化学竞赛各省预赛题精选(四) 【强基必备】北大自招近十年23套绝密原题对外

在化竞的学习过程中，掌握国初核心知识点、明确一条合理的学习路径至关重要。

化竞知识庞杂，不少学化竞的同学对于自己应该学什么，或先学什么后学什么摸不清头脑，甚至有些同学临近考前了，还在问这个知识点国初考不考，要不要学。

因为对国初核心知识点不够了解，并且没有一条清晰合理的学习路径，走了不少冤枉路。

温馨提醒：在开始学习国初知识之前，同学们需先研读全国高中学生化学（奥林匹克）竞赛基本要求（2008年4月版大纲），了解国初考试对知识点的要求。

以下为分模块需掌握的知识点：化学基本原理1.现代化学入门：宏观手段对物质的分类，原子的发现，测量，有效数字，化学计量，化学反应的质量关系2.原子结构：原子结构模型，原子轨道，电子排布，元素周期表，元素周期律3.成键&离子键：化学键，电负性，键的极性，离子，离子晶体结构4.共价键理论&分子结构：共价键，键能，Lewis结构，八隅体规则，价键理论，VSEPR理论，杂化轨道，分子轨道理论5.气体：气体的温度和压强，理想气体定律，Dalton分压定律，Henry定律6.液体和固体：分子间作用力，液态，金属和金属键，晶体结构初步7.溶液的性质：溶液的组成，溶解度，相似相溶，蒸气压，熔沸点，胶体8.化学热力学：焓，Hess定律，标准生成热，键能，熵，热力学第二定律，自发过程，自由能，自由能和平衡，Gibbs-Helmholtz方程及应用9.化学平衡：平衡条件，平衡常数，化学平衡的移动10.溶液中的平衡：酸碱平衡，沉淀溶解平衡，氧化还原平衡&电化学，配位平衡&配位结构初步11.化学动力学初步&核化学：反应速率，速率方程，反应机理，催化剂，放射性衰变，放射性的应用与防护，同位素，核裂变和核聚变有机化学1.有机结构基础：基本概念，成键和结构，有机酸碱理论2.烷烃、环烷烃、构象：烷烃、环烷烃、构象3.立体化学：对映异构、非对映异构、顺反异构、构象异构4.烷烃、自由基取代反应：自由基、自由基反应、烷烃的自由基反应5.卤代烃、亲核取代反应：卤代烃、碳正离子，SN1，SN26.消除反应：E1, E2, Substitution Vs Elimination7.醇、醚：醇、硫醇、醚、环氧8.烯、炔的加成反应：构对比；亲电、自由基、亲核加成9.烯、炔：氧化、还原、聚合反应10.醛、酮：羰基、亲核加成、α,β-不饱和醛酮的加成、氧化、还原、wittig反应11.羧酸、羧酸衍生物、胺：羧酸、羧酸衍生物、胺、卡宾12.缩合反应：烯醇、烷基化反应、与羰基反应13.共轭、芳香性：共轭体系、分子轨道理论、芳香性14.共振、芳环的取代反应：共振论、芳环亲电取代、芳环亲核取代15.周环反应：前线轨道、经典周环反应机理举例16.重排反应：经典重排反应机理举例17.有机波谱分析：IR、MS、NMR在有机产物和中间体结构表征中的综合应用。

化学竞赛各省预赛题精选（一）一、选择题1．下列生活常识与化学原理有关，正确的选项是①福尔马林具有防腐杀菌的作用，是因为甲醛可以使蛋白质变性②人体血液pH保持弱碱性(7.35-7.45)，主要是血液中存在H2CO3—HCO3－缓冲体系③硫酸亚铁补铁剂应与维生素C同服，是因为维生素C可以防止Fe2+被氧化④油炸食品容易产生“哈喇”味而不能食用，是因为被氧化产生过氧化物和醛类A．①②③④B．①②③C．②③④D．①③④2．缺铁性贫血是世界上最普遍的营养性问题，一个简单的解决办法是生产铁强化酱油，即在酱油中加入易吸收的铁添加剂——Na2FeY，其中Y4-是乙二胺四乙酸(H4Y)的酸根形式，H4Y结构如下左图。

