醇母核的A.3，7位B.3，4'位C.3，5位D.3'，4'位E.7，4'位答案：ABE7. 可用于鉴别二氢黄酮类化合物的是A.盐酸-镁粉反应B.四氢硼钠反应D.醋酸铅反应E.醋酸镁反应答案：BE8. 具有双氢黄酮结构的化合物有A.橙皮苷B.杜鹃素C.甘草素D.柚皮素E.异金丝桃苷答案：ABCD9. 二氢黄酮类化合物A.四氢硼钠反应呈红色B.磷钼酸反应呈棕褐色C.醋酸镁反应呈天蓝色荧光D.盐酸-镁粉反应呈红色E.四氢硼钾反应呈红色答案：ABCDE10. 黄酮苷元按结构分类，主要是依据A.三碳链的氧化程度B.是否连接糖链C.B环连接位置D.来自何种植物E.三碳链是否成环11. 黄酮类化合物具有的生理活性表现在A.对心血管系统的作用B.抗炎作用C.雌性激素样作用D.抗病毒作用E.解痉作用答案：ABCDE12. 二氢黄酮母核的结构特点是A.C-4位无羰基B.C-2、C-3位氢化C.C-3位无羟基D.C-3位有羟基E.C-2位有苯环答案：BCE13. 影响黄酮类化合物颜色的因素有A.交叉共轭体系的存在与否B.取代基的种类C.取代基的数目D.取代基的位置E.与取代基无关答案：ABCD14. 母核结构中无C=O的黄酮类是A.黄酮C.黄酮醇D.花色素E.黄烷醇答案：DE15. 将样品点在纸片上，喷以醋酸镁甲醇液，置紫外灯下观察，呈天蓝色荧光的是A.黄酮B.二氢黄酮C.5-羟基黄酮D.5-羟基二氢黄酮E.二氢黄酮醇答案：BDE16. 黄酮类化合物结构中，2，3位碳间无双键的是A.二氢黄酮B.二氢黄酮醇C.二氢异黄酮D.二氢查耳酮E.黄酮醇答案：ABCD17. 黄芩苷具有的反应有A.Gibb's反应B.Molish反应C.HCl-Mg反应D.NaBH4反应E.SrCl2/NH3反应答案：ABCE18. 二氢黄酮水溶性较大的原凶是A.C环呈半椅式B.分子间排列不紧密C.分子间引力降低D.颜色浅E.非平面型分子答案：ABCE19. 在碱液中不稳定、易被氧化的黄酮类化合物可能具有A.7-羟基B.4'-羟基C.3，4'-二羟基D.邻二酚羟基E.邻三酚羟基答案：CDE20. 下列化合物，无旋光性的是A.黄芩苷B.黄芩素C.橙皮苷D.葛根素E.槲皮素答案：BE21. 化学法中，可将5-OH黄酮与3-OH黄酮区别的试剂为B.硼酸-醋酸钠C.硼酸-草酸D.二氯氧锆-枸橼酸E.氨性氯化锶答案：CD22. 在黄酮分子母核不同位置上引入羟基会影响黄酮类化合物的颜色深浅，其中可使颜色明显加深的位置是A.5位B.6位C.7位D.8位E.4'位答案：CE23. 盐酸-镁粉反应显橙红～紫红色的是A.花色素B.黄酮醇C.黄酮D.二氢黄酮E.查耳酮答案：ABCD二、配伍选择题A.5-OH，4-羰基C.γ-吡喃酮环D.1-位氧原子E.一般酚羟基1. 盐酸-镁粉反应是利用黄酮类化合物有答案：C2. 硼酸-枸橼酸反应是利用黄酮类有答案：A3. 氨性氯化锶反应是利用黄酮类化合物有答案：B4. 醋酸铅反应是利用黄酮类化合物有答案：B5. 与强酸成盐是利用黄酮类化合物有答案：DA.槲皮素B.大豆素C.杜鹃素D.芹菜素E.橙皮查耳酮苷6. 醋酸镁纸片反应呈天蓝色荧光的是答案：C7. 枸橼酸-二氯氧锆反应黄色减褪的是8. 氨性氯化锶反应生成棕黑色沉淀的是答案：A9. Molish反应生成紫红色环的是答案：EA.黄酮类化合物B.异黄酮类化合物C.查耳酮类化合物D.花色素类化合物E.橙酮类化合物10. 葛根素是答案：B11. 硫黄菊素是答案：E12. 矢车菊素是答案：D13. 大豆素是答案：B14. 芹菜素是答案：AB.黄芩苷C.槲皮素D.槲皮素-7-O-鼠李糖苷E.飞燕草素15. 最易溶于水的黄酮苷元是答案：E16. 不溶于水，可溶于NaHCO3溶液的是答案：C17. 不溶于NaHCO3，可溶于Na2CO3溶液的黄酮苷元是答案：A18. 难溶于水，易溶于NaHCO3溶液的黄酮苷是答案：B19. 难溶于NaHCO3，可溶于Na2CO3溶液的黄酮苷是答案：DA.无色B.灰黄色C.橙黄色D.红色E.蓝色20. 黄酮苷的颜色通常为答案：B21. 二氢黄酮的颜色通常为22. 异黄酮的颜色通常为答案：A23. 查耳酮的颜色通常为答案：C24. pH＞8.5的花色素颜色通常为答案：EA.芦丁B.红花苷C.儿茶素D.银杏素E.橙皮苷25. 属于黄酮醇类化合物的是答案：A26. 属于二氢黄酮类化合物的是答案：E27. 属于查耳酮类化合物的是答案：B28. 属于双黄酮类化合物的是答案：D29. 属于黄烷-3-醇类化合物的是。

