甲基环戊二烯基三羰基锰(MMT)

甲基环戊二烯三羰基锰（MMT）甲基环戊二烯三羰基锰，简称MMT，1953年由雅富顿公司研制开发成功，1974年开始作为抗爆添加剂应用于美国含铅汽油中。

1995年，美国EPA批准MMT可用于无铅汽油。

炼油界认为添加MMT可以有效、经济地提高汽油辛烷值，降低炼厂操作苛刻度，有助于减少汽油中芳烃、烯烃等含量，可以降低汽车CO、NOx等污染物排放。

为获得EPA的批准，雅富顿公司进行了包括126辆汽车的行车试验和数千种包括MMT 对发动机、汽车排放控制系统、对尾气催化器影响、人体健康、环境影响、锰的排放分析和暴露模型等试验。

最终于1995年7月11日，美国EPA批准雅富顿公司MMT用于传统无铅汽油的申请。

MMT在世界各地的发展：（1）加拿大加拿大是目前世界上MMT用量最大的国家，自1977年以来一直没有中断使用MMT，尽管在1997年6月由于汽车制造商的反对，发生了限制MMT贸易的禁令，但经过有关司法程序，加拿大政府在1998年解除了有关禁令，并赔偿了乙基公司在此期间的损失。

MMT 在加拿大二十多年的成功应用，为该添加剂在世界各地的推广树立了良好的典范。

（2）俄罗斯俄罗斯1997年颁布了无铅汽油国家标准ГОСТP51105-97，于1998年1月1日起实施。

标准规格中，标准80号汽油：锰含量≤50mg/L；普通91号汽油，高级95号汽油和超级98号汽油：锰含量≤18mg/L。

（3）法国法国环境部于1999年3月28日批准MMT用于铅替代汽油和无铅汽油。

英国英国铅替代汽油BSI标准（草案）中，锰用量为7~36mg/L（4）中国1996年，雅富顿公司开始在中国介绍MMT。

1997年从年中开始，中国的各大城市陆续发布汽油无铅化公告，这给MMT在中国的应用带来机遇，也给炼油厂带来了可替代铅的抗爆剂选择。

1999年6月，中国国家环保总局发布车用汽油有害物质控制标准，规定车用汽油中的锰含量为不大于18mg/L。

国家质量技术监督局于1999年12月28日发布了《车用无铅汽油GB17930》国家标准，标准中注明，无铅汽油中锰含量的检出限量为不大于0.018g/L。

MMT——甲基环戊二烯三羰基锰1、产品名称：MMT 化学名称：甲基环戊二烯三羰基锰化学分子式：C6H7Mn(CO)3 存在形态：液态（如图所示）2、理化性质KT9298理化指标项目单位指标外观橙色透明液体锰含量（20℃）m/m ≥24.4 密度（20℃）g/m3 1.36～1.38 纯度% ≥98 水份mg/kg ≤200 凝固点（初始）℃≤-1 闭口闪点℃≥80 溶解性汽油易溶KT9262理化指标项目单位指标外观橙色透明液体锰含量（20℃）m/m ≥15.1 密度（20℃）g/m3 1.10～1.12 纯度% ≥62 水份mg/kg ≤200 凝固点（初始）℃≤-22 闭口闪点℃≥30 溶解性汽油易溶3、烃类对CMT 的感受性: • 烷烃>烯烃>芳香烃• 低辛烷值燃料油>高辛烷值燃料油• 研究法>马达法• 抗爆效率是四乙基铅的两倍• 在汽油中加入18mg/L剂量MMT的辛烷值改进效果与汽油中调合MTBE8%-10%的辛烷值改进效果相当4、作用机理: 作用机理与四乙基铅相似，即在燃烧条件下分解为活性氧化锰的微粒，由于其表面的作用，破坏汽车发动机中已生成的过氧化物，导致焰前反应中过氧化物的浓度降低，同时有选择的中断一部分链反应，从而阻碍自动着火，减缓了释出能量的速度，使燃料的抗爆性提高。

其中，液态产品中加入了一定助剂，能有效防止抗爆主剂的分解凝聚；同时，助剂能在汽油燃烧后将抗爆主剂燃烧产生的金属氧化物导出机外和促进汽油燃烧完全，减少尾气污染物排放量，减少燃烧室积炭，提高产品综合使用性能。

