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异金属三核氧心羧酸配合物的合成和表征北京大学化学与分子工程学院赵延涛1300011857实验日期：2015.3.30实验目的：1、制备系列异金属三核氧心羧酸配合物Fe2MO(OOCCCl3)6(THF)3(M=Mn2+,Co2+,Ni2+)2、培养配合物的晶体3、测定配合物溶液的电子光谱，观察金属离子的改变对Fe3+的d-d跃迁的影响实验原理：1.异金属三核氧心羧酸配合物Fe2MO(OOCCCl3)6(THF)3的分子结构与电子结构异金属三核氧心羧酸配合物Fe2MO(OOCCCl3)6(THF)3是典型的三核氧心羧酸配合物，三种配合物的晶体均为三方晶系。
三个金属离子构成等边或近似等边的三角形，氧原子位于三角形中心，金属间有两个羧基桥相连，L配体完成对金属离子的八面体配位。
金属离子与中心氧原子的键长为1.91埃，与其他氧原子的键长则是2.03埃，这表明前者与金属离子的化学键与其他氧原子不同。
实际上，M3O骨架中，中心氧原子的p z轨道和三个金属离子的d xz，d yz轨道形成四中心的d-pπ键，增大了M-O的键级，稳定了三角形骨架结构，也使金属离子通过四中心的d-pπ键互相影响。
2.配合物的合成与晶体的培养本实验通过加入三氯乙酸钠增大反应体系的pH，在配体三氯乙酸根的存在下，水解形成稳定的异金属三核氧心羧酸配合物。
产物Fe2MO(OOCCCl3)6(THF)3在极性有机溶剂中溶解度很大，而在水和非极性有机溶剂中溶解度很低。
同时，三氯乙酸钠与过渡金属氯化物在四氢呋喃(THF)中有相当的溶解度。
在NaCl的存在下，水相与THF相会发生分离，使NaCl 留于水相中，产物留于THF相中，导致反应平衡向右移动。
本实验中采用THF和正戊烷的混合溶剂培养晶体，利用正戊烷的易挥发性和低溶解性，可以较快地得到质量较好的配合物晶体。
3.配合物的电子光谱配合物Fe2MO(OOCCCl3)6(THF)3在960nm处的吸收峰归属于Fe3+的谱项6A1到4T1的d-d跃迁，该跃迁能量越大，相应的配位场分离能越小。
（完整版）北京⼤学有机化学实验要点总结据当年出题助教给的要点进⾏的总结（见⽂末图⽚），可能由没写全或者⾃⼰⽐较熟悉就没总结的地⽅，每年考核重点也在变化，仅供参考，⼀般考试涉及知识点很全，没有考不到，只有想不到，思考题也要复习到，会有原题内容：重⾯不重点，包括绪论课，实验基础知识与基本操作。
⾊谱、合成实验等。
题型：填空题，图释题，纠错题，简答题，综合题绪论课知识点提要1. 产率的计算：理论产量：根据反应式原料全部转化成产物的数量。
实际产量：实验中获得的纯产物的数量。
产率：实际产量/理论产量*100%。
[1.71/(210*0.0100)]*100%=81.4% 注意有效数字2. 环保要求：节约；回收（所有产品和部分溶液需要回收）严禁使⽤有机溶剂清洗仪器（浪费、⼄醇等易燃的不能直接倒⼊⽔池中）2. 防⽕：不能⽤烧杯或敞⼝容器盛装易燃物⾦属着⽕只能⽤黄沙灭⽕有贵重仪器的实验室不能⽤⼲淀粉灭⽕器因为⼲粉灭⽕器中含有NaHCO3，受热分解产⽣H2O，导致⼲粉附着在仪器表⾯损坏仪器，精密仪器的灭⽕应该使⽤3. 防爆：常压蒸馏禁⽌在封闭体系内进⾏4. 部分危险品标志5. 个⼈安全：紧急洗眼器的位置：每个实验台上，⽔龙头旁边；淋浴花洒的位置：楼道⾥；灭⽕器的位置：6. 浓酸烧伤：⼤量⽔洗，3-5%碳酸氢钠溶液洗，涂烫伤油膏。
浓碱烧伤：⼤量⽔洗，1-2%硼酸溶液洗，涂烫伤油膏。