生产铁强化酱油产生的废水可用绿色消毒剂X（如下右图）来杀菌。

下列有关说法正确的是A．从酸碱质子理论来说，H4Y只有酸性B．X能够杀菌的原因是其水解可产生次氯酸C．H4Y和X在一定条件下均能发生水解反应D．可用萃取法从铁强化酱油中分离出Na2FeY3．某未知溶液可能含Cl－、CO32-、Na+、SO42-、Al3+等离子中的一种或多种。

将溶液滴在蓝色石蕊试纸上．试纸变红。

取少量试液，滴加硝酸酸化的氯化钡溶液，有白色沉淀生成；在上层清液中滴加硝酸银溶液，产生白色沉淀。

下列判断不合理．．．的是A．一定有Cl－B．一定有SO42-C．一定有Al3+D．一定没有CO32-4．下列有关实验操作中错误．．的是A．萃取分液时，分液漏斗中下层液体从下口放出，上层液体从上口倒出B．检查容量瓶是否漏水的方法是：往容量瓶中加水，塞好瓶塞，将容量瓶倒过来，若不漏水，将瓶塞旋转180°，再倒过来，看是否漏水C．为加速固体物质的溶解常采取搅拌、加热等措施D．酸式滴定管装入标准溶液前，必须用蒸馏水润洗三次，不得用标准溶液润洗5．“酸化”是实验中经常采用的方法，下列酸化过程正确的是A．增强高锰酸钾的氧化能力，用浓盐酸酸化B．抑制Fe2+的水解，用稀硝酸酸化C．检验卤代烃中的卤元素，加碱溶液并加热后，用稀硫酸酸化，再检验D．确认溶液中含有SO42-时，用盐酸酸化，再检验6．将石墨置于熔融的钾中可形成钾石墨，其组成主要是C8K、C24K、C36K、C48K、C60K 等。

2013 高中化学比赛初赛模拟试卷（时间： 3 小时满分： 100 分）题号123456789 10 11 12满分458 6 13 888 15 889H相对原子质量He Li Be B C N O F NeNa Mg Al Si P S Cl Ar K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br KrRb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe[98]Cs Ba La－Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn Lu178.5 180.9 183.8 186.2 190.2 192.2 195.1 197.0 200.6 204.4 207.2 209.0 [210][210][222] Fr Ra Ac －Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds[223][226]LaLa Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Tb Lu La 系第一题（ 4 分）在 1～18 号元素构成的化合物中拥有三核10 个电子的共价化合物是；拥有三核 20 个电子的离子化合物是。

第二题（ 5 分）某元素的气态氢化物H X R 在某温度下分解为氢气和固体物质，在相同条件下体积为原来的 1.5 倍，分解前后气体的密度比为17︰ 1，该元素原子核内中子数与质子数之差为1，该元素的符号为，R原子核内中子数为，R原子的电子排布式为，R 原子的最高氧化物的分子式为，其溶于水后生成物为。

第三题（ 8 分）CO 与 Co 形成的羰基化合物是一种配位化合物，CO 是配位体，供给电子对的是______原子。

中心原子 Co 的外头电子数是18，因此这类羰基化合物的构造式应是____________，其原由是。

第四题（ 6 分）八配位化合物常为四方反棱柱构造，如右图所示。

高中化学竞赛,强基计划,大学化学自招,配位化学-2009-2019全国初赛真题高中化学奥林匹克竞赛辅导配位化学-2009-2019年全国初赛真题2019第5题将某镧系元素的无水氯化物和异丙基醇钠在异丙醇中回流，得淡蓝色溶液。

该溶液经过蒸发浓缩、真空干燥，所得固体在甲苯中低温重结晶，析出淡蓝色针状晶体A，A为稀土离子的配合物，加热至300℃也不分解。

进一步分析表征结果如下：（1）溶液电导测定显示：A为1:1电离类型，只有一种外界离子。

称取6.354g晶体A，溶解后加入足量硝酸银溶液，得到0..4778g乳白色沉淀B。

（2）A的元素分析结果为：C，32.02%；H，6.17%；O，14.35%；均为质量分数。

（3）单晶X射线衍射分析显示，A的结构中，氯仅有一种环境；稀土离子所处环境完全相同，它与配体结合成多聚团簇，每个离子周围有5个氧原子；氧原子均参与配位且有3种类型（端基、边桥基和面桥基）。

