氧化还原滴定法

氧化还原滴定常见方法

一：高锰酸钾法

强酸性条件：

MnO4-+8H++5e-=Mn2++4H2O

弱酸性、中性或弱碱性：

MnO4-+2H2O+3e-=MnO2+4OH-

在NaOH浓度大于2mol/L的溶液中：

MnO4-+e-=MnO42-

用高锰酸钾测定MnO2含量：

第一步：加入一定量过量的标准酸化的Na2C2O4溶液：

MnO2+C2O42-+4H+=Mn2++2CO2+2H2O

第二部：用KMnO4溶液标定剩余C2O42-:

2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2+8H2O

二：重铬酸钾法

由于K2Cr2O7的还原产物Cr3+为绿色，终点时无法判断出过量的K2Cr2O7的黄色，所以常用二苯胺磺酸钠作指示剂（溶液显紫红色为终点）:

Cr2O72-+14H++6e-=2Cr3++7H2O

三：碘量法

I2溶液的储存： 由于固体I2在水中溶解度很小，通常将I2溶解在KI溶液中形成I3-(为方便起见，一般简写为I2)。滴定时的基本反应为：

I3-+2e-=3I-

I2溶液的标定：

使用As2O3进行标定。As2O3难溶于水，可溶于碱溶液中：

As2O3+6OH-=2AsO33-+3H2O

在pH≈8的溶液中，平衡定向向右移动：

AsO33-+I2+H2O=AsO43-+2I-+2H+

直接碘量法：还原性强的物质，可以用I2溶液直接标定。

如钢铁中硫的测定：

I2+SO2+2H2O=2I-+SO42-+4H+

还可测定As2O3、Sb(III)、Sn(II)等。

不能在碱性溶液中进行，会发生歧化。

间接碘量法：

氧化性强的物质，可用I-还原，然后用Na2S2O3的标准溶液滴定析出的I2：

I2+2S2O32-=2I-+S4O62-

必须在中性或者弱酸性环境中。碱性下I2会歧化，强酸性下Na2S2O3会分解：

S2O32-+2H+=SO2+S+H2O

简明定量分析化学配套练习

- 26 - 氧化还原滴定法习题

一、判断题：

1.所有氧化还原滴定反应的化学计量点电位与该溶液中各组分的浓度无关。( )

2.氧化还原条件电位是指一定条件下氧化态和还原态的活度都为1mol·L-1时的电极电位。( )

3.凡是条件电位差＞0.4V的氧化还原反应均可作为滴定反应。( )

4.高锰酸钾标准溶液可用直接法配制。( )

5.H2C2O4·2H2O可作为标定NaOH溶液的基准物，也可作为标定KMnO4溶液的基准物。( )

6.用重铬酸钾法测定土壤中的铁含量时，常用SnCl2使Fe3+转变为Fe2+。( )

7.用Ce(SO4)2溶液滴定FeSO4溶液的滴定突跃范围的大小与浓度关系不大。( )

8.条件电位就是某条件下电对的氧化型和还原型的分析浓度都等于1mol/L时的电极电位。( )

9.碘量法中加入过量KI的作用之一是与I2形成I3，以增大I2溶解度，降低I2的挥发性。( )

10. K2Cr2O7标准溶液有颜色，应于棕色瓶中保存，防止其见光分解。( )

11.在HCl介质中用KMnO4滴定Fe2时，将产生正误差。( )

12.直接碘量法用I2标准溶液滴定还原性物质，间接碘量法用KI标准溶液滴定氧化性物质。( )

13.间接碘量法滴定反应的计量关系是：2n(Na2S2O3)= n(I2)。( )

14.氧化还原指示剂的变色电位范围是 =In(O)/In(R)±1（伏特）。( )

15.间接碘量法测定胆矾中的Cu2+，若不加KSCN，将会导致测定结果偏低。( )

16.以KBrO3为基准物标定Na2S2O3时，在临近终点时才加入淀粉指示剂。( )