7. 取样注意事项：玻璃棒转移液体，镍勺、刮⼑转移固体取样：取出的试剂……⽴即盖好药瓶的瓶盖……回收试剂，切记不要与原试剂混淆……药品遗洒后必须⽴刻清理（尤其使⽤电⼦天平，上⾯不能残留任何药品）。
8. 升华法：⽔蒸⽓蒸馏法：9. 有机化学⽂献常见英⽂缩写：10. 临床药物合成阿司匹林的⽅法：（酸酐）（酰氯）11. 化学设计多步合成12. 药物⼿性差异导致疗效不同还会考各仪器名称，⼀些不常⽤的⼀定要记住，会考实验装置图第⼀次实验提要1. 位置：门；通风橱：实验室两头2. 常压蒸馏：在⼀个⽓压下进⾏，利⽤蒸馏操作分离两种混溶液体的操作【原理】蒸汽压：由于分⼦运动，液体分⼦有变为⽓体分⼦的倾向，⽤来衡量这种倾向⼤⼩的客观量度为蒸汽压。
北京大学有机化学教案一、课程概述有机化学是研究有机化合物的结构、性质、反应和应用的科学，是化学的一个重要分支。
本课程旨在为学生提供系统的有机化学知识，培养学生的实验技能和科学思维，为后续专业课程的学习和科研工作打下坚实的基础。
二、教学目标1.使学生掌握有机化学的基本概念、基本理论和基本技能，了解有机化学的发展趋势和前沿领域。
2.培养学生的实验操作能力、观察分析能力和创新能力，提高学生的科学素养和综合素质。
3.培养学生的团队合作精神、学术诚信意识和环保意识，使学生具备良好的职业道德和社会责任感。
三、教学内容1.有机化学基本概念：有机化合物、有机反应、有机合成、有机分析等。
2.有机化合物结构：碳原子的成键特征、有机化合物的同分异构现象、有机化合物的立体化学等。
3.有机化合物性质：有机化合物的物理性质、有机化合物的化学性质、有机化合物的生物活性等。
4.有机反应机理：亲核取代反应、亲电取代反应、加成反应、消除反应、氧化还原反应等。
5.有机合成方法：碳-碳键形成反应、碳-氢键形成反应、碳-卤键形成反应、碳-氧键形成反应等。
6.有机化合物应用：药物、农药、食品添加剂、高分子材料、生物材料等。
四、教学方法1.课堂讲授：采用多媒体教学，结合板书，讲解重点、难点和疑点，引导学生积极思考。
2.课堂讨论：针对有机化学的基本概念、基本理论和基本技能，组织学生进行课堂讨论，培养学生的科学思维和创新能力。
3.实验教学：安排学生进行有机化学实验，培养学生的实验操作能力、观察分析能力和创新能力。
4.课外辅导：针对学生的学习情况，进行课外辅导，解答学生的疑问，提高学生的学习效果。
五、课程评价1.平时成绩：根据学生的课堂表现、课堂讨论和实验报告，给予平时成绩。
2.期中考试：安排一次期中考试，考察学生对有机化学基本概念、基本理论和基本技能的掌握程度。
3.期末考试：安排一次期末考试，考察学生对有机化学整体知识的掌握程度。
4.实验成绩：根据学生的实验操作、实验报告和实验结果，给予实验成绩。
有机化学（一）英文教学课程介绍北京大学化学学院的基础有机化学教学课程历史悠久、成果卓著、任务繁重，教材、教学内容的更新都在与时共进。
在新的历史条件下，开设全英语教学课程的任务也迫在眉睫。
为了充分发挥化学学院近几年引进的年轻教师，尤其是一批在国外获得博士学位、有博士后经历的青年教师加入教学队伍后的优势，化学学院决定在2008年秋季学期开始开设有机化学全英文教学课程，与原有中文课程同步进行，为同学们提供更广泛的选择。