5-1.计算A的摩尔质量。

5-2.通过计算，推出A的化学式。

5-3.写出配合物结构中端基氧、边桥基氧和面桥基氧的数目。

解：5-1、M(A)=1906 g/mol5-2、Nd6(C3H7O)17Cl5-3、6个端基、9个边桥基、2个面桥基【解析】5-1、乳白色沉淀B为AgCl，n(AgCl)=0.4778 g/143.4 g/mol=0.003332 mol因A为1︰1电离类型即含1个Cl-，则M r (A)=6.354 g/0.003332 mol=1907 g/mol5-2、A分子中含：N(C)= 1907×32.02%/12=51N(H)=1907×6.17%/1=119N(O)=1907×14.35%/16=17设A的化学式为Nd x(C3H7O)17Cl，144.2x=1907—17×59—34.45=869.6 x=65-3、根据题意，6个Nd各与1个C3H7O-中端基氧配位，共6个端基氧；虚线组成上、下2个正三角形，6个交点是6个Nd。

高中化学培优工程(竞赛、“强基计划”考试)综合模拟题（三套）特级教师胡征善高中化学培优工程(竞赛、“强基计划”考试)模拟题（一）特级教师胡征善1.写化学方程式（10分）（1）2009年复旦大学的周鸣飞教授课题组与德国柏林自由大学的Riedel教授合作，通过金属铱原子和氧气分子反应的方法首次在低温稀有气体基质中制备了四氧化铱中性分子（Ir：5d76s2），后又采用脉冲激光溅射-超声分子束载带技术在气相条件下制备了四氧化铱离子。

（2）(SCSN3)2溶于NaOH溶液中（3）在乙醚中，四氢铝锂与四氯化硅反应生成一种气体和两种盐（4）天然气的无机成因说十分诱人。

据称，地幔主要成分之一的橄榄石与水和二氧化碳反应，可生成甲烷。

橄榄石是原硅酸镁和原硅酸亚铁，反应后变为蛇纹石[3MgO·2SiO2·2H2O]和磁铁矿。

（5）甲基丙基苯膦(有一对对映体)与HCl反应生成鏻盐2.（10分）化合物A是白色固体，不溶于水，加热剧烈分解，产生一固体B和气体C。

固体B不溶于水或HCl(aq)，但溶于热的稀HNO3，得一溶液D及气体E。

E无色在空气中变红。

溶液D用HCl(aq)处理时得一白色沉淀F。

气体C与普通试剂不起反应，但与热的金属镁作用则生成白色固体G。

G与水作用得另一种白色固体H及气体J。

J使湿润的红色石蕊试纸变蓝，固体H可溶于稀H2SO4得溶液I。

化合物A用H2S溶液处理得黑色沉淀K、无色溶液L和气体C。

过滤后，固体K溶于浓HNO3得气体E、黄色固体M和溶液D。

滤液L用NaOH溶液处理得气体J。

（1）写出G、I、M所代表物质的化学式。

（2）写出A用H2S溶液处理的化学方程式，并分析电子转移情况。

（3）已知(F/B)=0.2223 V，(D/B)=0.7996V。

求F在水中的K sp(F)。

3.（11分）电解法回收废气中NO制备NH4NO3，其工作原理如下图所示。

（1）电极a、b属于阴极的是______，电极反应为__________________________。

2023年高中化学奥林匹克北京地区预选赛试题（2023年4月15日上午8:30–11:30）·姓名、准考证号和所属区、县、学校必须填写在答题纸指定位置，写在其他处者按废卷处理。

·竞赛时间3小时。

迟到超过30分钟者不得进场。

开赛后1小时内不得离场。

考试结束后，把试卷（背面向上）放在桌面上，立即离场。

·竞赛答案全部写在答题纸指定位置上，使用黑色或蓝色圆珠笔、签字笔、钢笔答题，使用红色笔或铅笔答题者，试卷作废无效。

·允许使用非编程计算器及直尺等文具。

·试卷按密封线封装。

可能用到的元素相对原子质量R = 8.314 J·mol–1·K– 1；温度T（K）= 273.15 + t（℃）；F = 96485 C·mol–1；N A= 6.022 × 1023 mol–1第1题选择题（40分）（单选，每题5分）（1）皮蛋是我国独特的传统美食，营养价值高。