17.在间接碘量法中，用于标定Na2S2O3溶液常用的基准试剂为KI。( )

18.一个氧化还原反应的发生能加速另一氧化还原反应进行的现象称为氧化还原诱导作用。( )

在碘量法，下列措施不能防止I2挥发的是（ ）

A、 加入过量KI

B、 滴定时勿剧烈摇动

C、 室温下反应

D、 在强碱溶液进行

在酸性溶液，以KMnO4溶液滴定草酸盐时，滴定速度应该（ ）

A、 滴定开始时速度要快

B、 开始时缓慢进行，以后逐渐加快,接近终点再减慢速度

C、 开始时快，以后逐渐缓慢

D、 慢地进行

11. 下列哪一个不是影响氧化还原反应速度的因素（ ）

A、 诱导作用

B、 两电对的条件电位之差

C、 反应物的浓度

D、 溶液的温度

15．氧化还原滴定的主要依据是（ ）。

A 滴定过程中氢离子浓度发生变化；

B 滴定过程中金属离子浓度发生变化：

C 滴定过程中电极电位发生变化；

D 滴定过程中有络合物生成

7.氧化还原反应的平衡常数K与两电对的

有关，二者的 越大，K值越 ，反应进行的越 。

5．在强酸性环境，KMnO4氧化性没有KCr2O4强，但它的选择性好。（ ）

9．E溶液是在滴定过程中任意时刻的正极电极电位或者负极电极电位。（ ）

3. 1.000g 含FeO和Fe2O3的试样，用HCl溶解后，将Fe3+还原成Fe2+，需用0.02240mol/L KMnO4溶液28.59ml完成滴定；另取一份相同质量的试样，在N2气流中溶解试样（防止Fe2+氧化），然后需用相同浓度的KMnO4溶液15.60ml完成滴定。求Fe%、FeO%、Fe2O3%。（式量 Fe:55.85 FeO：71.85 Fe2O3:159.69）

2. 氧化还原反应的平衡常数K与两电对的

有关，二者的

越大，K值越 ，反应进行的越 。

1 氧化还原滴定法

1. 处理氧化还原平衡时，为什么引入条件电极电位？外界条件对条件电极电位有何影响？

2、如何判断氧化还原反应进行的完全程度？是否平衡常数大的氧化还原反应都能用于氧化还原滴定中？为什么？

3. 影响氧化还原反应速率的主要因素有哪些？如何加速反应的进行？

4. 解释下列现象：

(1) 用KMnO4溶液滴定C2O42-时，滴入KMnO4溶液的红色褪去的速度由慢到快。

(2) 以K2Cr2O7标定Na2S2O3溶液浓度时，是使用间接碘量法。能否用K2Cr2O7溶液直接滴定Na2S2O3溶液？为什么？

(3) 虽然(I2/2I－)＞ ( Cu2+/Cu+)，虽然(I2/2I－)＞ ( Cu2+/Cu+)，但是为啥Cu2+却能将I-氧化为I2。

5、氧化还原滴定法的主要特征是什么？氧化还原滴定法指示剂有哪些？

6、对比直接碘量法和间接碘量法原理、滴定条件，指示剂（种类、滴入时间和终点的判断）异同？

7、高锰酸钾法的滴定条件是什么？为什么在酸调节过程中不用盐酸和硝酸？在高锰酸钾剩余滴定法中，常用的基准物质是什么？

8、亚硝酸钠法中用于滴定芳伯胺化合物的方法是什么？用于滴定芳仲胺化合物的方法是什么？它们和亚硝酸钠的化学计量关系约为多少？重氮化滴定法所用酸的种类和酸度是什么？

9、在配制0.1mol/L 硫代硫酸钠滴定液时，为何要用无水碳酸钠？溶解用的水，要新煮沸后放冷的蒸馏水？为何要使用碘量瓶？配制碘滴定液时，加入KI的原因是什么？