2001-2010年十年化学赛题重组卷5(晶体结构) (1)

2001-2010年十年化学赛题重组卷11容量分析【初赛要求】1. 有效数字。

在化学计算和化学实验中正确使用有效数字。

定量仪器（天平、量筒、移液管、滴定管、容量瓶等等）测量数据的有效数字。

数字运算的约化规则和．．．．．．．．．．运算结果的有效数字。

实验方法对有效数字的的制约。

．．．．．．．．．．．．．．2.容量分析。

被测物、基准物质、标准溶液、指示剂、滴定反应等基本概念。

酸碱滴定的滴定曲线（酸碱强度、浓度、溶剂极性对滴定突跃影响的定性关系）。

酸碱滴定指示剂的选择。

高锰酸钾、重铬酸钾、硫代硫酸钠、EDTA为标准溶液的基本滴定反应。

分析结果的计算。

分析结果的准确度和精密度。

【决赛要求】1. 常见容量分析的基本操作、基本反应及分析结果的计算。

容量分析的误差分析。

2. 分光光度法。

比色分析。

2001年第2题（2分）目然界中，碳除了有2种稳定同位素12C和13C外，还有一种半衰期很长的放射性同位素14C，丰度也十分稳定，如下表所示（注：数据后括号里的数字是最后一位或两位的精确度，14C只提供了大气丰度，地壳中的含量小于表中数据）：同位素相对原子质量地壳丰度（原子分数）12C 12（整数）0.9893（8）13C 13.003354826（17）0.0107（8）14C 14.003241982（27） 1.2×10－16（大气中）试问：为什么通常碳的相对原子质量只是其稳定同位素的加权平均值而不将14C也加入取平均值？14C不加权不会影响计算结果的有效数字，因其丰度太低了。

（2分）（注：涉及有效数字的任何表述均得满分，未涉及有效数字的不得分，如答：放射性元素不应加权求取相对原子质量之类。

）1999年第5题（16分）水中氧的含量测定步骤如下:步骤1：水中的氧在碱性溶液中将Mn2+氧化为MnO(OH)2。

步骤2：加入碘离子将生成的MnO(OH)2再还原成Mn2+离子。

步骤3：用硫代硫酸钠标准溶液滴定步骤2中生成的碘。

2001年第3题（4分）最近报道在－100℃的低温下合成了化合物X ，元素分析得出其分子式为C 5H 4，红外光谱和核磁共振表明其分子中的氢原子的化学环境没有区别，而碳的化学环境却有2种，而且，分子中既有C －C 单键，又有C ＝C 双键。

温度升高将迅速分解。

X 的结构式是：【参考答案】（注：平面投影图也按满分计。

）2001年第8题（11分）新药麦米诺的合成路线如下：8－1 确定B 、C 、D 的结构式（填入方框）。

8－2 给出B 和C 的系统命名：B 为 ；C 为： 。

8－3 CH 3SH 在常温常压下的物理状态最可能是 （填气或液或固），作出以上判断的理由是：【参考答案】8-1B ：C ：D ：(各2分，共6分)8-2 B 为 3-硫甲基-1，2-环氧丙烷或甲基-2，3环氧丙基硫醚；C 为：2-羟基-3-硫甲基-丙肼 或1-硫甲基-3-肼基-2-丙醇 （各2分，共4分）8-3 气， H 2O 和CH 3OH 为液态主要是由于存在分子间氢键, H 2S 无氢键而呈气态, CH 3SH 也无氢键, 故也可能也是气态。

（1分）(其他理由只要合理均得满分。

注:其沸点仅6oC; 常识: 它是燃气的添味剂, 其恶臭可导致燃气泄露的警觉。

本题的答案可用倒推法得出，只需有取代、缩合等概念而无须预先具备本题涉及的具体反应的知识)。

2001年第9题（10分）1997年BHC 公司因改进常用药布洛芬的合成路线获得美国绿色化学挑战奖：旧合成路线：HHHH新合成路线：9－1 写出A、B、C、D的结构式（填入方框内）。

9－2 布洛芬的系统命名为：。

【参考答案】9-1 A、 B、 C、 D、的结构式（填入方框内）。

(各2分；共8分。

不标出非甲基碳上的H不扣分。

注：本题除第1个反应外，其他反应可用倒推法得出答案。

)9-2 布洛芬系统命名： 2-[对-异丁苯基]-丙酸或2-[4’-(3’’-甲基丙基)-苯基]-丙酸(2分)2002年第7题（8分）据报道，我国酱油出口因“氯丙醇”含量超标而受阻。