第五章黄酮类化合物习题

第五章黄酮类化合物习题

第五章黄酮类化合物[学习要求]掌握1、黄酮类化合物的主要结构类型2、黄酮类化合物的理化性质和显色反应3、黄酮类化合物常用的提取和分离方法4、色谱法和紫外光谱在黄酮类化合物结构鉴定中的应用熟悉 1、黄酮类化合物苷中常见的单糖、二糖和三糖2、一些有代表性的黄酮类化合物的生物活性了解1、氢核磁共振在黄酮类化合物结构鉴定中的应用2、碳核磁共振在黄酮类化合物结构鉴定中的应用[重点内容]1、黄酮类化合物的基本结构类型：黄酮类、黄酮醇类、二氢黄酮类、二氢黄酮醇类、异黄酮类、二氢异黄酮类、查耳酮类、二氢查耳酮类、橙酮类、黄烷-3-醇、黄烷-3，4-二醇、花色素类、双苯吡酮类和高异黄酮类。

2、黄酮类化合物的理化性质：①黄酮类化合物多为结晶性固体，少数为无定形粉末，具有交叉共轭体系的黄酮类化合物多具有颜色；②黄酮类化合物的溶解度因结构及存在状态不同而有很大差异，黄酮、黄酮醇、查耳酮等平面性强的分子，难溶于水，而二氢黄酮及二氢黄酮醇等，因系非平面性分子，溶解度稍大；③黄酮类化合物分子中多具有酚羟基，故显酸性；④ -吡喃环上的1-氧原子具有未共用的电子对，故表现微弱的碱性。

3、黄酮类化合物的显色反应：①还原反应：盐酸-镁粉（或锌粉）反应为鉴定黄酮类化合物最常用的颜色反应。

四氢硼钠（NaBH4）反应是对二氢黄酮类化合物专属性较高的一种还原剂；②金属盐类试剂的络合反应：黄酮类化合物分子中常具有3-羟基4-羰基、5-羟基4-羰基和邻二酚羟基的结构单元，故常可与铝盐、铅盐、锆盐、镁盐等试剂反应，生成有色络合物；③硼酸显色反应：黄酮类化合物分子中当具有3-羟基4-羰基和5-羟基4-羰基结构时，在无机酸或有机酸存在条件下，可与硼酸反应生成亮黄色；④碱性试剂显色反应：用碱性试剂处理，观察颜色变化，对于鉴别黄酮类化合物有一定意义。

4、黄酮类化合物的提取：①黄酮苷类以及极性稍大的苷元一般可用丙酮、醋酸乙酯、乙醇、水或某些极性较大的混合溶剂进行提取，一些多糖苷类则可以用沸水提取；②对得到的粗提取物可进行精制处理的常用方法有：溶剂萃取法、碱提取酸沉淀法和炭粉吸附法。

