镀银层防护剂防变色性能研究

镀银层抗变色能力试验-深圳电镀设备/ 2006-4-21 9:31:241 前言镀银层在含有盐及硫等粒子的介质中其表面会由原银白色，逐渐转变为黄褐、黑或青蓝等颜色，从而导致电阻率升高。

回路电阻大，温升高，影响断路器产品的使用性能。

为此开展了对比试验，研究提高镀银层抗变色能力的途径。

2 试片的制作工艺2.1 镀银配方及操作条件硝酸银75 g/L硝酸钾35 g/L氰化钾100 g/L二硫化碳光亮剂8 mL/LJ K0.5 A/dm2t5 minθ室温2.2 镀光亮硬银〔1〕配方及操作条件硝酸银75 g/L硝酸钾35 g/L酒石酸钾钠40 g/L氰化钾100 g/L 二硫化碳光亮剂8 mL/L酒石酸锑钾2 g/LJ K0.25 A/dm2t5 minθ室温2.3 镀银后处理2.3.1 电化学钝化工艺及操作条件重铬酸钠40 g/L氢氧化铝1 g/L阳极不锈钢J K0.03 A/dm2θ室温t8min2.3.2 浸DJ-823水浴加热60℃固化温度120℃浸入时间2 min固化时间30 min2.3.3 硫酸铍的处理工艺及操作条件〔2〕硫酸铍3.0 g/LJ K0.025～0.04 A/dm2pH值5.1～5.4θ室温2.4 试片50 mm×100 mm×0.5 min T2Y紫铜板2.5 所有试件均为热水封闭，热风吹干。

3 试验3.1 二氧化硫试验〔3〕依据GB9789—88金属和其它非有机覆盖层通常凝露条件下二氧化硫腐蚀试验。

试验方法：利用22 L密闭的可加热至(40±2)℃有机玻璃试验箱，通入浓度为0.018 L/L的二氧化硫气体，以三个周期(非连续暴露)作为检验试验。

评定等级方法依据是GB12335—90金属覆盖层,对底层呈阳极性的覆盖层腐蚀试验后的试样评级。

3.2 硫化氢试验试验依据：硫化氢气体可加速镀银层变色试验方法：取22 L密闭有机玻璃试验箱在室温条件下，通入浓度为0.1 L/L硫化氢气体。

防止镀银件因氧化、硫化的变色，兼备润滑效果、能减低插入力。

因是水溶性的，无火灾隐患、也不用担心对人体·环境地影响。

S Y -9205
变色防止 H 2S 腐蚀试验 涂抹SY-9205 无涂抹 试验条件: H 2S、3ppm、96小时 水溶性镀银件变色保护剂 提高润滑性
特 征
1)因是水性，无有机溶剂规制
2)对镀银接点有良好的防腐蚀性能
3)有良好的润滑效果
4)能在常温下、短时间内浸涂，使用方便 5)一液型，操作简单
外 观 青白色半透明液体（乳液）
比重(15/4℃)0.99
Ｐ Ｈ 5.82
凝 固 点 0℃以下
溶 解 性 能任意在水中溶解
主成分 特殊有机化合物、表面活性剂
使用方法 稀释浓度 用５倍离子交换水稀释
涂抹方法 常温浸涂
浸涂时间 5～10秒 干燥方法 100℃以上的热风干燥
注意事项 ＊不要在0℃以下保存
＊涂抹后不要水洗
＊浓度变高时，用离子水稀释 17Kg 铁桶
水溶性。

接插件镀金、镀银层变色原因及防变色措施摘要：分别探讨了接插件镀金和镀银层变色的原因。

镀金层的变色原因如下：基体质量不符合要求，产品的设计及电镀工艺存在缺陷(包括产品前处理工艺、金阻挡层镀液体系的选择、镀液的维护、电镀工艺参数的选择和电镀方式等的不妥当)，镀后处理不力，产品使用环境的差异等镀银层变色的原因如下：基体形状复杂且其表面粗糙度高，电镀工艺不完善，包装方式不当，产品使用环境差异等。

提出了镀层的防变色措施：提高基体质量，减少设计缺陷，改进电镀工艺，加强镀后工序管理，根据产品的使用环境对其制定不同的质量要求等关键词：接插件；镀金；镀银；变色；措施；1 前言在接插件的制造工艺中，为了保证产品的导电性能和可靠性，大部分产品的接触件以及部分产品的壳体均采用了镀金或镀银进行表面处理。

