70 锂离子电池纳米 Co3O4C复合负极材料的制备及性能研究 (第十五届全国电化学会议-锂电专场论文集)
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《Co3O4及其复合材料的制备与在超级电容器中的应用研究》一、引言随着社会对能源的需求和环境的压力,新型能源储存技术正在逐渐崭露头角。
超级电容器作为一种新兴的储能器件,具有高功率密度、快速充放电等优点,被广泛应用于电动汽车、混合动力汽车、风能、太阳能等众多领域。
Co3O4作为一种重要的电极材料,因其高理论比电容和良好的循环稳定性,在超级电容器中具有广泛的应用前景。
本文旨在研究Co3O4及其复合材料的制备方法,并探讨其在超级电容器中的应用。
二、Co3O4及其复合材料的制备1. Co3O4的制备Co3O4的制备方法主要有热分解法、溶胶凝胶法、共沉淀法等。
其中,共沉淀法因其操作简便、成本低廉等优点被广泛应用。
具体步骤为:将钴盐溶液与碱性溶液混合,通过调节pH值使钴离子沉淀为Co(OH)2,再经过高温煅烧得到Co3O4。
2. Co3O4复合材料的制备为了提高Co3O4的电化学性能,常将其与其他材料进行复合。
如碳材料(如石墨烯、碳纳米管等)、金属氧化物(如SnO2、TiO2等)等。
这些复合材料可以通过溶胶凝胶法、水热法、化学气相沉积法等方法进行制备。
三、Co3O4及其复合材料在超级电容器中的应用1. 超级电容器的原理与特点超级电容器是一种基于双电层电容和法拉第赝电容原理的储能器件。
其特点包括高功率密度、快速充放电、循环寿命长等。
电极材料是超级电容器的关键部分,直接决定了其性能。
2. Co3O4在超级电容器中的应用Co3O4具有高理论比电容和良好的循环稳定性,因此被广泛应用于超级电容器中。
然而,纯Co3O4的导电性能较差,影响了其在超级电容器中的实际应用。
因此,研究如何提高Co3O4的导电性能和电化学性能具有重要意义。
3. Co3O4复合材料在超级电容器中的应用通过将Co3O4与其他材料进行复合,可以有效地提高其导电性能和电化学性能。
如碳材料可以提供良好的导电网络和高的比表面积,从而提高Co3O4的利用率;金属氧化物则可以提供更多的法拉第反应活性位点,从而提高电容性能。
Co3O4与复合氧化物纳米材料的制备及其电化学性能研究的开题报告题目:Co3O4与复合氧化物纳米材料的制备及其电化学性能研究1. 研究背景纳米材料作为一种新兴材料,具有很好的物理、化学、电学、磁学等特性,在能源储存与转化等方面具有广泛应用前景。
其中,Co3O4和复合氧化物是一类比较有潜力的纳米材料,其具有高比表面积、良好的导电性、优异的电化学性能等优点,在锂离子电池、超级电容器、光催化等领域具有广泛应用前景。
2. 研究内容本研究旨在通过化学合成方法制备Co3O4和复合氧化物纳米材料,并对其电化学性能进行研究。
具体研究内容如下:(1)制备Co3O4纳米材料:采用化学共沉淀法、水热法、溶剂热法等方法制备Co3O4纳米材料。
(2)制备复合氧化物纳米材料:采用共沉淀法、水热法等方法制备不同成分、结构的复合氧化物纳米材料。
(3)表征纳米材料的结构和形貌:使用X射线衍射仪(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)等方法对制备的纳米材料进行表征。
(4)测定纳米材料的电化学性能:使用循环伏安法(CV)、充放电性能测试等方法对制备的纳米材料的电化学性能进行研究。
3. 研究意义(1)对Co3O4和复合氧化物纳米材料的制备方法进行研究,为其在各个领域的应用提供了可靠的材料基础。
(2)通过研究纳米材料的电化学性能,为其在锂离子电池、超级电容器、光催化等领域的应用提供理论依据,为环境保护和能源开发做出贡献。
(3)拓展了纳米材料的制备方法和应用领域,为相关领域的研究提供了新思路。
4. 研究方法(1)合成材料采用化学合成方法,制备Co3O4和复合氧化物纳米材料。
(2)使用X射线衍射仪(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)等方法对制备的纳米材料的结构和形貌进行表征。
