液质联用仪测定辣椒中氟虫腈及其代谢物的残留

高效液相色谱- 质谱联用仪检测辣椒中的克百威的残留量作者：张铨来源：《现代食品》 2019年第7期◎ 张?铨(广西北海市食品药品检验所,广西?北海?536000)Zhang?Quan(Guangxi Beihai Institute for Food and Drug Control, Beihai?536000, China)摘?要:本文研究了快速测定蔬菜中克百威残留量的液相色谱串联质谱分析方法。

利用乙腈提取辣椒样品中的残留物,提取分离氮吹后,用液相色谱串联质谱联用仪检测。

本方法具有操作简单、快速、灵敏度高等特点。

关键词:辣椒;克百威;液相色谱串联质谱联用仪;残留量Abstract:This paper mainly concerned about how to inspect the amount of carbofuran residue in vegetables through HPLC/MSMS. Residues of chilli will be extracted by acetonitrile ,which will be evaporated under nitrogen stream in the next step. This method boasts a series of advantages, such as simplicity, highsensitivity, and getting results quickly.Key words:Pepper; Carbofuran; HPLC/MSMS; Residues中图分类号:O657.63;TS255.7克百威又名呋喃丹,是一种氨基甲酸酯类杀虫剂和杀线虫剂。

纯品为白色结晶,25℃时水中溶解度为700 mg·L-1,在中性和酸性条件下较稳定,在碱性介质中不稳定,水解速度随pH值和温度的升高而加快。

食品安全国家标准GB 2763-2016规定蔬菜中的克百威残留量按照NY/T 761-2008规定的方法测定。

串联液质联用技术检测蔬菜和水果中新烟碱类杀虫剂残留李二虎;吴兵兵;张武;赵瑞;李桂红【期刊名称】《世界农药》【年(卷),期】2016(038)006【摘要】建立了采用串联液质联用技术测定蔬菜和水果中新烟碱类杀虫剂残留的方法。

采用乙腈提取样品中新烟碱类杀虫剂农药残留，用氨基柱进行净化，串联液质联用电喷雾电离源正离子模式进行多反应监测。

结果表明，5种新烟碱类杀虫剂添加量为0.02~0.4 mg/kg时，蔬菜和水果中的回收率为75.6%~114.5%，相对标准偏差为2.0%~14.4%，符合痕量分析要求。

%A method for the determination of neonicotinoid insecticides residues in vegetables and fruits was developed by HPLC-MS/MS. The sample was extracted with acetonitrile and cleaned up with amino column. The residues of neonicotinoid insecticides was quantitated by HPLC-MS/MS with ESI in positive ion and multiple reaction monitoring (MRM) mode. When the addition levels were in the range of 0.02-0.4 mg/kg, the average recoveries ranged from 75.6% to 114.5% and the relative standard deviations were from 2.0% to 14.4%. This analytical method could meet the requirement for neonicotinoid insecticides residues.【总页数】4页(P44-46,58)【作者】李二虎;吴兵兵;张武;赵瑞;李桂红【作者单位】天津市农药检定所，天津 300061;天津市农药检定所，天津 300061;天津市农药检定所，天津 300061;天津市农药检定所，天津 300061;天津市农药检定所，天津 300061【正文语种】中文【中图分类】TQ450.7;S481+.8【相关文献】1.中华人民共和国农业行业标准NY/T 761.3-2004 蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留检测方法第3部分蔬菜和水果中氨基甲酸酯类农药多残留检验方法 [J],2.分散固相萃取-液相色谱-串联质谱法测定蜂蜜中新型烟碱类杀虫剂及其代谢物的残留量 [J], 侯建波;谢文;钱艳;汪鹏;雷美康;陈允吟3.蔬菜和水果中新烟碱类杀虫剂残留串联液质联用检测分析 [J], 刘培勇4.超高效液相色谱-串联质谱同时检测蔬菜和水果中30种农药残留 [J], 黄兰淇;张正炜;陈秀;张颂函5.中华人民共和国农业行业标准蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留检测方法第2部分蔬菜和水果中有机氯类、拟除虫菊酯类农药多残留检测方法 [J],因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