传统的腌料配方含生石灰、纯碱、PbO、茶叶、食盐等。

现代食品工业通过研究各成分功能，以人体必需的重金属Zn和Cu代替Pb，成功研制出“无铅皮蛋”。

Pb(OH)-，该离子扩散到蛋壳和蛋膜时，逐渐生成碳酸盐或硫化传统腌料中的PbO能溶于强碱生成24物沉淀，堵塞孔道，从而控制OH–的渗入以达到合适的“成熟度”。

“无铅皮蛋”的腌料将PbO改为ZnSO4和CuSO4，达到同样的效果。

下列说法错误的是A．腌料配制成糊状物时发生反应：CaO +H2O =Ca(OH)2；Ca(OH)2+ Na2CO3=2NaOH+CaCO3 B．蛋膜是一种半透膜，允许离子和小分子通过C．腌制过程中，使蛋白质变性的主要物质是NaOHD．腌制“无铅皮蛋”时，Zn2+和Cu2+直接扩散到蛋膜上形成难溶物（2）某无色溶液．．．．进行如下实验，所得结论正确的是A．滴加NaOH溶液，将湿润红色石蕊试纸置于试管口不变蓝，则原溶液中一定无NH+4 B．洁净铂丝蘸取溶液进行焰色试验，火焰呈黄色，则原溶液中一定有Na+，无K+C．滴加盐酸酸化的BaCl2溶液，有白色沉淀产生，则原溶液中一定含2SO-4D．滴加氯水和CCl4，振荡，静置，下层溶液显紫色，则原溶液中一定含I－（3）已知：反应Ⅰ：N2(g) + 3H2(g)2NH3(g)ΔH1 = a kJ·mol–1反应Ⅱ：C3H8(g)CH2＝CHCH3(g) + H2(g)ΔH2 = + 125 kJ·mol–1下列说法不．正确．．的是A．NH3中的N与C3H8中的C杂化轨道均为sp3B．反应Ⅰ中a = 92C．反应Ⅱ升高温度可促进反应进行D．通过反应Ⅱ可以计算生成1 mol碳碳π键放出能量271 kJ（4）利用废蚀刻液（含FeCl2、CuCl2及FeCl3）制备碱性蚀刻液[Cu(NH3)4Cl2溶液]和FeCl3·6H2O，主要步骤：用H2O2氧化废蚀刻液、制备氨气、制备碱性蚀刻液[CuCl2 + 4NH3= Cu(NH3)4Cl2]、固液分离、用盐酸溶解沉淀并制备FeCl3·6H2O。

中国化学会第24届全国高中学生化学竞赛（省级赛区）评分通则1.凡要求计算或推导的, 必须示出计算或推导过程。

没有计算或推导过程, 即使结果正确也不得分。

2.有效数字错误, 扣0.5分, 但每一大题只扣1次。

3.单位不写或表达错误, 扣0.5分, 但每一大题只扣1次。

4.只要求1个答案、而给出多个答案,其中有错误的, 不得分。

5.方程式（不是反应式！）不配平不得分。

6.用铅笔解答（包括作图）无效。

7.使用涂改液涂改的解答无效。

8.不包括在标准答案的0.5分的题, 可由省、市、自治区评分组讨论决定是否给分。

9．答案中红色字为标准答案, 而蓝字体（加下划线）为注释语不属于答案。

气体常数R＝8.31447 J K-1 mol-1 法拉第常数F＝96485 C mol-1 阿佛加德罗常数N A＝6.022142×1023 mol-1F F F FFI[(C 6H 5)IF 5] sp 3d 3（1分） 其他答案不得分。

sp 3d （1分） 其他答案不得分。

sp 3（1分） 其他答案不得分。

（3分）1-3 一氯一溴二(氨基乙酸根)合钴(III)酸根离子有多种异构体, 其中之一可用如下简式表示。

请依样画出其他所有八面体构型的异构体。

OOCl BrN NClBr NOON ClBr ONN ON BrClOO N N BrClOON OBrClN NO OBrCl NN OO BrClON N OBrClON N N BrClN OO NBrClNO O每式1分。