2001-2010年十年化学赛题重组卷9溶液和反应中的平衡【初赛要求】1. 气体。

理想气体标准状态。

理想气体状态方程。

气体常量．．．．R ．。

环境标准压力和体系标准压力。

．．．．．．．．．．．．．．．气体密度。

分压定律。

气体相对分子质量测定原理。

气体溶解度（亨利定律）。

2. 溶液。

溶液浓度。

溶解度。

浓度与溶解度的单位与换算。

．．．．．．．．．．．．．溶液配制（选择仪器的选择．．）。

重结晶的方法．．．及溶质/溶剂相对量的估算。

过滤与洗涤(洗涤液选择、洗涤方式选择)。

重结晶和洗涤．．．．．．溶剂（包括混合溶剂）的．选择．．。

胶体。

分散系的连续相。

胶体的形成和破坏。

胶体的分类。

胶体的基本结构。

．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．3.化学平衡。

平衡常数与转化率。

弱酸、弱碱的电离常数。

溶度积。

利用平衡常数的计算。

熵（混乱度）．．．．．的初步．．概念及与自发反应方向的关系。

．．．．．．．．．．．．【决赛要求】1.标准自由能与标准平衡常数。

平衡常数与温度的关系。

克拉贝龙方程及其应用(不要求微积分)。

2.稀溶液通性（不要求化学势）。

3. 酸碱质子理论。

缓冲溶液的基本概念。

典型缓冲体系的配制和．．．．．．．．．．pH ．．值计算。

．．．．利用酸碱平衡常数的计算。

溶度积原理及有关计算。

2005年第1题（9分）用α粒子撞击铋－209合成了砹－211。

所得样品中砹－211的浓度＜10－8mol/L ，砹－211同位素半衰期较长，足以用它来研究砹的化学性质。

1．写出合成砹的核反应方程式。

n 102118542209832At He Bi +=+（2分）2．已知室温下用CCl 4萃取I 2的分配系数为c I 2(CCl 4)/c I 2(H 2O)＝84，预计用CCl 4萃取AtI的分配系数c AtI (CCl 4)/c AtI (H 2O)＜ 84（填＞，＜或＝）；理由是AtI 是极性分子（1.5分）。

2001-2010年十年化学赛题重组卷12元素化学（S、P区元素）【初赛要求】1、离子方程式的正确书写。

2、卤素、氧、硫、氮、磷、碳、硅、锡、铅、硼、铝。

碱土金属、碱金属、稀有气体。

钛、钒、铬、锰、铁、钴、镍、铜、银、金、锌、汞、钼、钨。

过渡元素氧化态。

氧化物和氢氧化物的酸碱性和两性。

常见难溶盐。

氢化物的基本分类和主要性质。

常见无机酸碱的形态和基本性质。

水溶液中的常见离子的颜色、化学性质、定性检出（不使用特殊试剂）和分离。

制备单质的一般方法。

【决赛要求】元素化学描述性知识达到国际竞赛大纲三级水平。

2001年第1题（4分）今年5月底6月初，各地报刊纷纷转载了不要将不同品牌洁污剂混合使用的警告。

据报道，在全国各地发生了多起混合洁污剂发生氯气中毒的事件。

根据你的化学知识作出如下判断（这一判断的正确性有待证明）：当事人使用的液态洁污剂之一必定含氯，最可能的存在形式是ClO －（1分）和Cl－（1分）。

当另一种具有酸性（1分）（性质）的液态洁污剂与之混合，可能发生如下反应而产生氯气：ClO－＋Cl—＋2H+＝Cl2＋H2O。

（1分）（注：不写离子方程式或不配平不得分。

）2002年第2题（6分）Ds Rg Cn Uut Uuq Uup Uuh Uus1.008ZrNbMo Tc RuRhPdAgCdInSnSbTe IHfTaW ReOsIrPtAuHgTlPbBiPoAAc-LrHLiBeB C N O FNaMgA SiP ClS K CaS TiV C MnF CoN CuZnGaGeAsS B RbCs FrSrBa RaYLaLu-6.949.0122.924.339.140.085.487.6132.137.[223][226]44.947.850.952.054.955.858.963.558.665.310.826.969.712.028.072.6114.8204.118.7207.112.4200.107.197.106.195.102.192.101.190.98.9186.95.9183.92.9180.91.2178.88.914.016.019.030.974.9121.209.32.078.9127.[210][210[210]126.79.935.44.0020.139.983.8131.[222]He NeAr KrXe Rn元素周期Rf Db Sg Bh Hs MtLa Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr用地壳中某主要元素生产的多种产品在现代高科技中占重要位置，足见化学对现代物质文明的重要作用。