5、性能特点: (1) 提高汽油辛烷值在汽油中加入万分之一MMT，锰含量不超过18mg/L，可提高汽油辛烷值2～3个单位。

(2) 提高汽车动力性、降低油耗经交通部汽车运输行业能源利用监测中心发动机架试验表明：加有MMT的90#无铅汽油与不含MMT的90#无铅汽油相比，发动机动力性能提高而油耗降低。

MMT汽车燃油添加剂简介MMT是Methylcyclopentadienyl Manganese Tricarbonyl的缩写，学名叫“甲基环戊二烯三羰基锰”，是一种汽车燃油添加剂，炼油厂用它，可以提高燃油的品质，降低成本，简单地说，买进一吨原油，炼油厂可以很容易地生产出更多的90、93、97号汽油。

1959年美国Ethyl公司在市场上推出了甲基环戊二烯基三羰基锰（MMT），作为四乙基铅的辅助抗爆剂使用，该抗爆剂能有效地提高汽油，特别是高石蜡烃组成的汽油的辛烷值。

1990年Ethyl公司以Hitec3000作为MMT商品使用牌号。

国外合成MMT的方法有高温高压两步合成法、常温常压两步合成法、高温高压一步合成法等。

Ethyl公司1957年公开的专利US2818417报道的一种合成MMT的方法，其具体步骤为：在氮气保护下，于反应器中加入四氢呋喃和金属钠，然后缓慢滴加新鲜蒸馏的甲基环戊二烯（MCP），再加入氯化锰粉末，反应后以减压蒸馏将生成双甲基环戊二烯基锰中间体分离出来，再将分离产物移入高压釜，通入CO进行羰基化，最后将得到的产物甲基环戊二烯基三羰基锰（MMT）加以蒸馏提纯。

MMT的产率以氯化锰计为65.6%，以双甲基环戊二烯基锰计为77.8%。

此后该公司就MMT的生产工艺又申请了多项专利：1958年公开的专利US2839552以氨基钠代替金属钠，与甲基环戊二烯（MCP）反应生成甲基环戊二烯基钠，再使之与氯化锰反应，制备双甲基环戊二烯基锰，然后再进行羰基化，得到甲基环戊二烯基三羰基锰（MMT）；1990年公开的专利US4946975用双甲基环戊二烯基锰、醋酸锰以及三乙基铝为原料，将形成的中间混合物进行羰基化，制备MM T；1991年公开的专利US5026885将无水醋酸锰、甲基环戊二烯（MCP）、甲苯和三乙基铝加入配有搅拌器、冷凝器、气体进口和液体采样管的高压釜内，密封高压釜后分两次充入CO，反应后用10%的盐酸溶液水解产物，以戊烷萃取MMT。

高效无铅汽油抗爆剂MMT甲基环戊二烯三碳基锰，1953年由美国乙基公司开发作为汽油抗爆剂并注册为MMT。

1974年开始，MMT被用于无铅汽油抗爆剂。

1995年美国EPA批准MMT用于无铅汽油；1999年我国《车用无铅汽油》国家标准GB17930批准MMT限量用于无铅汽油。

一、MMT的理化性质ECOTANE-3000和ECOTANE-3062是MMT不同浓度的产品，理化性质见表1和表2。

表1 ECOTANE-3000典型理化性质二、应用MMT的一般性经验目前已有四十多家炼油厂采用MMT，特大型或大型石化炼油厂的汽油生产装置较多，汽油组份也多，MMT可以帮助这些炼油厂具备或提高生产优质汽油的能力。