正确画出5个几何异构体, 未画对映体但指明都有对映异构体, 各得1.5分。

（10分）每式1分。

正确画出5个几何异构体，未画对映体但指明都有对映异构体，各得1.5分。

（10分）第2题 (5 分) 最近我国有人报道, 将0.1 mol L 1的硫化钠溶液装进一只掏空洗净的鸡蛋壳里, 将蛋壳开口朝上, 部分浸入盛有0.1 mol L 1的氯化铜溶液的烧杯中, 在静置一周的过程中, 蛋壳外表面逐渐出现金属铜, 同时烧杯2-1设此装置中发生的是铜离子和硫离子直接相遇的反应, 已知φӨ(Cu2+/Cu)和φӨ(S/S2)分别为0.345 V和(0.476 V, nFEӨ＝RTlnK, ＥӨ表示反应的标准电动势, n为该反应得失电子数。

中学初中化学竞赛选拨试题可能用到的相对原子质量：H-1 C-12 0-16 Ca-40一•选择题（本题共16个小题，每题3分，共48分。

）1 •在探索地球上生命的起源活动中，美国科学家米勒做了一个著名的实验，他模拟原始大气的成份将甲烷、氨、氢和水蒸气混合，放人真空的玻璃仪器中进行实验。

一个星期后，他惊奇地发现仪器中果然有数种氨基酸生成。

你从米勒的实验中能得岀的结论是（）A. 一定发生了化学变化 B •没有发生化学变化C.无法判断是否发生了化学变化 D •一定没有发生物理变化”2.天文工作者已在宇宙中发现了H3分子。

下列关于H3分子的说法正确的是（）A . H 2和H3物理性质完全相同B .每个H3分子中含有一个H分子和一个H原子C. H2和H s化学性质完全相同D. H 2和是不同的物质3•金属活动性的强弱与人类开发和利用这些金属单质的时间顺序有着某种内在联系。

由此推断，下列金属中人类开发利用最晚的是（）A. Cu B • Fe C . Ag D . Al4. 下列各物质①甲烷②煤③碘酒④钢⑤石油⑥碳酸钙⑦水煤气。

其中属于含有碳元素的混合物是（）A.①②④⑤⑦B.②④⑤⑦C.②③④⑤⑦D.②④⑤⑥⑦5. 在一个密闭容器中，充入a个C0分子和b个02分子，在一定条件下充分反应后，容器内碳原子个数和氧原子个数之比是（）A.a/ （a+2b）B.a/2 （a+b）C.a/bD.a/2b6. 根据下表列出的氯的含氧酸跟它对应的氧化物（叫酸酐）的化合价关系。

判断HNO的酸酐是（）2 2Q 207. 下列叙述不符合化学史实的是（）A.中国是最早使用“湿法冶金”的国家B.我国化学家侯德榜发明了联合制碱法C.法国化学家拉瓦锡经实验得岀空气是由氧气和氮气组成的D.瑞典化学家舍勒首先发现了电子&下列做法有利粮食产量持续稳定增长的是（）A.注意经常喷洒农药防止病虫害B. 逐年增加单位面积上硫铵的施用量C.将农家肥与化学肥料结合施用D.将草木灰、硝酸铵、过磷酸钙混合施用9•据统计，世界上的古建筑在 20世纪所遭受的腐蚀比过去几百年甚至几千年所遭受的腐蚀还要严重，其中最可能的原因是（）A. 管理部门维修不及时， 引起古建筑的腐蚀B. 化石燃料大量使用，形 成酸雨，加速了古建筑的腐蚀C. 参观的人数急剧增多， 加速了古建筑的磨损D. 温室效应加剧，加速了古建筑的风化10•小红学习酸碱指示剂与常见酸、碱溶液作用后，归纳总结出如图所示的关系。