全国高中化学竞赛专项训练—晶体结构提示：【初赛真题】选自98-08全国化学初赛试题，09暂无word版，望各选手自己收集整理【波波模拟】选自06-07胡波老师原创模拟题【冲刺模拟】选自2008化学岛第22届全国中学生化学竞赛（省级赛区）初赛模拟题冲刺【决赛真题】仅提供较简单的题目说明：1.本专项练习适用于2010年第24届全国初赛省级赛区；2.本资料为个人收集整理，均不为原创题；3.资料为个人所有，将不对外提供word版。

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—麦菊薇化学会至上2010.01.25【初赛要求】晶胞。

原子坐标。

晶格能。

晶胞中原子数或分子数的计算及化学式的关系。

分子晶体、原子晶体、离子晶体和金属晶体。

配位数。

晶体的堆积与填隙模型。

常见的晶体结构类型，如NaCl、CsCl、闪锌矿（ZnS）、萤石（CaF2）、金刚石、石墨、硒、冰、干冰、尿素、金红石、钙钛矿、钾、镁、铜等。

点阵的基本概念。

【初赛真题】第一题：（08第3题10分）X-射线衍射实验表明，某无水MgCl2晶体属三方晶系，呈层形结构，氯离子采取立方最密堆积（ccp），镁离子填满同层的八面体空隙；晶体沿垂直于氯离子密置层的投影图如下。

该晶体的六方晶胞的参数：a=363.63pm,c=1766.63pm;p=2.53g·cm-3。

1.以“”表示空层，A、B、C表示Cl-离子层，a、b、c表示Mg2+离子层，给出三方层型结构的堆积方式。

（5分）2.计算一个六方晶胞中“MgCl2”的单元数。

（3分）3.假定将该晶体中所有八面体空隙皆填满Mg 2+离子，将是哪种晶体结构类型？（2分）第二题：(07第5题5分)1963年在格陵兰峡湾发现一种水合碳酸钙矿物。

高中化学竞赛专题考试——晶体结构1.008Zr Nb Mo T cRu Rh Pd Ag Cd In S n S b T e I Hf T a W Re OsIr Pt Au Hg T l Pb Bi Po At Ac-Lr HLi BeB C N O F Na MgAl S i P Cl S K Ca S c T i V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn G a G e As S e BrRb Cs Fr S r Ba RaY LaLu -6.9419.01222.9924.3139.1040.0885.4787.62132.9137.3[223][226]44.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9363.5558.6965.3910.8126.9869.7212.0128.0972.61114.8204.4118.7207.2112.4200.6107.9197.0106.4195.1102.9192.2101.1190.298.91186.295.94183.992.91180.991.22178.588.9114.0116.0019.0030.9774.92121.8209.032.0778.96127.6[210][210][210]126.979.9035.454.00320.1839.9583.80131.3[222]He Ne Ar Kr Xe Rn相对原子质量Rf Db Sg Bh Hs Mt一 选择题（每题有一个或者两个正确选项，每题2分，共20分。

）1、下列各组物质汽化或熔化时，所克服的微粒间的作用力，属于同种类型的是（ ） A ．碘和干冰的升华 B ．二氧化硅和生石灰的熔化 C ．氯化钠晶体和铁的熔化 D ．冰的融化和烧碱的熔化2、在结构中，表示成SiO 4，则该结构式的通式为 （ ）A. (Si 2O 5)n 2n-B. (SiO 3)n 2n-C. (Si 6O 17)n 10n-D. (Si 6O 19)n 14n-3、某钾（·）的石墨嵌入化合物沿c 轴的投影图如图，该化合物的化学式为 （ ） A.KC 12 B. KC 10 C. KC 8 D. KC 64、下面二维平面晶体所表示的化学式为AX 3的是 （ ）A B C D5．下面图像是从NaCl 或CsCl 晶体结构图中分割出来的部分结构图，试判断属于NaCl 晶体结构的是① ② ③ ④A 图①B 图②C 图③D 图④6 非整数比化合物Fe 0.95O 具有NaCl 型晶体结构，由于n （Fe ）∶n （O ）＜1∶1，所以晶体存在缺陷。

晶体结构答案第1题（6分）所有原子都是Mg （得3分）所有原子都是O （得3分）画更多原子者仍应有正确几何关系。

第2题（5分）2-1MgB 2（2分）（注：给出最简式才得分）2-2或a =b ≠c ，c 轴向上（3分）（注：任何能准确表达出Mg :B =1:2的晶胞都得满分，但所取晶胞应满足晶胞是晶体微观空间基本平移单位的定义，例如晶胞的顶角应完全相同等。