课程名称：有机化学（一）有机化学（二）（英文授课）学分: （3 + 2）学分开课学期：秋季 + 春季教学目的：1. 使学生了解有机化学的发展历史，掌握有机化合物的命名，掌握有机化学的各种基本概念、基本理论、基本反应、基本方法；2. 强调反应机理，突出结构与性能、反应的关系，使学生具有：(1) 阐明结构和性质关系的能力；(2) 进行构型和构象分析的能力；(3) 运用反应机理来阐明实验结果和预言反应方向的能力；(4) 运用逆合成原理进行简单合成设计的能力；3. 使学生掌握分离、提纯、鉴定有机化合物和光谱测定技术，具备解析图谱的能力；4. 通过英文授课，为学生提供专业英语的基本的听、说、读、写的训练，提高用英语进行专业交流的能力。
教学方式：全程采用多媒体进行教学。
课堂讲授，习题课，办公室答疑，学生自学讨论，文献论文，演讲，考试等多种教学手段相结合。
新的课程组织方式还包括：On-line Office Hour（网上答疑）：与University of Illinois at Urbana-Champaign的CHEM 332: Organic Chemistry共同进行，Instructor: Prof. Jeffrey S. Moore (Winner of UIUC Campus Award for Excellence in Undergraduate Teaching)Exchange Co-teaching: Prof. Brian Coppola from University of Michigan will teach in December for 4 classes.教材：(原版新书，提供免费借阅，限前50位选课同学)Organic Chemistry--Structure and Function, 5th Ed., 2007出版, K. Peter C. Vollhardt and Neil E. Schore, Freeman and Company.Organic Chemistry, International Student Edition, 7th Ed., 2008出版, John McMurry, Brooks/Cole Publishing Company.参考书：邢其毅，裴伟伟，徐瑞秋，裴坚，“基础有机化学”(第三版)，高等教育出版社，2005年。
北京大学化学与分子工程学院介绍一．化学与分子工程学院简介北京大学化学与分子工程学院是在原北京大学化学系的基础上发展起来的。
北京大学化学系是国立大学中成立最早的化学系，其前身是成立于 1910 年的京师大学堂格致科化学门。
1911 年武昌起义爆发后，京师大学堂停办，后改名北京大学。
1913 年化学门重新招生， 1919 年改称化学系。
1952 年全国范围院系调整后的北大化学系是由原北京大学、清华大学、燕京大学三校的化学系重组而成。
1995 年化学系更名为化学与分子工程学院（以下简称化学学院）。
2001 年原技术物理系应用化学专业并入化学学院。
目前，化学学院设有 5 个系：化学系、材料化学系、高分子科学与工程系、应用化学系和化学生物学系； 5 个研究所：无机化学研究所、有机化学研究所、分析化学研究所、物理化学研究所、理论与计算化学研究所；拥有 2 个国家重点实验室和 1 个教育部重点实验室：稀土材料化学与应用国家重点实验室、分子动态与稳态结构国家重点实验室、生物有机与分子工程教育部重点实验室。
无机化学、物理化学、高分子化学与物理、有机化学和分析化学 5 个学科是国家教育部重点学科。
是国家教委遴选的“国家理科基础科学研究与教学人才培养基地”。
2003 年底国家科技部批准北京大学化学学院与中科院化学所联合筹建“北京分子科学国家实验室”。
2003 年 12 月教育部批准立项建设“高分子化学与物理教育部重点实验室”。