由于在产品的加工和使用过程中受到各种因素的影响，部分产品的镀层表面会在较短时间内出现变色现象。

而一旦镀层表面开始变色，产品的电气性能也会随之下降。

为了避免这种现象发生，针对金、银镀层的变色机理，人们采取了各种措施尽力延缓镀层在规定的时间内出现的颜色变化。

以下为目前在接插件制造行业中发生镀层变色原因的分析以及常用的解决镀金、镀银层变色问题的一些基本方法。

2 金镀层的变色原因金是一种比较稳定的金属元素，在大气环境中几乎不与其它物质反应，因此不会受到各种腐蚀气体侵袭而发生化学变化。

接插件金镀层变色的原因主要是受到基体金属(铜及铜合金)通过金层孔隙向镀层表面迁移的影响。

因为金层与基体金属之间存在着电位差，在遇到腐蚀介质时这种电位差会导致基体金属被腐蚀，当腐蚀物富集在金层表面时金层就改变了颜色。

在接插件的制造行业中导致金层很快变色的原因主要还体现在以下几个方面。

2．1 基体质量达不到要求基材杂质含量和基体表面光洁度是两项衡量电接触体基体质量的重要指标。

近几年来，由于市场竞争加剧，加上金属材料涨价因素，使得一些基体制造厂为了降低生产成本，采用一些不合规格的材料，甚至采用回收铜加工制造基体。

第６期２０２１年１２月机电元件ＥＬＥＣＴＲＯＭＥＣＨＡＮＩＣＡＬＣＯＭＰＯＮＥＮＴＳＶｏｌ ４１Ｎｏ ６Ｄｅｃ ２０２１收稿日期：２０２１－１０－１２电接触镀银保护剂抗硫化变色机制和能力研究徐亚莉，张勇强（四川华丰科技股份有限公司，四川绵阳，６２１０００） 摘要：本文对比了多种不同类型的保护剂（６０６０ｓ、１０９８、６６１８ｓ、６９１、ＳＰ－２１１１、ＳＰ－２１１１ＳＨ、ＨＹ－２０１８）在不同条件下进行保护处理后的防变色效果，具体包括了镀银层在硫化钾溶液、硫化氢气氛条件、盐雾条件下的变色情况。

结果表明，镀银５微米左右的接触件，经过ＳＰ－２１１１ＳＨ和ＨＹ－２０１８镀银保护剂防硫化变色效果优异，在硫化钾溶液中能保持３－４ｈ不变色，在硫化氢气氛中能保持５００ｈ以上不变色，盐雾试验１０００ｈ无腐蚀。

Ｎｉ镀层对延缓银层变色起到一定作用，在铜基材上预镀镍再镀银也是提高镀银件的抗环境变色能力的一种有效途径。

关键词：银镀层；保护剂；硫化变色Ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１０００－６１３３．２０２１．０６．００６中图分类号：ＴＮ７８４ 文献标识码：Ａ 文章编号：１０００－６１３３（２０２１）０６－００２０－０７１　引言近年来，随着轨道交通和电动汽车行业的迅速发展，大电流连接器的应用需求越来越大，镀银层再次占据重要地位。

银能在氯离子和王水等强酸性条件下保持高度稳定，同时具有优良的导电性、导热性，而且银的价格相对金属金、钯等具有成本优势。

铜材作基体的镀银接插件在中性盐雾、酸性盐雾、酸性大气试验中的性能远优于成本更高的镀金件。

因此，连接器中镀银接插件的应用越来越广泛。

但是，单银镀层暴露于空气中与含硫、硫氧化物、卤化物等接触，易生成卤化银、Ａｇ２ＳＯ４、Ａｇ２Ｓ等难溶物质，导致镀银层产生黄色、黑褐色的变色现象，不仅会对外观产生影响，同时会导致导电、导热和焊接等性能降低［１］。