中小型炼油厂的汽油组份以直馏汽油和催化裂化汽油为主，MMT可以帮助中小型炼油厂实现90号无铅汽油达标。

MMT在各炼油厂应用的一般性经验：蜡油催化裂化汽油，RON在87—89时，以浓度为18 mgMn/L加入MMT，RON增益在2.5～3.0。

一般情况下，单独使用MMT就可以使蜡油催化汽油达到90号无铅汽油规格。

重油催化裂化汽油，RON在90左右，抗爆指数还达不到90号无铅汽油规格。

这时，只要加入浓度小于9mgMn/L 的MMT，就可以使重油催化汽油达到90号无铅汽油的规格。

若重催汽油，RON达92号左右，再以浓度为18mgMn/L 加入MMT，或许再加入少量高辛烷值组份，就能达到93号无铅汽油规格。

在90号无铅汽油组别，MMT的辛烷值改进成本约为MTBE四分之一以下；93号汽油组别，使用MMT可提高93号无铅汽油的产量。

在炼油厂装置配置中，若在重油催化裂化，重整汽油RON在94-～95左右，还有MTBE，在MMT的配合下，就可能生产95或97号优质无铅汽油。

MMT是提供炼油厂调配灵活，极有价值的辛烷值改进剂。

三、MMT在汽油中加入量的换算表四应用MMT的利益MMT为炼油厂提供了一种经济的辛烷值改进剂。

它能增加汽油辛烷值而费用只是相关加工使用过程或调合介质的一小部分。

添加剂化学性质简介
一、汽油添加剂：
我厂汽油调合主要添加抗爆剂（MMT）、乙苯、甲苯、MTBE。

1、抗爆剂（MMT）：
MMT学名叫“甲基环戊二烯三羰基锰”，我厂目前使用两种型号：一种是国产的MMTKT9262型（MMT的纯度97%，密度1.126；闪点：70；凝点：-38；橙黄色透明液体）；
一种是进口的MMTHiTEC3062（MMT的纯度62%，密度1.14；闪点：71；凝点：-36；橙黄色透明液体）
进口MMTHiTEC3062的成分：
“甲基环戊二烯三羰基锰”为有毒物质，急性毒性，大量吸入有头疼、恶心、呼吸困难等症状，重症者出现兴奋、肌肉抽搐、昏迷等、甚至死亡；慢性中毒有咳嗽、流泪、胸闷等症状，长期毒性可造成支气管炎和肺水肿（DB37/T1648-2010）
应避免皮肤直接接触、吸入和摄入，强热源下可燃烧或释放出有毒气体，操作者应佩戴化学安全防护镜和耐油手套，穿带防护服，操作间应有良好通风设施。

2、MTBE：
MTBE学名“甲基叔丁基醚”，熔点：-110；沸点：55；密度：0.76；微溶于水。

属低毒类危化品，人过量接触后有头疼、恶心、呕吐、眩晕及神经系统抑制等症状，在肺内的甲基叔丁基醚能引起化学性肺炎，导致患者死亡(石油化工原料与产品安全手册)。

3、乙苯和甲苯
均属于低毒类危险化学品(石油化工原料与产品安全手册)。

二、柴油添加剂
1、降凝剂：
我厂目前使用的LD系列降凝剂，运动黏度：68；密度：0.91；倾点：12；闪点：37；浅黄色液体；柴油降凝剂，主要是由二元共聚物与烯烃衍生物合成的，即苯乙烯，马来酸酐，伯醇，对甲苯磺酸，二甲苯，在过氧化物引发剂作用下酯化得到的产物既柴油降凝剂。

MMT汽油抗爆添加剂（1）产品简介：甲基环戊二烯三碳基锰(MMT)，1953年由美国乙基公司开发作为汽油抗爆剂并注册为MMT。

1974年开始，MMT被用于无铅汽油抗爆剂。

1995年美国EPA批准MMT用于无铅汽油；1999年我国《车用无铅汽油》国家标准GB17930批准MMT用于无铅汽油。

2003年起，中石化应用于国内汽油辛烷值调合生产工艺中。

（2）作用机理 MMT的抗爆作用机理与四乙基铅相似，即在燃烧条件下分解为活性氧化锰的微粒，由于其表面的作用，破坏燃烧在着火链的分支反应，即与链反应中的活性中心作用，使之变为活性很小的氧化中间产物，导致前反应中过氧化物分散成的游离基，延长着火的诱导期，并扩大冷焰区域，阻碍自动着火，同时也降低了释出能量的速度，因而燃料的抗爆性被提高。