化学学院现有教职员工 197 人，其中中科院院士 7 人，长江特聘教授 14 人( 含国家核磁中心 2 人 ) ，教授 54 人，副教授 52 人。
有 26 人获得国家杰出青年基金资助， 11 人与国外学者合作获得 B 类杰出青年基金资助， 12 人获得教育部跨世纪人才基金资助，严纯华、席振峰、刘忠范教授为代表的研究集体分别获得国家自然科学基金委“优秀创新研究群体”资助。
化学学院同时承担多项国家重大基础研究规划项目、基金委重大和重点项目以及教育部博士点基金项目等。
无机化学实验课大纲2004年修订目的和要求在学生系统的学习了普通化学、分析化学、有机化学和物理化学等理论课程和实验课程的基础上，与主干基础课“中级无机化学”配套讲授，通过本实验课教学使学生以全新的视角对现代无机化学有一个比较深入和全面的了解，学习、掌握相关的实验技术。
通过实验课的学习提高学生学习无机化学的兴趣，培养学生综合运用各方面的知识、各种实验技术、手段以及完整地解决实际问题的能力，培养学生养成良好的实验习惯，培养学生严谨、细致的科学作风和勇于探索的科学精神。
要求学生进行实验前，应认真阅读实验讲义和相关文献，对实验题目涉及的相关理论主题和研究领域做比较充分的了解。
并通过预习对实验内容有一个正确、全面的理解，注意是理解而不仅仅是了解。
因为预习不仅仅是看讲义、抄讲义。
预习的主要目的是要求实验者对实验原理、内容和过程有比较充分的理解；能够有组织、有条理、有针对性的地完成实验，对实验中可能出现的现象、问题及相应的解决办法有所准备。
所以无机实验的预习报告不要求抄实验讲义，而是要求学生对讲义提出的预习思考题进行分析、判断，做出比较正确的理解。
任课教师应在实验前审阅学生的预习报告，然后组织学生就预习和实验中可能出现的问题进行讨论，在此基础上进行实验。
鼓励学生对实验过程中出现的问题做比较深入的，超出讲义要求的研究，以此培养学生的探索精神。
要求学生以规范的格式做原始记录，整理分析数据，对实验现象和结果进行讨论，并按规范书写实验报告。
要求学生学会使用有关的手册、文献资料及信息网络查阅相关的公式和常数。
要求学生在实验中进行规范的操作，保证学生的人身安全和实验室的安全。
要求学生保持实验室的整洁、卫生、节约药品，培养良好的科研道德。
学时：60实验评分：预习20%，实验30%，报告40%，卫生5%，纪律5%。
实验讲义：自编主要参考书：1.项斯芬、姚光庆，“中级无机化学”，北京大学出版社，20032.Zvi Szafran, Ronald M.Pike,Mon M.Singh,“Microscale Inorganic Chemistry－a comprehensivelaboratory experience”New York : J. Wiley, c1991.3.北京大学化学系分析化学教学组，“基础分析化学实验”，北京大学出版社，1998年第二版4.北京大学化学学院物理化学教学组，“物理化学实验”，北京大学出版社，2002年第4版5.北京大学化学学院有机化学研究所编关烨第, 李翠娟, 葛树丰修订，“有机化学实验”，北京大学出版社2002第2版对实验大纲的说明：1．强化学生对无机化学领域的深入了解。