(3)使用循环伏安法(CV)、充放电性能测试等方法对制备的纳米材料的电化学性能进行研究。
5. 预期结果(1)成功制备Co3O4和复合氧化物纳米材料。
Co_3O_4基纳米线作为锂离子电池负极材料的研究由于具有质量轻、能量密度高、安全性好、使用寿命长、无记忆效应、环境友好等特点,锂离子电池被广泛应用到各种便携式电子产品当中,而且近几年随着锂离子电池做为动力电池在电动汽车上的使用,人们对锂离子电池的能量密度、功率密度和使用寿命都提出了新的要求。
锂离子电池容量性能很大程度上取决于电极材料的性能,因此开发性能更优异的正负极材料是目前研究的热点。
目前商业化的负极材料石墨理论容量(372 mAh g-1)较低,限制了锂离子电池的发展和应用。
过渡金属氧化物Co<sub>3</sub>O<sub>4</sub>材料具有较高的理论比容量(890 mAh g-1),近些年来被广泛的研究。
本论文以Co<sub>3</sub>O<sub>4</sub>材料作为研究对象,以提高锂离子电池的能量密度、循环性能和倍率性能,尤其是大倍率下的循环稳定性能为目的。
通过对Co<sub>3</sub>O<sub>4</sub>纳米材料的形貌结构进行设计,并探讨几种掺杂和复合的改性方法对其电化学性能的影响。
本论文的具体研究内容如下:(1)使用水热方法和后续煅烧在Ti片合成出草状Co<sub>3</sub>O<sub>4</sub>纳米线阵列。
所合成草状Co<sub>3</sub>O<sub>4</sub>纳米线阵列均匀的覆盖在Ti片上,呈无定向生长,纳米线直径为70-100 nm,长度为9μm左右,纳米线由5-10 nm的Co<sub>3</sub>O<sub>4</sub>小颗粒组成,呈多孔结构。
草状Co<sub>3</sub>O<sub>4</sub>纳米线阵列表现出优异的倍率性能和循环性能,在电流密度为500 mA g-1下,循环性能稳定,经过100次循环后,可逆比容量高达1031 mAh g-1;在大电流密度为5000 mA g-1下,仍能保持有613 mAh g-1的比容量。
Co_3O_4纳米结构阵列的制备及其在锂空气电池中的应用研究非水系锂空气电池因其具有超高能量密度,有望用于电动汽车和储能系统而受到广泛研究。
然而,锂空气电池要实现商业化依然面临许多挑战,如较高的充放电过电势、较短的循环寿命和较低的能量效率等。
由于电池充放电过程中主要放电产物Li<sub>2</sub>O<sub>2</sub>的绝缘性和不溶性,不可避免地会堵塞孔道,导致正极钝化而影响传质效率,电池表现出较差的电化学性能。
此外电解液、碳材料和粘结剂等,由于O<sub>2</sub><sup>-</sup>和O<sub>2</sub><sup>2-</sup>的存在容易发生副反应,生成不可逆分解产物Li<sub>2</sub>CO<sub>3</sub>,副产物的积累进一步导致电池性能衰竭。
因此,正极结构的优化以及催化剂的合理选用能有效提升锂空气电池的性能。
本文从非碳正极出发,首先采用水热法在泡沫镍(Ni)表面制得不同形貌的四氧化三钴(Co<sub>3</sub>O<sub>4</sub>)纳米阵列,应用于锂空气电池中,挑选出最佳的形貌结构。
然后在Co<sub>3</sub>O<sub>4</sub>纳米阵列的基础上进行贵金属修饰和氧空位的构造,进一步提升锂空气电池的整体性能。
主要内容如下:(1)通过改变水热原料中NH<sub>4</sub>F的用量制备得到形貌为纳米线、纳米棒和纳米片的纳米阵列。
采用SEM、TEM、XRD、BET等手段对材料进行表征分析,证明多孔结构的Co<sub>3</sub>O<sub>4</sub>纳米阵列成功制备,最后组装成电池进行电化学性能测试。
四氧化三钴纳米材料的控形制备及其电化学性能研究四氧化三钴(Co3O4)是一种重要的过渡金属氧化物材料,具有优异的电化学性能。
近年来,研究人员通过纳米材料制备技术不断提高Co3O4的性能,并将其应用于能源储存和电化学传感器等领域。