由于MMT的抗爆剂作用，是基于其分解燃料着火的链反应过程，因此，加入MMT后，燃料抗爆剂的提高不仅取决于MMT的加入量，而且和燃料的性质及发动机的运转条件有关。

烃类燃料辛烷值对MMT 的感受性如下：——轻烃＞烯烃＞芳香烃——低辛烷值燃料油＞高辛烷值燃料油——研究法＞马达法——首次增量＞最后增量——无铅燃料＞含铅燃料（3）主要功能与特点：
————与MTBE及乙醇等含氧组分良好的配合性：——燃烧性好，能随燃料一同完全燃烧而不产生沉淀或残渣，具有明显的节油效果；——改善汽油品质，添加成本低，增加企业效
益；——不影响油品的其他指标，并且不与油品处理过程中的其它添加剂相互作用。

汽油抗爆剂MMT的行业发展展望（转帖）研究所林家敏1 MMT简介MMT，学名为“甲基环戊二烯三羰基锰”，是一种性能优良、性价比高的锰基类汽油抗爆添加剂。

主要应用于炼油企业，提供了一种简单、有效、低成本的提高无铅汽油辛烷值（汽油标号）的措施，是汽油无铅化后原广泛使用的四乙基铅抗爆添加剂的替代品，可缓解日益扩大的汽油辛烷值缺口问题，以适应我国高压缩比汽车发动机不断增多，也有助于炼油企业降低资金投入、节能降耗。

MMT的应用有利于石油资源的合理利用，并因为提高了汽油辛烷值而使汽油燃烧更完全，明显减少能源消耗，是一种对社会节能减排效果明显的燃油添加剂。

2 MMT在我国的发展历史及现状1953年美国雅富顿公司（前身是乙基公司）向市场推出MMT。

1974年开始作为单独抗爆添加剂应用于美国含铅汽油中。

1996年加拿大开始将MMT用作无铅汽油抗爆添加剂。

1996年，雅富顿公司开始在中国介绍MMT。

1997年从年中开始，中国的各大城市陆续发布汽油无铅化公告，这给MMT在中国的应用带来机遇，也给炼油厂带来了可替代铅的抗爆剂选择。

1999年6月，中国国家环保总局发布车用汽油有害物质控制标准，国家质量技术监督局于1999年12月28日发布了《车用无铅汽油GB17930》国家标准，从环保方面和产品规格方面确认了MMT在我国无铅汽油中可以限量使用的合法性和科学性。

现在中国大部分炼油厂已使用MMT，使用后获得了良好的经济效益。

由于MMT良好的抗爆性能和极高的性价比，进入中国市场以来需求量不断增长，我国企业也纷纷开始自行研发MMT。

2009年，除中国外，其他国家和地区消费MMT超过9000吨，我国消费量约为2750吨。

3 我国MMT行业的发展现状由于MMT技术含量高，美国雅富顿公司长期以来垄断了整个市场。

直到2005年左右我国企业自主研发成功，开始应用国产MMT。

目前，我国能生产MMT的企业约10家，主要有江西西林科实业有限公司、山东东昌精细化工科技有公司、湖北华达能源科技有限公司等。

汽油抗爆剂化学名：甲基环戊二烯三羰基锰英文名：Methylcyclopentadienyl Manganese Tricarbonyl，缩写为:MMT。

商品名：汽油抗爆剂，锰剂分子式：C6H7Mn(CO)3相对分子质量：218.09理化特性作用机理MMT在燃烧条件下分解为活性氧化锰的微粒，由于其表面的作用，破坏汽车发动机中已生成的过氧化物，导致焰前反应中过氧化物的浓度降低，同时有选择的中断一部分链反应，从而阻碍自动着火，减缓了释出能量的速度，使燃料的抗爆性提高。

产品优点甲基环戊二烯三羰基锰具有下述优点：1、能有效地改善汽油品质，提高汽油辛烷值，抗爆效率高而添加量小，按万分之一添加，锰的含量不超过18毫克/L，可提高汽油2—3个辛烷值（按金属单位重量计的辛烷值高于四乙基铅的二倍以上）。

2、燃烧性好，能随燃料一同完全燃烧而不产生沉淀或残渣，节油效果明显；3、无副作用，对燃料其它性质无不良影响；4、易溶解，在室温下即能溶解于汽油而不溶于水；5、性质稳定，在空气中不分解，沸点较高，不易蒸发损失；6、熔点低，不易结晶，便于实际使用。