其中最主要的是硫化氢气体的腐蚀作用，硫化氢能微溶于水形成弱酸，在氧气和氯气作用下与银发生反应［２］。

镀银层防变色
程良
【期刊名称】《电镀与环保》
【年(卷),期】2007(027)004
【摘要】镀银是一种古老的工艺，已经有一百多年的历史。

银具有十分稳定的化
学性能，容易抛光；漂亮的外观，非常优良的反射、导电、导热、及焊接性能。

因此。

镀银被广泛应用于餐具、饰品、灯具、以及电子电信行业。

但银在含有氯化物、硫化物的空气中表面会很快变色。

在高温、高湿度和含氧的条件下，极其微量的硫化氢或硫化物就能使银表面生成很薄的硫化银，使银呈黑褐色。

因此，
【总页数】2页(P44-45)
【作者】程良
【作者单位】上海浦疆技术工程有限公司,上海200092
【正文语种】中文
【中图分类】TG174
【相关文献】
1.镀银层变色机理及防变色工艺研究 [J], 田健
2.镀银层防变色工艺 [J], 蒋勇
3.接插件镀金、镀银层变色原因及防变色措施 [J], 沈涪
4.镀银层防变色工艺 [J], 蒋勇
5.镀银层防护剂防变色性能研究 [J], 李丹红;王福杰
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巯基苯基四氮唑镀银层抗变色工艺研究李宝增;张柳丽;林生军;袁端鹏;张颖杰;任常飞;刘恒【摘要】巯基苯基四氮唑是性能良好的镀银层防变色剂,但是对于其使用方法始终没有统一的标准.选用乙醇为溶剂配置了一系列的巯基苯基四氮唑溶液进行了镀银层防变色实验.结果表明,巯基苯基四氮唑质量浓度为1.2～1.5g/L为最优配比,可以起到良好的抗变色能力,为镀银防变色生产提供借鉴.【期刊名称】《电镀与精饰》【年(卷),期】2015(037)001【总页数】4页(P35-38)【关键词】镀银层;PMTA;防变色【作者】李宝增;张柳丽;林生军;袁端鹏;张颖杰;任常飞;刘恒【作者单位】平高集团有限公司,河南平顶山467001;平高集团有限公司,河南平顶山467001;平高集团有限公司,河南平顶山467001;平高集团有限公司,河南平顶山467001;河南平高电气股份有限公司,河南平顶山467001;河南平高电气股份有限公司,河南平顶山467001;河南平高电气股份有限公司,河南平顶山467001【正文语种】中文【中图分类】TQ153.16引言银属于贵金属，其价格较高，一般作为镀层以提高金属基体零部件的导电能力，既保证了性能，又节约了成本。

但长期暴露于介质中，银极易受到硫化物和卤化物等污染物的腐蚀，表面失去金属光泽，并且对于功能性镀银产品，影响了其导电性能［1-2］。

近年来，对镀银层表面变色问题引起了科研工作者的密切关注，研究取得了一定成绩。

研究表明，巯基苯基四氮唑(PMTA)可以与银发生反应，生成Ag-PMTA配合物膜，其有效成分为［Ag3(PMTA)］n，这层膜非常致密，能有效的阻止腐蚀介质与银表面反应［3-4］。

但在实际生产中PMTA的最佳含量难于控制，含量偏低，防变色能力有限;含量过高，造成了浪费。

目前防变色剂操作工艺多种多样，缺乏系统实验数据，不利于正常生产。

本文选择乙醇为溶剂，以PMTA为防变色剂，系统探讨了镀银层经其钝化后的抗变色能力。

当代化工研究〔〔（jModern Chemical Research 2020•22工艺与设备镀银后处理防银变色工艺改进的研究*廉继英张君宇刘玉梅刘非非赵辽（天津平高智能电气有限公司天津300000）摘要：镀银产品在储存过程中，由于镀银层氧化变色，容易造成产品性能下降或失效.采用脉冲镀银、电镀银合金、电镀防护层、钝化、表面膜层等方式可改善银层的防变色性能.目前，应用最广的是表面膜技术，由于其使用方法简单而广泛应用.关键词：镀银；银层防变色；脉冲镀银；钝化；表面膜技术中图分类号：TG174.44文献标识码：AResearch on the Improvement of Silver Discoloration Prevention Process After SilverPlatingLian Jiying,Zhang Junyu,Liu Yumei,Liu Feifei,Zhao Liao（Tianjin Pinggao Intelligent Electricity Co.,Ltd.,Tianjin,300000）Abstracts During the storage of s ilver-plated p roducts,due to the oxidation and discoloration of s ilver-plated coating,it is easy to cause the performance degradation or failure of the products.Pulse silver plating,silver alloy electroplating,protective coating electroplating,passivation and surface film coating can improve the anti-tarnishing performance of s ilver coating.At present,the most widely used technology is surface film technology,which is widely used because of i ts simple use method.Key wordsz silver p latings anti-discoloration of s ilver layers pulse silver p latings passivation^surface f ilm technology1.前言在开关领域，通常采用镀银来减少金属零件表面的接触电阻。