第二节黄酮类成分分析

第二节黄酮类成分分析

中药的甲醇或乙醇粗提取物常显酱 红色，在进行盐酸-镁粉反应时，可观 察加盐酸后升起的泡沫颜色，如果泡 沫是红色则为正反应。
例： 清喉咽合剂 处方：黄芩、连翘、地黄、麦冬、玄参
【鉴别】 取本品5mL，加醋酸乙酯5mL，振 摇提取，分取醋酸乙酯液，置水浴上蒸干， 残渣加甲醇2mL使溶解，加镁粉少量及盐酸 3~4滴，即显红色。（黄芩苷）
2. 与金属盐的配位反应
C3-OH、C4=O，C5-OH、C4=O,邻二-OH可与金属 离子络合显色。
常用下列试剂的醇溶液 硝酸铝 三氯化铝 二氯氧锆
Al3+、Zr4+能与大多数黄酮类药物产生黄绿 色荧光。
O
O O Zr O
Cl H2OO OOAl来自：银黄口服液 处方：金银花、黄芩
【鉴别】（1）取本品1mL，加5%硝酸钠溶液和10% 硝酸铝溶液各0.3mL，生成黄色沉淀；再加5%氢氧 化钠溶液使成碱性，沉淀即溶解，溶液显棕红色。 （黄酮类） （2）取本品0.1mL，加水10mL，摇匀，取溶液2mL， 加5%二氯氧化锆溶液1~2滴，溶液显黄色，再加盐 酸1~2滴，黄色不褪。（黄酮类） 表示B环无邻二-OH
OH O HO
葛根素
OH O OO
CH3 CH2CH C CH3
O
O
OH O CH3
淫羊藿苷
O
2
O OH
O
1
（2）极弱碱性 1-O
可与强酸成盐而显特殊颜色
H2SO4或HCl
·· · ·O
烊盐
O
4. 显色反应
（1）盐酸-镁粉反应
个别显 紫 ~ 蓝
黄酮类
二氢黄酮类 黄酮醇类
HCl
Mg(Zn)
红
~ 紫红

天然药物化学_第五章_黄酮类化合物-1

天然药物化学_第五章_黄酮类化合物-1

2'
2
O A
6 5 4
C
3
1' 6' OH
10.橙酮类 Aurones
O CH
O
11. 双苯吡酮类 Xanthones
12. 高异黄酮类
Homoisoflavones
O A C B
O
O
O
（三）存在形式
黄酮类多与糖成结合成苷，可成O-苷，也有C-苷 组成黄酮苷的糖类主要有：
1.单糖：D-Glc、D-Gal、D-Xyl、L-Rha、L-Ara、D-Glu A
n-BuOH 提取物 (39g) 溶于 1500ml 水中， 加 220g Pb(OH) Ac 饱和水溶液 黄色铅盐沉淀 加 220gNaHCO3 饱和水溶液 搅拌 1h，静置，滤过 滤液 6mol/L HCl 调 pH 5.3 n-BuOH 提取（500ml×5） n-BuOH 提取物 （4.3g 粗黄酮类） 凝胶滤过（TSK gel-HW-40） Fr.A-H (pH 5 的酸洗脱部分) Fr.I-P (pH 7 的水洗脱部分) 水层
2.双糖类：槐糖 龙胆二糖 芸香糖 新陈皮糖 3. 三糖类：龙胆三糖 槐三糖 Glc β1→2 glc Glc β1→6 glc Rha α1→6 glc Rha α1→2 glc Glc β1→6 glc α1→2 fru Glc β1→2 glc β1→2 glc
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第二节 理化性质
一、性状
二、溶解性
4.氯化锶反应 邻二酚羟基
OH
SrCl2 OH-
绿色～棕色～黑色沉淀
Sr++ 2HO-
O Sr O
+ H 2O
OH
5.三氯化铁反应

黄酮类化合物


常用CHCl3-MeOH作为流动相。
OH HO O
HO
OH O OH
OH
O
OH
O
硅胶柱色谱，以CHCl3-MeOH作为流动相
硅胶柱上各种溶剂的洗脱能力：
石油醚 < 苯 < 氯仿 < 乙醚 < 醋酸乙酯
< 吡啶 < 丙酮 < 乙醇 < 甲醇 < 水
(2) 聚酰胺柱色谱
原理： 通过分子中的酰胺羰基与黄酮类化合物分子上的酚羟 基形成氢键缔合而产生吸附作用。
OH
O O OH
OH OH O O
2.6.2 柱色谱法
常用吸附剂或载体有硅胶、聚酰胺及纤维素粉等，
也有用氧化铝、氧化镁及硅藻土。
(1) 硅胶柱色谱：
此法应用范围最广，主要适于苷元的分离，异黄酮、
二氢黄酮、二氢黄酮醇及高度甲基化的黄酮及黄酮
醇类。少数情况下，在加水去活化后也可用于分离
极性较大的化合物，如多羟基黄酮醇及其苷类等。
O
2
名称 黄酮醇类 Flavonols 异黄酮类 Isoflavones
三碳链部分 结构
O OH O
O
3
O
O
O
OH
O
O
其他黄酮类化合物结构类型：
黄烷-3-醇类 Flavan-3,4-ols
O OH
橙酮类 Aurones
O CH
O
黄烷-3,4-二醇类 Flavan-3,4-diols
O OH OH
口山酮类 Xanthones
O
O
O
花色素类 Anthocyanidins
+ O
高异黄酮类 Homoisoflavones