）第3题（10分）3-1①12②2③钠（各1分，共3分）3-2晶胞体积V =[2×(116pm +167pm)]3=181×106pm 3离子体积v =4×43π(116pm)3+4×43π(167pm)3=104×106pm 3v /V =57.5%（1分）（有效数字错误扣1分，V 和v 的计算结果可取4位，其中最后1位为保留数字，不扣分。

）3-3表面原子为8(顶角)+6(面心)+12(棱中心)=26总原子数为8(顶角)+6(面心)+12(棱中心)+1(体心)=27表面原子占总原子数26/27×100%=96%（1分）注：26和27均为整数值，比值26/27是循环小数0.962，取多少位小数需根据实际应用而定，本题未明确应用场合，无论应试者给出多少位数字都应按正确结果论。

3-4计算分两个步骤：步骤一：计算表面原子数。

可用n =2、3的晶胞聚合体建立模型，得出计算公式，用以计算n =10。

例如，计算公式为：[8]+[(n -1)×12]+[n ×12]+[(n -1)2×6]+[n 2×6]+[(n -1)×n ×2×6]顶角棱上棱交点棱上棱心面上棱交点面上面心面上棱心n =10，表面原子总数为2402（2分）步骤二：计算晶胞聚合体总原子数n 3×8+[8]×7/8+[(n -1)×12]×3/4+[n ×12]×3/4+[(n -1)2×6]/2+[n 2×6]/2+[(n -1)×n ×2×6]/2=8000+7+81+90+243+300+540=9261（2分）表面原子占总原子数的百分数：(2402/9261)×100%=26%（1分）（注：本题计算较复杂(还有更简单的计算方法)，若应试者用其他方法估算得出的数值在26%左右2个百分点以内可得3分，3个百分点以内可得2分，其估算公式可不同于标准答案，但其运算应无误。

高中化学竞赛专题考试——晶体结构1.008Zr Nb Mo T cRu Rh Pd Ag Cd In S n S b T e I Hf T a W Re OsIr Pt Au Hg T l Pb Bi Po At Ac-Lr HLi BeB C N O F Na MgAl S i P Cl S K Ca S c T i V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn G a G e As S e BrRb Cs Fr S r Ba RaY LaLu -6.9419.01222.9924.3139.1040.0885.4787.62132.9137.3[223][226]44.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9363.5558.6965.3910.8126.9869.7212.0128.0972.61114.8204.4118.7207.2112.4200.6107.9197.0106.4195.1102.9192.2101.1190.298.91186.295.94183.992.91180.991.22178.588.9114.0116.0019.0030.9774.92121.8209.032.0778.96127.6[210][210][210]126.979.9035.454.00320.1839.9583.80131.3[222]He Ne Ar Kr Xe Rn相对原子质量Rf Db Sg Bh Hs Mt一 选择题（每题有一个或者两个正确选项，每题2分，共20分。

）1、下列各组物质汽化或熔化时，所克服的微粒间的作用力，属于同种类型的是（ ） A ．碘和干冰的升华 B ．二氧化硅和生石灰的熔化 C ．氯化钠晶体和铁的熔化 D ．冰的融化和烧碱的熔化2、在结构中，表示成SiO 4，则该结构式的通式为 （ ）A. (Si 2O 5)n 2n-B. (SiO 3)n 2n-C. (Si 6O 17)n 10n-D. (Si 6O 19)n 14n-3、某钾（·）的石墨嵌入化合物沿c 轴的投影图如图，该化合物的化学式为 （ ） A.KC 12 B. KC 10 C. KC 8 D. KC 64、下面二维平面晶体所表示的化学式为AX 3的是 （ ）A B C D5．下面图像是从NaCl 或CsCl 晶体结构图中分割出来的部分结构图，试判断属于NaCl 晶体结构的是① ② ③ ④A 图①B 图②C 图③D 图④6 非整数比化合物Fe 0.95O 具有NaCl 型晶体结构，由于n （Fe ）∶n （O ）＜1∶1，所以晶体存在缺陷。