摘要本论文从不同溶剂（正己烷、乙腈、乙酸乙酯）提取、不同的提取方式（匀浆、超声、振摇）、不同的净化方式（Flotisil硅酸镁、NH2、GCB、PSA、C18）等方面对回收率的影响得出以下主要结果。

1、通过溶剂（正己烷、乙腈、乙酸乙酯）对氟虫腈及其代谢物的分析选择乙腈作为最佳提取溶液。

2、考察不同提取方式（匀浆、超声、振摇）对氟虫腈及其代谢物的提取分析选择振摇样品30min为最佳提取方式。

3、根据几种不同的固相萃取柱的作用不同，选择使用Flotisil（硅酸镁）萃取柱进行净化为最佳的净化方式。

4、根据氮吹温度（65~70℃、70~75℃、75℃以上）回收率比较，及氟虫腈及其代谢物性质选择最佳温度为60~70℃。

建立了一种快速提取、净化、使用超高效液相色谱-质谱串联联用（UPLC-MS/MS)对氟虫腈及其代谢物的新方法。

用乙腈作为提取液提取，置于摇床上振摇30min，经过Flotisil （硅酸镁）净化后，使用UPLC-MS/MS仪器的MRM进行分析。

回收率在70~110%之间，相对标准偏差为6.5%，小于10%。

关键词：UPLC-MS/MS；氟虫腈及其代谢物；农药残留；AbstractIn this paper, from different solvents (normal hexane, acetonitrile, ethyl acetate extraction, different extraction methods (homogenate, ultrasound, vibration wave), different purification (Flotisil magnesium silicate, NH2, GCB and PSA, C18) on the recovery rate of the main results are as follows.1) through the analysis of the solvents (hexane, acetonitrile, ethyl acetate) to the analysis of the choice of acetonitrile as the best extraction solution.2) the extraction of different extraction methods (homogenization, ultrasound, vibration) on the extraction and analysis of fluoride and its metabolites were selected as the best extraction method of 30min.3) according to the different role of several different solid phase extraction column, choose to use Flotisil (magnesium silicate) extraction column for the best purification method.4) according to the nitrogen blowing temperature (65~70 degrees C, 70~75 degrees C, above 75 degrees) recovery rate, and the nature of the fluorine and its metabolites to select the best temperature for 60~70.A new method for the rapid extraction, purification and the use of ultra performance liquid chromatography tandem mass spectrometry (UPLC-MS/MS) for the detection of fluoride and its metabolites was established. With acetonitrile as extraction liquid extraction, placed in bed shaking for 30 min, after purification Flotisil (magnesium silicate) using UPLC-MS / MS instrument of MRM analysis. Recovery rate in 70~110%, the relative standard deviation is 6.5%, less than 10%.Key words: UPLC-MS/MS; fluorine; cyanide