08 黄酮类化合物


酚羟基数目及位置对酸性影响：
7、4’-二OH > 7或4’-OH > 一般Ar-OH > 5-OH > 3-OH
5%NaHCO3
+
5%Na2CO3
+
0.2%NaOH
O
5%NaOH
O
+
O
O_
O
_
O _
应用于提取、分离及鉴定工作中。
HO
O OH O 1
OH
O OH O 2
HO
O
OH
HO
O
OH
O
3
4
O
酸性：3>1>4>2
锆-枸橼酸反应 加入枸橼酸（柠檬酸），5-OH络合物解离 3-OH络合物比5-OH络合物稳定
样品加入2%ZrOCl2甲醇 液，呈黄色；再加入2%枸 橼酸甲醇溶液，观察颜色 变化： 褪色： 含5-OH 不褪色:含3-OH
镁盐：醋酸镁甲醇溶液
二氢黄酮（醇）类：显天蓝色，具有5-酚羟基 色 泽更明显
对游离黄酮，主要是吸附作用, 吸附程度取决于游离酚羟基 的数目， Ar--OH多的化合物极性强，吸附力强，难洗脱。 对黄酮苷，主要是分子筛原理, 洗脱时按分子量由大到小先 后洗脱下来。 糖数量多，分子量大，分子筛时，先洗脱下来。 常用洗脱剂： Sephadex G：碱性水溶液，盐水； Sephadex LH-20：醇及含水醇，或含水丙酮、甲醇-氯仿 (凝胶会膨胀， 体积变大)。
目的：使要得到的化合物溶 解，而使蛋白质、黏液质等 大极性成分形成沉淀除去
从柠檬果皮中分离降血压有效成分
溶剂萃取法 铅盐沉淀法
有 溶 萃 机 剂 取 Hexane提 物 取 (3.6g) 铅 沉 法 盐 淀 滤 液 依 用 次 Hexane, n-BuOH 提 取 水 性 分 溶 部 n-BuOH提 物 取 (134.47g) (38.55g) 溶 1500ml水 ， 220gP b(OH)Ac饱 水 液 于 中 加 和 溶 黄 铅 沉 色 盐 淀 加 20g NaHCO 饱 水 液 拌 和 溶 ,搅 1hr,静 ,过 置 滤 3 生 PbCO3 成 滤 液 6mol/LHCl调 pH 5.3 n-BuOH提 (500ml× 取 5) n-BuOH提 物 取 (4.26g, 粗 酮 ) 黄 类 水 层

黄酮类化合物知识题

A．黄酮5-OH B．二氢黄酮5-OH
C．黄酮醇3-OH D．邻二酚羟基
12、聚酰胺对黄酮类化合物发生最强吸附作用时，应在______中。
A．85%乙醇B．酸水
C．水D．15%乙醇
13、黄酮类化合物的紫外光谱，在甲醇溶液中加入NaOMe诊断试剂，峰带Ⅰ红移动40-60nm，强度不变或增强说明有______。
A．黄烷醇B．异黄酮
C．查耳酮D．橙酮
E．二氢黄酮
4、下列化合物中难溶解于水的是______。
A．黄酮醇B．二氢黄酮醇
C．查耳酮D．黄酮
E．二氢黄酮
5、中药槐米中的主要成分______
A．可用水进行重结晶B．能发生Molish反应
C．可用碱溶解酸沉法提取D．槲皮素
E．芦丁
6、分离黄酮类化合物常用的方法有______
4、对黄酮醇类化合物和二氢黄酮醇类化合物来说，可用（）显色反应进行区分。
5、下列化合物混合在一起，现用Sephadex-LH20柱色谱进行分离，请写明它们的流出顺序为：()＞()＞()＞()＞()＞()
AB
C D
EF
6、花青素类化合物的颜色随pH不同而不同，一般呈在pH＜7的条件下呈现（）色，在pH为8.5的条件下呈现（）色，在pH＞8.5的条件下呈现（）色。
A．黄酮醇B．黄酮
C．二氢黄酮类D．异黄酮类
3、在5%NaHCO3水溶液中溶解度最大的化合物是______。
A．3，5，7-三羟基黄酮B．7，4′-二羟基黄酮
C．3，6，-二羟基花色素D．2′–OH查耳酮
4、下列黄酮类化合物中的不同位置的取代羟基，酸性最强的是_______。
A．6-OH B．3-OH C．5-OH D．7-OH
3、黄酮分子中引入7，4’-位羟基，促进电子位移和重排，使其颜色加深。