2001-2010年十年化学赛题重组卷10氧化还原反应和电化学【初赛要求】电化学。

氧化态。

氧化还原的基本概念和反应的书写与配平。

原电池。

电极符号、电极反应、原电池符号、原电池反应。

标准电极电势。

用标准电极电势判断反应的方向及氧化剂与还原剂的强弱。

电解池的电极符号与电极反应。

电解与电镀。

电化学腐蚀。

常见化学电源。

pH、络合剂、沉淀剂对氧化还原反应影响的定性说明。

【决赛要求】Nernst方程及有关计算。

原电池电动势的计算。

pH对原电池的电动势、电极电势、氧化还原反应方向的影响。

沉淀剂、络合剂对氧化还原反应方向的影响。

用自由能计算电极电势和平衡常数或反之。

．．．．．．．．．．．．．．．．．．．1997年第7题（15分）回答如下几个问题1．近期发现不需要外加能源、节约水源而能除去废水中的卤代烷（有碍于人类健康）的方法：把铁放在含卤代烷的废水中，经一段时间后卤代烷“消失”。

例如废水中的一氯乙烷经14.9d后就检不出来了。

目前认为反应中卤代烷（RCH2X）是氧化剂。

写出反应式并说明（按原子）得失电子的关系。

Fe＋RCH2X＋H+＝Fe2+＋RH3＋X—（2分）反应中1mol Fe失2mol电子，C得2mol电子。

（1分）2．电解NaCl—KCl—AlCl3熔体制铝比电解Al2O3—Na3AlF6制铝节省电能约30%。

为什么现仍用后一种方法制铝？主要是生产无水AlCl3困难。

制无水AlCl3的方法（反应式）（1）2Al＋3Cl2＝2AlCl3 (1分）（2）Al2O3＋3C＋3Cl2＝2AlCl3＋3CO (1分）若据（1）法制无水AlCl3，无意义（因用Al制成AlCl3再电解制Al）。

(1分）（2）法需Cl2，而制Cl2需电能。

(1分）3．NH4NO3热分解及和燃料油[以(CH2)n表示]反应的方程式及反应热分别为：NH4NO3＝N2O＋2H2O＋0.53 kJ/g NH4NO3 (1)NH4NO3＝N2＋1/2O2＋2H2O＋1.47 kJ/g NH4NO3 (2)3nNH4NO3＋(CH2)n＝3nN2＋7nH2O＋nCO2＋ 4.29n kJ/g NH4NO3 (3)试问：由以上三个热化学方程式可得出哪些新的热化学方程式?（2）式－（1）式：N2O＝N2＋1/2O2＋0.94 kJ/g NH4NO3或41.4 kJ/mol这个热反应方程式是N2O分解热。

2001-2010年十年化学赛题重组卷13元素化学（d 、ds 区元素）【初赛要求】1、离子方程式的正确书写。

2、卤素、氧、硫、氮、磷、碳、硅、锡、铅、硼、铝。

碱土金属、碱金属、稀有气体。

钛、钒、铬、锰、铁、钴、镍、铜、银、金、锌、汞、钼、钨。

过渡元素氧化态。

氧化物和氢氧化物的酸碱性和两性。

常见难溶盐。

氢化物的基本分类和主要性质。

常见无机酸碱的形态和基本性质。

水溶液中的常见离子的颜色、化学性质、定性检出（不使用特殊试剂）和分离。

制备单质的一般方法。

【决赛要求】元素化学描述性知识达到国际竞赛大纲三级水平。

2002年第1题（5分）阅读如下信息后回答问题：元素M ，其地壳丰度居第12位，是第3种蕴藏最丰富的过渡元素，是海底多金属结核的主要成分，是黑色金属，主要用途：炼钢，也大量用来制作干电池，还是动植物必需的微量元素。

1．M 的元素符号是Mn （1分）。

2．M 的最重要矿物的化学式是MnO 2（1分）。

3．M 的三种常见化合物是MnO 2、MnSO 4和KMnO 4。

（3分）注：必须答MnO 2和KMnO 4，而Mn(II)盐也可答硝酸锰等。

1999年第4题（12分）市场上出现过一种一氧化碳检测器，其外观像一张塑料信用卡，正中有一个直径不到2cm 的小窗口，露出橙红色固态物质。

若发现橙红色转为黑色而在短时间内不复原，表明室内一氧化碳浓度超标，有中毒危险。

一氧化碳不超标时，橙红色虽也会变黑却能很快复原。

已知检测器的化学成分：亲水性的硅胶、氯化钙、固体酸H 8[Si(Mo 2O 7)6]·28H 2O 、CuCl 2·2H 2O 和PdCl 2·2H 2O （注：橙红色为复合色，不必细究）。

1．CO 与PdCl 2·2H 2O 的反应方程式为：CO ＋PdCl 2·2H 2O ＝CO 2＋Pd ＋2HCl ＋H 2O （4分）。

化学方程式写PdCl 2不写PdCl 2·2H 2O 同时也配平，给2分。