全国化学竞赛预赛模拟试卷9一. 制备纯净、无水HCN （沸点299K）的一种方法是：混合磨细的KCN和KHS粉末，适度加热，写出这个反应式。

1.为什么要磨细和用粉末？2.为什么要强调适度加热？3.能否说明HCN的酸性比H2S弱?4.实验室还有何方法制取HCN,写出反应方程式。

5.HCN可与丙烯醛发生1, 4加成反应得到A, A与足量氢气还原得到B,写出A、B的结构简式。

二. 关于铁生锈的机理有人提出如下步骤：①Fe <圆）—Fe~°+2e （e 表不电子）②H* + e—H ③4H+02—2艮0④4Fe"+02〈气〉+ （4+2x）艮0-2 （Fe2O3• xH20） <H）+8H+请用上述机理解释：一个柳在钢板上的抑钉，锈蚀较严重的部分不是暴露在空气中的钥钉面，而是在锄钉头与钢板的重叠部分。

三. 右图为水一苯酚的T—x图，横坐标为苯酚的质量百分含量，纵坐标为温度，曲线ACB表示不同温度下水与苯酚恰好达到互溶时的组成。

请回答：1.指出点C,曲线AC、BC,曲线ACB与横坐标围成的部分分别表示的含义。

2.50°C时，50mL试管内盛有2mL的液态苯酚，现逐滴滴加蒸馅水，并摇匀，叙述可观察到的现象。

（已知液态苯酚的密度为1.07g/cm3,熔点42°C）3.如果在50°C时，将6g苯酚与14g水混合，系统分为两层，计算上下两层溶液的质量。

（已知点a、b的横坐标分别为12、60）四. NO?是一奇电子分子，在413K以下能二聚成无色的抗磁性气体N2O4,超过423K时， NO?发生分解。

NO』被用作第一艘登月飞船的液体推进系统中的氧化剂，其主要燃料是月井。

N204 仅在固态时是纯净物质，其熔点为264K,沸点为294K。

X射线衍射分析结果表明：N?。

』分子是平面状结构，且所有的N—0键长都相等。

当所为液态时，能够微弱地解离生成硝酸亚硝酰盐。

2013年全国化学竞赛初赛模拟试卷4（时间：3小时满分：100分）第一题（7分）根据P. W. Atkins所著的《物理化学》，Le Chatelier原理表述为“当有扰动作用于处于平衡态的系统时，系统将会表现出减轻扰动效果的行为。

”假定下列理想气体已经建立了平衡：3H2＋N2＝2NH3。

在400K时反应物和产物的分压分别是：p(NH3)＝0.376bar；p(H2)＝0.125bar；p(N2)＝0.499bar。

223第二题（4分）在真空中，用高能电子轰击一种气体分子时，分子中的一个电子可以被轰击出去，生成阳离子自由基。

如苯甲酸分子被轰击：C6H5COOH→C6H5COOH＋＋e－其阳离子的式量与所带电荷数之比（m/Z)为122（即122/1），与此同时，这样的离子还会被轰击成其它形式的碎片离子（都只带一个单位的正电荷），各有它们的m/Z；由苯甲酸形成的碎片离子按所测得的m/Z大小排列有：122、105、77、51……。

m/Z 碎片离子有关反应105 C6H5CO＋C6H5COOH＋→C6H5CO＋＋OH77 C6H5＋C6H5CO＋→C6H5＋＋CO51 C4H3＋C6H5＋→C4H3＋＋C2H2………………不溶于水，加热后能逐渐溶于稀NaOH溶液或稀H2SO4溶液，冷却后不再析出原有的液体。

若用高能电子束轰击气体A分子时，在70eV下可得m/Z为88、73、61、45、29、27、15等的离子（均只带一个正电荷）。

回答下列问题：1．有机物A的相对分子质量是，分子式是；2．m/Z为88的离子是；3．m/Z为15的离子是。

第三题（11分）1．将不溶于水的PbS固体浸泡于足量NaCl和FeCl3的混合溶液中，可以观察到固体质量2ZrOCl2pH10完毕后陈化得到一种水凝胶；抽滤后在水凝胶中加入正丁醇，加热蒸发出水-正丁醇的混合物，4。

中，为等性3第四题（8分）卟啉（porphyrin）或金属卟啉是良好的电子给予体，在可见光区有着非常广泛的吸收，有利于太阳能的吸收。