包装铁桶包装，30Kg/桶，也可根据客户要求包装。

储运应采用密闭，不透光容器，存于阴凉、避光、通风、干燥处，防止靠近热源，火源，火花。

运输过程中应摆放稳定，不得倾倒，或倒置搬运，防止泄露，日光暴晒。

防止和强氧化剂，酸类化学品混装混运。

在油库中添加本品的使用方法在汽油中加入万分之一的MMT，辛烷值可提高2-3个点，可用计量泵打入待调和汽油中，充分混合，静止。

也可先在配制罐中和部分汽油先混合，然后通过计量泵打入待调和汽油中。

发生意外的处理方法普通汽油均有一定毒性，在汽油中添加18mgMn/L的MMT，不会增加汽油的毒性。

较大浓度的MMT(大于20%)具有较强的毒性。

1、接触的皮肤时，快速用肥皂水冲洗，如渗透到衣物，需立即除去衣物，并用肥皂水清洗。

2、接触到眼睛时，快速用大量清水冲洗，立即就医。

添加剂化学性质简介
一、汽油添加剂：
我厂汽油调合主要添加抗爆剂（MMT）、乙苯、甲苯、MTBE。

1、抗爆剂（MMT）：
MMT学名叫“甲基环戊二烯三羰基锰”，我厂目前使用两种型号：一种是国产的MMTKT9262型（MMT的纯度97%，密度1.126；闪点：70；凝点：-38；橙黄色透明液体）；
一种是进口的MMTHiTEC3062（MMT的纯度62%，密度1.14；闪点：71；凝点：-36；橙黄色透明液体）
进口MMTHiTEC3062的成分：
“甲基环戊二烯三羰基锰”为有毒物质，急性毒性，大量吸入有头疼、恶心、呼吸困难等症状，重症者出现兴奋、肌肉抽搐、昏迷等、甚至死亡；慢性中毒有咳嗽、流泪、胸闷等症状，长期毒性可造成支气管炎和肺水肿（DB37/T1648-2010）
应避免皮肤直接接触、吸入和摄入，强热源下可燃烧或释放出有毒气体，操作者应佩戴化学安全防护镜和耐油手套，穿带防护服，操作间应有良好通风设施。

2、MTBE：
MTBE学名“甲基叔丁基醚”，熔点：-110；沸点：55；密度：0.76；微溶于水。

属低毒类危化品，人过量接触后有头疼、恶心、呕吐、眩晕及神经系统抑制等症状，在肺内的甲基叔丁基醚能引起化学性肺炎，导致患者死亡(石油化工原料与产品安全手册)。

3、乙苯和甲苯
均属于低毒类危险化学品(石油化工原料与产品安全手册)。

二、柴油添加剂
1、降凝剂：
我厂目前使用的LD系列降凝剂，运动黏度：68；密度：0.91；倾点：12；闪点：37；浅黄色液体；柴油降凝剂，主要是由二元共聚物与烯烃衍生物合成的，即苯乙烯，马来酸酐，伯醇，对甲苯磺酸，二甲苯，在过氧化物引发剂作用下酯化得到的产物既柴油降凝剂。

锰的金属有机物
锰的金属有机物主要包括锰的羰基化合物和氨基甲酸盐。

其中，锰的羰基化合物是锰和碳元素直接结合所形成的金属有机化合物，可提高汽油的辛烷值，作为汽油的添加剂。

苏联开发了三羰基环戊二烯锰（MCT），美国在这化合物上加上甲基，开发了三羰基甲基环戊二烯锰（MMT），这两种物质均为淡黄褐色液体，有经皮肤毒性和吸入毒性。

另外，锰的氨基甲酸盐用作农用杀虫剂，以亚已基二硫代氨基甲酸锰为主要成分的代森锰（maneb）和与锌复合成的代森锌锰（mancozeb），都能使大鼠致畸。

以上内容仅供参考，建议查阅关于锰的书籍或者咨询化学专家以获取更准确的信息。

同时需注意，这类物质具有一定的危害性，需妥善处理和利用，避免对环境和人体健康造成影响。

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