and its metabolites; pesticide residues;目录摘要 (I)Abstract (II)目录 (III)第1章绪论 (1)1.1研究背景 (1)1.2研究目的及意义 (1)1.2.1研究目的 (1)1.2.2研究意义 (2)1.3本章小结 (2)第2章文献综述 (3)2.1农药残留的现状及危害 (3)2.1.1农药的影响 (3)2.1.1.1对环境的影响 (3)2.1.1.2对农药使用者的影响 (3)2.1.1.3食物中的农药残留 (3)2.1.2农药的分类以及危害 (3)2.1.2.1有机磷农药 (3)2.1.2.2有机氯农药 (4)2.1.2.3氨基甲酸酯类农药 (4)2.1.2.4拟除虫菊酯类农药 (4)2.2超高效液相色谱-质谱/质谱联用技术（UPLC-MS/MS)概述 (4)2.2.1 UPLC-MS/MS的原理与特点 (5)2.2.2 UPLC-MS/MS技术的展望 (5)2.3氟虫腈及其代谢物概述 (5)2.3.1氟虫腈及代谢物简介 (5)2.3.2氟虫腈及其代谢物在环境的归趋 (6)2.3.2.1 氟虫腈在水体中的降解 (6)2.3.2.2氟虫腈在土壤中的环境行为 (7)2.3.3.3氟虫腈毒性作用机理 (7)2.4 果蔬样品前处理技术 (8)2.4.1固相萃取 (8)2.4.1.1固相萃取法概述 (8)2.4.1.2固相萃取法的基本原理和方法 (8)2.4.2 Qu ECh EＲS 方法(分散固相萃取) (8)2.4.2.1QuEChERS方法概述 (9)2.4.2.3 QuEChERS方法原理 (9)2.4.2.3 QuEChERS方法的优点 (9)2.4.3液相微萃取 (9)2.4.3.1液相微萃取概述 (9)2.4.3.2液相微萃取的特点 (10)2.4.4固相微萃取（SPME） (10)2.4.4.1固相微萃取（SPME）概述 (10)2.4.4.2固相微萃取（SPME）原理 (10)2.5本章小结 (10)第3章实验材料与方法 (11)3.1药品及试剂 (11)3.2仪器设备 (12)3.2.1仪器条件 (13)3.2.1.1液相色谱的分离条件 (13)3.2.1.2质谱的分离参数 (14)3.3试验方法 (14)3.3.1单一农药标准品配制 (14)3.3.2 实验流程 (15)3.4本章小结 (16)第4章结果与分析 (17)4.1提取试剂的选择 (17)4.2固相萃取柱选择 (17)4.2.1固相萃取柱概述 (17)4.2.2固相萃取柱的种类 (17)4.2.2.1以硅胶为基质的固相萃取柱 (17)4.2.2.2以高聚物为基质的固相萃取柱 (18)4.2.2.3以无机材料为主的固相萃取柱 (18)4.2.3各种固相萃取柱的净化效果与选择 (18)4.3氮吹温度的选择 (19)4.4提取方式的选择 (19)4.4.1超声波提取法的原理及其优缺点 (19)4.4.2匀浆提取法的原理及其优缺点 (20)4.4.3振摇提取法的原理及其优缺点 (20)4.5纯混标与基质标（柑橘、番茄、菜心）峰面积的比较 (20)4.5色谱条件优化 (21)4.6质谱条件的优化 (23)4.7方法验证 (23)4.7.1线性范围和检出限 (23)4.7.2添加回收试验 (24)4.8本章小结 (25)结论 (26)参考文献 (27)致谢....................................................... 错误！未定义书签。

分析与检测氟虫腈是一种广谱杀虫剂，对多种害虫具有防治作用，对作物无害。

但是，大量研究表明其有神经毒性作用，长期摄入可能导致肝肾损伤。

故，它被世界卫生组织列为“对人类有中度毒性”的化学品[1]。

目前氟虫腈的检测主要有气相、液相、气质、液质等方法[2-6]，其中液质法因灵敏度高、选择性强、检测时间短等优势被广泛应用。

现有的文献和标准多是用一种或几种前处理方法同时处理多种不同类型的样品，但食品样品基质复杂，这种处理方式针对性不高，会造成样品提取不完全或过度处理，导致回收率偏低或造成不必要的浪费。

故本文针对粮谷类食品建立了简单、快速且灵敏度高的检测方法，以应对大批量粮谷类食品中氟虫腈的检测，满足检测实验室的实际需求。

1　材料与方法1.1　材料和仪器乙腈、甲醇、乙酸乙酯、丙酮均为色谱纯；无水硫酸钠、无水硫酸镁、氯化钠、PSA、C18均为分析纯。

Agilent 1260/6470三重四级杆液质联用仪。

大米、糙米、小麦粉、大豆与玉米粉均购自超市。

1.2　提取与净化称取5.0 g样品于50 mL离心管中，加水10 mL，涡旋混匀1 min，静置10 min，待样品充分溶胀后加20 mL 乙腈，涡旋1 min，振荡提取5 min，加2 g氯化钠，6 g无水硫酸钠，振摇混匀，涡旋1 min，5 000 r/min离心5 min，待净化。