天然药物化学 第六章 黄酮类化合物


操作：在试管中加入0.1ml含有样品的乙醇溶液，再加等量
2%NaBH4的甲醇溶液，一分钟后加浓盐酸或浓硫酸数滴。
（二）金属盐类试剂的络合反应
OH O
O OH
OH OH
O
有上述结构的化合物与铝盐，铅盐，锆盐，镁盐 等试剂反应生成有色络合物。
1. 三氯化铝显色反应
O
OO Al Cl2
O
O O Al Cl2
名称
三碳链部分 结构
名称
黄酮类
O2
3
Flavones
O
黄酮醇类 Flavonols
O
二氢黄酮类 Flavanones
O
OH
查耳酮类 Chalcones
O
异黄酮类 Isoflavones
三碳链部分 结构
O OH
O O
O
其他黄酮类化合物结构类型：
黄烷-3-醇类 Flavan-3,4-ols
黄烷-3,4-二醇类 Flavan-3,4-diols
+
-
-
+
+
+
+
HO
O
OH
O 1
HO
O
O3
O
OH OH O
2
OH
O
HO
OH
O
4
（二） 碱性
-吡喃酮环上的1-位氧原子，因有未共用的电子对，故 表现微弱的碱性，可与强无机酸，如浓硫酸、盐酸等生成 盐，但生成的钅羊盐极不稳定，加水后即可分解。
黄酮类化合物溶于浓H2SO4中生成的盐，常常表现特殊 的颜色（深黄色），可用于鉴别。
glc O
O
OH
O
7, 4-二羟基黄酮-7-O-葡萄糖苷
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来源：
截止1997年，从天然产物中分离得到二氢黄酮343个，二氢黄酮苷104个。

2001年至2003年期间发现新的二氢黄酮39个，新的二氢黄酮苷有15个。

2004年至2007年期间，分离得到新的二氢黄酮57个，新的二氢黄酮苷22个。

这些化合物主要从豆科、桃金娘科和爵床科植物中分离得到。

主要特征：
（1）黄酮的C2- C3双键消失；（2）C2是手性碳。

在天然产物中，绝大部分的二氢黄酮的B环都市朝向纸面内的为α构象，即为2S；相反，若B环朝向纸面外为β构象，即为2R。

合成：
存在2’-羟基的查尔酮，在1-2%的酸或碱中室温过滤，则闭环生成相应的二氢黄酮。

若2’、6’位同时具有羟基，则可加速环合过程，如2’，6’-二羟基4’、5’,4-三甲基查尔酮在Ph2的溶液中即能闭环成相应的二氢黄酮，另一方面，查尔酮有3’位取代或有4-OH可抑制其环合反应。

光谱特征：
UV：由于肉桂酰的双键饱和使羰基不能与B环共轭，带I的强度减弱并向短波方向移动而成为带II的肩峰或低强峰。

B
环氧取代增加对紫外光谱改变不显著，带II（270-295nm）
是强峰，它体现了苯乙酮衍生物的共轭吸收，5-OH使带II
长波移动5-15nm。

H-NMR：
特征质子，H-2 ,dd, δ5.0-5.5,J2,3cis=~5, J2,3trans=~11
H-2 ,ddd, δ~2.8,J3,3=17, J2,3cis=~5, J2,3trans=~11 C-NMR：
C-2 ,d, δ75.0-80.3, C-3 ,t, δ42.5-44.6
C-4 ,s, a:δ188.6-194.6 b:δ195.0-198.0
与黄酮类与黄酮醇类相比，在C核磁共振的中场区有两
个sp3碳（C-2和C-3），羰基碳向低场位移约10ppm。

MS：特征碎片有【M-B环】+和【B环+H】离子，另外有A+.
和【A.+H】+.
CD：从400-200nm有四个Cotton效应出现，2S构型的Cotton 效应符号顺序为：（+）（300nm，n→π*）（-）
（280-290nm）（+）（245-270nm）（-）（225-240nm）
2R构型的Cotton效应则相反。

参考文献：
1、黄铜化学/张培生主编-北京：化学工业出版社，2008,10
2、天然产物化学/徐任生主编科学出版社。