多烯化合物的Cope重排反应：[5,5]σ迁移、串联[3,3]σ迁移与自由基重排机理许家喜【摘要】介绍戊二烯基苯基醚和1,3,7,9-癸四烯衍生物重排反应的机理.戊二烯基苯基醚的重排反应是经过[5,5]和串联的[3,3]σ迁移反应双途径进行的;而1,3,7,9-癸四烯衍生物重排反应既可以经过[5,5]和串联的[3,3]σ迁移反应双途径进行,也可以经过自由基机理进行.【期刊名称】《大学化学》【年(卷),期】2006(021)003【总页数】6页(P28-33)【关键词】σ迁移反应;自由基机理;重排反应;重排机理;串联;化合物;多烯;戊二烯基;苯基醚;衍生物【作者】许家喜【作者单位】北京大学化学与分子工程学院,生物有机与分子工程教育部重点实验室,北京,100871【正文语种】中文【中图分类】O6σ迁移反应是有机化学中的重要重排反应，在有机合成中得到了广泛应用。
在[i,j]σ迁移反应中，关于[3,3]σ迁移反应在现有的有机化学教材和学习辅导材料中讨论得较多[1～2]，作者本人也曾对其立体化学过程做过一些讨论[3]。
在教学过程中，常会碰到一些[5,5] σ迁移反应的例子，如在教材和习题中常见到的例子[1,4]，通常被认为是发生了[5,5] σ迁移反应和H[1,5] σ迁移反应[1](图1)。
图1 戊二烯基苯基醚的σ迁移反应这种分析符合轨道对称性，但是否会发生竞争的[3,3]σ迁移反应、及串联的[3,3]σ迁移反应？我们知道，邻位双甲基化的烯丙基苯基醚在进行Claisen重排时会发生串联的[3,3]σ迁移反应 (图2)。
图2 烯丙基苯基醚σ迁移反应的过程为了能够准确回答这些问题，查阅了原始文献[5]，Frater和Schmid研究了戊二烯基苯基醚(1)的重排反应(图3)。
图3 戊二烯基苯基醚σ迁移反应的实验结果该结果表明，戊二烯基苯基醚1的重排并不是专一的[5,5] σ迁移反应，同时有[3,3] σ迁移反应发生。
有机化学实验（B）教学大纲
大纲说明
本大纲是在1998年制定的有机化学实验（生物学科类专业）教学大纲的基础上根据上级教学部门的有关精神重新修订的。
其主要修订点如下：
1.本课程统一为生命科学学院（包括协和医科大）和医学部临床医学专业二年
级全体本科生的必修课程。
2.学时由原来的85学时改为75学时，仍为2.5 学分。
3.根据多年的教学实践和科学的发展，对教学内容进行了适当取舍，在保证基
本操作训练的前提下，增加了两个有机合成实验。
鉴于学生来自生命科学和医学学科，我们增选了能增加实验的知识性和趣味性的药物合成。
4.对实验基本内容有了较详尽的介绍。
目的和要求
有机化学是一门实践性很强的学科，有机化学实验是有机化学学科的一个重要组成部分，其主要目的是（1）使学生通过实验的第一手材料，加深对课堂所学的有机基本理论知识的理解。
（2）训练学生掌握有机化学实验的基本操作和技能，提高分析问题和解决问题的能力。
（3）培养学生实事求是，严谨的科学态度，良好的实验室工作作风和习惯。
训练学生掌握基本操作技术和技能是有机化学实验课的基本任务之一，是必须在实验课中切实加强的环节。
对于重要的基本操作单独安排训练，并在合成实验中加以运用和巩固，使学生达到正确和熟练的程度。
合成实验是对学生的综合训练，除了巩固学生的基本操作技术和技能，要求培养学生正确选择有机反应，认真分析反应过程的现象和影响因素，熟练产物的分离提纯鉴定。
通过这个教学环节，较全面培养学生的动手能力和学会分析问题和解决问题，为今后学习专业课和开展科研奠定良好的基础。
学生进行实验前，应对相关的有机化合物的性能有所了解，因而本课要求学生学会使用有关的手册、文献资料及信息网络查阅有机化合物的物理化学常数。
要求学生实验前认真预习，写出预习笔记；实验课中仔细观察和正确记录，整理分析数据；课后按规范书写实验报告。
安全、卫生、节约药品的教育和实施贯穿始终。