准确吸取1 mL上清液于2 mL离心管中，加50 mg C18和150 mg无水硫酸镁，涡旋混合30 s，5 000 r/min离心5 min，上清液过0.22 μm滤膜，待测。

1.3　仪器条件色谱柱：C18 50 mm×3.0 mm，2.7 μm；柱温40 ℃；进样量20 μL；流速0.3 mL/min；流动相A为0.1%甲酸水溶液，B为乙腈，梯度洗脱：0～1 min，A90%，B10%；1.5～3.1 min，A10%，B90%；3.6～6.0 min，A90%，B10%。

辣椒中多种农药残留筛查能力验证作者：杨雅雅周颖雪王琼妹吴丽姣周梦丽常虹来源：《食品安全导刊》2024年第07期作者简介：杨雅雅（1990—），女，黎族，广东潮阳人，本科，工程师。

研究方向：食品安全与检验检测。

通信作者：常虹（1987—），女，陕西西安人，硕士，高级工程师。

研究方向：食品安全与检验检测。

E-mail： 375552783@。

摘要：通过分析辣椒中多种农药残留筛查能力验证工作过程及其注意事项，为其他实验室参与多种农药残留筛查能力验证提供参考。

依据英国分析实验室能力验证作业指导书及气相色谱-串联质谱法对辣椒中多种农药残留进行筛查，确定目标农药，并进行3次测试。

7种目标物质3次测定结果相比较，结果接近，且相对标准偏差均小于10%，测定数值可靠；Z值在0.0～0.6，且3次测定结果的|Z|均≤2.0，本次能力验证结果为满意。

关键词：辣椒；农药残留；气相色谱-串联质谱法Capability Verification for Screening Multiple Pesticide Residues in PeppersYANG Yaya1， ZHOU Yingxue1， WANG Qiongmei1， WU Lijiao1， ZHOU Mengli1，CHANG Hong2*（1.Danzhou Branch of Hainan Academy of Inspection and Testing， Danzhou 571700， China;2.Institute of Food Testing， Hainan Academy of Inspection and Testing， Haikou 570314，China）Abstract： By analyzing the process and precautions of the proficiency verification of multiple pesticide residue screening in peppers， a reference is provided for other laboratories to participate in the proficiency verification of multiple pesticide residue screening. According to the operating instructions and gas chromatography-tandem mass spectrometry Food Analysis Performance Assessment Scheme， multiple pesticide residues in peppers were screened， the target pesticides were determined， and three tests were conducted. The three determination results of the seven target substances were compared， and the results were close， and the relative standard deviations were all less than 10%， and the determination values were reliable; the Z value was between 0.0 and 0.6，and the |Z| of the three determination results was ≤2.0， and the results of this proficiency verification were satisfactory.Keywords： pepper; pesticide residues; gas chromatography-tandem mass spectrometry辣椒是一年生或多年生草本植物，原产于中南美洲，是中国和世界上消费量最大的调味作物之一，也是餐桌上常见的蔬菜[1-3]。

质量技术监督研究2020年第5期（总第71期）Quality and Technical Supervision ResearchNO.5.2020General NO.71ＱｕＥＣｈＥＲＳ－高效液相色谱－串联质谱测定茶叶中氟虫腈及其代谢产物残留量王秀云, 张 聪 ,刘亿婕,陈 亮, 游菁菁,高海荣,程 琳（福建省食品药品质量检验研究院，福建 福州 350002）摘要：建立液相色谱-串联质谱（LC-MS/MS）同时检测茶叶中氟虫腈及其代谢产物残留量方法。