本文将介绍Co3O4纳米材料的控形制备方法以及其电化学性能的研究。
Co3O4纳米材料的控形制备方法主要有溶胶凝胶法、水热法、氢化还原法、微乳液法等。
其中,溶胶凝胶法是一种常用的制备方法,可以通过控制前驱体浓度、溶剂和热处理条件等来调控Co3O4的形貌和结构。
此外,水热法也是一种常见的制备方法,通过调节反应温度和时间可以合成不同形貌的Co3O4纳米材料。
氢化还原法和微乳液法则主要通过对前驱体的还原和乳化反应来制备Co3O4纳米材料。
这些方法可以有效地控制Co3O4纳米材料的粒径、形貌和结构,对于提高其电化学性能具有重要的意义。
Co3O4纳米材料的电化学性能主要包括电容性能和催化性能两个方面。
对于电容性能,Co3O4纳米材料具有优异的比电容和循环稳定性,可以用于超级电容器的制备。
研究表明,Co3O4纳米材料的比电容主要受到其表面积、电子传导性和离子扩散性等因素的影响。
因此,通过调节Co3O4纳米材料的形貌和结构,可以有效地提高其比电容和循环稳定性。
此外,掺杂和复合Co3O4纳米材料也是提高其电容性能的重要途径。
对于催化性能,Co3O4纳米材料主要应用于氧还原反应(ORR)、氢析出反应(HER)和氧析出反应(OER)等电化学过程。
研究表明,Co3O4纳米材料的催化性能受到其形貌、晶面结构和导电性等因素的影响。
通过控制Co3O4纳米材料的形貌和结构,可以有效地提高其催化活性和稳定性。
此外,Co3O4纳米材料的复合和修饰也是提高其催化性能的重要途径。
总之,四氧化三钴纳米材料通过控形制备方法可以得到不同形貌和结构的纳米材料,从而具有优异的电化学性能。
未来的研究可以进一步优化Co3O4纳米材料的制备方法,提高其电化学性能,并探索其在能源储存和电化学传感器等领域的应用。
电池级四氧化三钴的实验研究及中试随着电动汽车等新能源领域的快速发展,钴材料作为重要的电池正极材料,其需求量也在逐年增加。
四氧化三钴作为一种重要的钴材料,其在电池领域中的应用也愈加广泛。
本文以电池级四氧化三钴的实验研究及中试为主题,对其进行深入分析和探讨。
一、四氧化三钴的基本概述四氧化三钴,化学式为Co3O4,是一种黑色粉末,常温下不溶于水,但能够与酸反应生成可溶性的钴盐。
四氧化三钴具有高的比表面积和优异的电化学性能,是一种重要的电池正极材料。
目前,四氧化三钴主要用于锂离子电池、镍氢电池、锌空气电池等各种电池中。
二、四氧化三钴的制备方法目前,四氧化三钴的制备方法主要有物理法和化学法两种。
1. 物理法物理法主要有高温煅烧法和激光烧结法两种。
高温煅烧法是将钴粉和氧化剂混合后在高温下煅烧,生成四氧化三钴。
激光烧结法则是将钴粉和氧化剂混合后,使用激光加热烧结。
2. 化学法化学法主要有沉淀法、水热法、溶胶凝胶法等。
其中,沉淀法是最常用的制备方法之一。
该方法是将钴盐和氢氧化物反应生成沉淀,再进行煅烧得到四氧化三钴。
三、四氧化三钴的电化学性能四氧化三钴具有优异的电化学性能,包括较高的比容量和较高的循环稳定性。
其比容量可达到120mAh/g以上,循环稳定性也较好,经过1000次循环后,其容量保持率仍能达到80%以上。
四、电池级四氧化三钴的实验研究在实验研究中,我们采用了沉淀法制备电池级四氧化三钴。
首先,将钴盐和氢氧化钠混合后,加入适量的水,反应生成沉淀。
然后,将沉淀进行煅烧,得到四氧化三钴。
接下来,我们对制备的四氧化三钴进行了电化学性能测试。
测试结果显示,制备的四氧化三钴具有较高的比容量和循环稳定性。
在0.1C倍率下,其比容量可达到125mAh/g,经过100次循环后,其容量保持率仍能达到90%以上。
五、电池级四氧化三钴的中试在实验研究的基础上,我们进行了电池级四氧化三钴的中试。
首先,将制备好的四氧化三钴与其他电池材料进行混合,形成电池正极材料。
Co_3O_4纳米催化剂的制备及应用于CO低温氧化性能的研究随着社会的发展,环境问题显得越来越突出,CO作为大气中主要的污染物之一,如何高效的消除CO受到了人们的广泛关注。
催化氧化被认为是消除CO的一种高效方法,如何开发出高效催化CO氧化催化剂显得尤为重要。