教师对学生的预习、仪器装置、基本操作、产品质量和数量、安全卫
生、科学态度、合作精神、实验报告等方面进行考察，作为学生评分的依据。
学期末安排一次考查（笔试），学生总成绩中，平时实验课占80%，笔试占20%。
教材与参考书
教材：《有机化学实验》北京大学化学学院有机化学研究所编，北京大学出版社（第二版）2002
参考书：《有机化学实验》（生物系用）北京大学出版社1987
《有机化学实验》兰州大学、复旦大学编（全国统编教材）1980
学时分配
总学时75 学时
1．有机化合物物理常数测定和分离提纯基本操作训练47 学时
2．有机合成24 学时
3．绪论课和笔试 4 学时
基本内容
一．实验室基本知识
（共9学时）
1．实验课的目的、要求、重要性和学生应有的学习态度
2．实验的预习、记录和实验报告
3．有机化学实验室规则、安全知识及卫生要求
4．有机化学实验仪器的名称、型号、性能、清洗和维护
5．有机化合物常用手册的介绍和查阅训练
二．有机化合物物理常数测定和分离提纯基本操作训练
（共38学时）
1．简单玻璃工操作：（2学时）
实验内容：学会切割玻璃管，制作滴管、熔点管，拉毛细管等。
2．常压蒸馏操作和沸点、折光率的测定：（6学时）
教学要点：蒸馏原理、沸点概念、仪器装置、沸点测定的要领、温度计校正概念、液体折光率的测定（阿贝折光仪的使用）
实验内容：实验室购进的粗乙醇30mL 经蒸馏提纯回收，通过测定折光率鉴定纯度。
3．重结晶操作和熔点测定：（6学时）教学要点：重结晶原理、溶剂的选择、单一溶剂的重结晶操作，常压及减压热过滤，毛细管法测熔点
实验内容：（1）以水为溶剂对2g粗乙酰苯胺进行重结晶。
（2）用毛细管法分别测定所得的乙酰苯胺和两个未知样品的熔
点，课堂演示熔点仪的测定方法步骤。
4．薄层色谱、纸色谱和柱色谱：（6学时）教学要点：色谱原理和操作
实验内容：（1）薄层板的制备
（2）用薄层色谱分离鉴定药物APC中的有效成分
（3）用薄层色谱分离四个氨基酸
（4）用纸色谱分离氨基酸（分组演示性实验）
（5）用柱色谱分离亚甲基蓝和荧光黄
6．天然产物的提取：（6学时）教学要点：提取原理、索氏提取器的使用、提取操作，升华的原理和操作实验内容：用乙醇提取茶叶中的咖啡因和升华提纯得到纯净的咖啡因固体。
7．萃取和减压蒸馏：（12学时）
教学要点：分液漏斗的使用和维护，减压蒸馏原理、仪器装置和操作要点，干燥剂的分类和选用
实验内容：三组份混合物（30mL 甲苯、苯胺、苯甲酸混合物）的分离纯化，要求分别得到三个纯净的化合物，物理常数合格，产率高。
三．有机合成实验
（共24学时）
1．阿斯匹林的合成：（6学时）教学要点：酚羟基乙酰化反应，电磁搅拌的使用，用酸碱中和法提纯有机酸
实验内容：以水杨酸为原料进行合成，复习固体有机物的过滤、洗涤、干燥等操作，产品用三氯化铁溶液检验纯度。
2．溴代正丁烷的合成：（6学时）
教学要点：SN2取代反应，气体的吸收装置，液体有机物的纯化
实验内容：以正丁醇、溴化钠、浓硫酸为原料进行合成，有害气体用碱液吸收，复习液体有机物的萃取分液和洗涤干燥等操作。
3．对氨基苯甲酸的合成：（6学时）教学要点：基团保护反应，有机氧化反应，水解反应
实验内容：以对甲苯胺为原料，保护氨基，甲基氧化成羧基，水解脱保护基，多步反应合成目标产物。
3．苯佐卡因的合成：（6学时）教学要点：酯化反应，固体有机物的纯化
实验内容：以学生自己制备的对氨基苯甲酸为原料，进行酯化反应，了解影响反应的主要因素，通过重结晶提纯产物，进一步巩固固体有机
物纯化的各种基本操作。