样品经1%甲酸乙腈溶剂提取，用硫酸镁（MgSO 4）、乙二胺-N-丙基硅烷化硅胶（PSA）、十八烷基硅烷键合硅胶C 18和石墨化炭黑（GCB）净化。

待测物在电喷雾离子源负离子模式下进行电离，用多反应监测（MRM）模式采集测定。

结果表明：4种目标物在浓度为0.1ng/mL ～10ng/mL 范围内均具有良好的线性关系，R 2≥0.999；3个添加水平（n=6）的平均回收率在82.9%～103%范围内，相对标准偏差2.4%～6.3%之间，检出限为0.5μg/kg，定量限为2.0μg/kg。

该方法便捷、快速、灵敏度高，适用于茶叶中氟虫腈及其代谢产物的检测。

关键词：QuEChERS；液相色谱-串联质谱；氟虫腈及其代谢产物收稿日期：2020-08-02作者简介：王秀云，女，福建省食品药品质量检验研究院，检验员，主管药师，硕士张 聪，男，福建省食品药品质量检验研究院，检验员，工程师，硕士刘亿婕，女，福建省食品药品质量检验研究院，检验员，主管药师，硕士陈 亮，男，福建省食品药品质量检验研究院，检验员，工程师，硕士游菁菁，女，福建省食品药品质量检验研究院，检验员，主管药师，硕士高海荣，女，福建省食品药品质量检验研究院，科所负责人，工程师 ，硕士程 琳，女，福建省食品药品质量检验研究院，检验员，助理工程师，硕士1引言氟虫腈（Fipronil）商品名锐劲特，属于苯基咪唑类杀虫剂的一种，因其具有活性高、起效速度快、作用效期长、杀虫谱广等特点[1]，自从研发出来以后就受到农药界专家的喜爱，在解决一些水稻、蔬菜、家禽等的病虫害问题方面得到广泛的应用[2]。

农产品辣椒中8种农药残留检测能力验证作者：蔺晓梅刘齐铭赵海燕来源：《食品安全导刊》2024年第03期摘要：通過参加甘肃省农业农村厅组织的2023年度农业残留检测能力验证项目，旨在提高实验室农药残留检测水平。

样品根据GB 23200.121—2021中农药残留检测操作方法，采用液相色谱-质谱联用法检测辣椒中8种常用农药残留，外标法定量。

检测结果表明，2个空白对照干扰样品中未发现农药残留；2个考核样品中吡唑醚菌酯含量分别为0.245 mg·kg-1、0.235 mg·kg-1，且吡唑醚菌酯的|Z|值均＜2，表明本次实验对辣椒中农药残留量的测定能力较强。

关键词：辣椒；农药残留检测；吡唑醚菌酯Verification of Detection Ability of 8 Pesticide Residues in Agricultural CapsicumLIN Xiaomei1， LIU Qiming2， ZHAO Haiyan3（1.People’s Government of Zhongba Town， Liangzhou District， Wuwei City， Gansu Province， Wuwei 733000， China; 2.Agriculture and Rural Bureau of Songyang County， Zhejiang Province， Songyang 323400， China;3.Taian Food and Drug Inspection and Testing Institute （Taian Fiber Inspection Institute），Taian 271000， China）Abstract： By participating in the 2023 Agricultural Residue Detection Capability Verification Project organized by the Gansu Provincial Department of Agriculture and Rural Affairs， the aim is to improve the level of pesticide residue detection in the laboratory. The sample was tested for 8 commonly used pesticide residues in chili peppers using liquid chromatography-mass spectrometry according to the pesticide residue detection method in GB 23200.121—2021， and the external standard quantification method was used. The test results showed that no pesticide residues werefound in the interference samples of the two blank controls; the content of pyrazoxystrobin in the two assessment samples was 0.245 mg·kg-1 and 0.235 mg·kg-1， respectively， and the |Z| of pyrazoxystrobin was less than 2， indicating that this experiment has a high ability to determine pesticide residues in chili peppers.Keywords： pepper; pesticide residue detection; pyrazolesterin辣椒是我国主要蔬菜品种之一，也是一种常见的调味品。