Co<sub>3</sub>O<sub>4</sub>具有较高的催化CO氧化性能,被认为是最有希望代替贵金属的催化剂。
本论文具体工作如下:第一部分工作是通过共沉淀法合成了Co<sub>3</sub>O<sub>4</sub>纳米棒催化剂,通过原位引入Sn O2后,催化剂的稳定性和活性都有了大大的提升。
其中5Sn Co催化剂表现出最好的活性,其催化活性是远远高于一些文献值的。
在低温反应中,5Sn Co催化剂可以在-100℃就能实现CO的完全转换,这对于低温消除CO氧化提供了良好的解决方案。
通过在反应之前的预处理,催化剂可以在室温30℃保持800 min内实现完全转换,而单纯的Co<sub>3</sub>O<sub>4</sub>只能维持140 min,这说明了Sn的引入,大大提高了它表面的活性氧物种。
通过在反应过程中不断引入活性氧物种,在室温实现CO完全转换可以达到100 h以上,为工业室温消除CO提供了很好的一个方案。
第二部分工作是合成了六种不同形貌的催化剂,从动力学角度出发,提出了6种形貌的Co<sub>3</sub>O<sub>4</sub>催化剂在催化CO氧化的时候,反应路径是基本一致的。
首次发现Co<sub>3</sub>O<sub>4</sub> Nanowire相比其它形貌有着较好的催化活性,而且比许多负载型贵金属的活性都要高,这对于消除汽车尾气,净化空气污染,有着更多的实际应用前途。
锂离子电池纳米Co3O4/C复合负极材料的制备及性能研究
孙洁,杨占旭,杨文胜*
(北京化工大学化工资源有效利用国家重点实验室,100029,北京,
Email: yangws@)
1.引言
碳负极材料具有成本低、电化学循环稳定性能好等优点,是商品化锂离子电池主要负极材料。
但该材料仍存在一定的局限性,如比容量低,充放电过程中锂易在碳表面生成枝晶,从而产生安全隐患。
因此,探索开发新型负极材料具有重要的理论意义和实际应用价值。
在新型储锂材料中,金属氧化物具有较高的比容量,是较有发展前景的锂离子电池负极材料之一[1],但金属氧化物在电化学循环过程中的结构变化导致其首次不可逆容量高且循环性能差。
为减小循环过程中产生的结构变化,提高储锂容量和循环寿命,金属氧化物/碳复合材料材料表现出了一定的优势[2],如Zhi等[3]在MCMB表面沉积一层SnO2,20次循环后可逆比容量可保持在420 mA·h/g。
另外,颗粒尺寸对电极材料性能有显著影响[4]。
颗粒尺寸较小,比表面积较大,可使电极材料在充放电过程中的电流密度降低,减少电极的极化,此外还可以提供更多的锂离子迁移通道,缩短迁移路径,降低扩散阻抗,从而提高倍率特性[5]。
因此,本文结合Co3O4理论容量高和碳材料导电性好、循环性能较优的特点,以市售低成本的乙炔黑作碳源,利用乙炔黑在Co3O4颗粒间的阻隔作用,采用沉淀法制得了分散性好、粒径均一的纳米Co3O4/C复合材料,并考察了碳含量和不同煅烧温度对其结构、形貌及电化学性能的影响。
2.实验
将0.7 mmol的CoSO4·7H2O溶解于一定量乙醇中,再将一定比例乙炔黑加入上述溶液中,经超声充分分散后,转入三口瓶中。
另配制3 wt.%的氨水,在搅拌下缓慢加入三口瓶中,滴至终点pH=10。
搅拌反应8 h后,用无水乙醇、二次水洗涤3次、离心,60 ℃下干燥2 h,不同温度(300、400和550 ℃)下煅烧1 h,即得到目标产物。
用日本日立S-4700场发射扫描电镜(FE-SEM)表征Co3O4/C复合材料形貌,日本岛津XRD-6000型X 射线粉末衍射仪(Cu Kα射线,管电压40 kV,管电流30 mA)测定Co3O4/C复合材料的晶体结构,日本真空-PHI公司的PHI Quantera SXM型X-射线光电子能谱仪(XPS)(Al Kα射线源)对样品进行化学组成、化学状态分析。
按合成产物/乙炔黑/PVDF=70:15:15(质量比)的比例制成电极片,以锂片为负极,隔膜为Celgard2400, 电解质溶液为EC + DMC + EMC + 1 mol/L LiPF6。
在德国M.布劳恩公司UNlab 氩气手套箱(O2、H2O均小于1 ppm)内组装实验电池。
用武汉蓝电电池测试系统(CT2001A)进行电化学性能测试。
3.结果与讨论
本文采用沉淀法制得了纳米Co3O4/C复合材料。
XRD与碳含量分析确定了产物的组成为Co3O4和无定形碳。
乙炔黑在Co3O4/C成核、生长、烧结过程中起到了抑制颗粒团聚的作用,从而使材料具有尺寸小、分布均一的特点,如图1所示,产物粒径为20-80 nm,可有效减小离子扩散距离,有利于提高其倍率特性。
Co3O4/C复合材料中,乙炔黑还同时起到导电剂的作用。
对该复合材料的电化学性能进行研究,充放电截止电压范围为0.1-2.0 V(vs. Li+/Li),电流密度为0.1mA/cm2,乙炔黑、Co3O4和Co3O4/C的电化学循环性能曲线如图2所示。
Co3O4/C复合材料的首次可逆比容量为555.4 mA·h/g,循环50周后仍保持在518.1 mA·h/g。
比较发现:循环40周后,Co3O4/C的质量比容量为乙炔黑的3.3倍;Co3O4/C的首次不可逆容量较Co3O4有所减小;Co3O4/C 的循环性能较Co3O4有显著提高。
图1 Co 3O 4/C 复合材料的FE-SEM 照片 图2 (a) 乙炔黑(AB)、(b) Co 3O 4和
(c) Co 3O 4/C 的循环性能曲线
Fig. 1 FE-SEM image of the Co 3O 4@AB composite Fig. 2 Cycling performance of the (a) AB, (b) Co 3O 4
and (c) Co 3O 4/C
本文实验数据与文献数据的对比列于表1。
Tao [6]等采用湿法合成了Co 3O 4纳米片自组装构成的中空结构微球,与其相比,本文纳米Co 3O 4/C 复合材料的比容量和电化学循环性能都有显著提高;与杨幼平等[7]水热法合成的球形纳米Co 3O 4和Wang 等[8]热解法合成的纳米Co 3O 4相比,Co 3O 4/C 复合材料的循环性能得到提高,表明氧化物与碳材料复合可以有效改善其循环性能。
由于蔗糖热分解温度相对较低,Qiao 等[9]选择在氮气氛下煅烧获得的球形CoO/C 复合材料。
与其相比,由于乙炔黑的氧化温度较高,本实验选择空气下煅烧即可得到Co 3O 4/C 复合材料,且比容量和循环性能都比CoO/C 复合材料更优。
此外,我们还进一步研究了碳含量、煅烧温度对材料性能的影响。
表1 本文工作与文献数据对照表 Table 1 Experiment parameters compared with literatures
首次可逆 比容量(mA·h/g)循环性 比容量(mA·h/g)结构 尺寸 合成
方法
本实验Co 3O 4/C 复合 555.4 518.1 (52周) 类球形 (20-80nm) 沉淀法
[6] Co 3O 4 约400 小于200 (50周)中空微球 (约5μm) 湿化学法
[7] Co 3O 4 894 378 (10周) 类球形 (约10 nm) 水热法
[8] Co 3O 4 约800 350 (33周) 纳米颗粒 (团聚) 热分解法
[9] CoO/C 复合 约500 小于400 (20周)球形 (1-5μm) 沉淀热解
本研究工作得到国家自然科学基金、111计划(B07004)和新世纪优秀人才计划(NCET-08-0713)资助。
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Jie Sun, Zhanxu Yang, Wensheng Yang*
(State Key Laboratory of Chemical Resource Engineering, Beijing University of Chemical Technology,
Cycle number C a p a c i t y (m A h /g )
Beijing 100029, P. R. China,E-mail: yangws@)。