氧化还原滴定

氧化还原滴定

1．原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质，或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性，但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。

2．试剂：常见用于滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7等；常见用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C等。

3．指示剂：氧化还原滴定的指示剂有三类：

(1)氧化还原指示剂。

(2)专用指示剂，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘标准溶液变蓝。

(3)自身指示剂，如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时，滴定终点为溶液由无色变为浅红色。

4．实例

(1)Na2S2O3溶液滴定碘液

原理：2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI。

指示剂：用淀粉作指示剂，当滴入最后一滴Na2S2O3溶液后，溶液的蓝色退去，且半分钟内不恢复原色，说明到达滴定终点。

(2)酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液

原理：2MnO－4＋6H＋＋5H2C2O4===10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O。

指示剂：酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外选择指示剂，当滴入最后一滴酸性KMnO4溶液后，溶液由无色变浅红色，且半分钟内不退色，说明到达滴定终点。

典例分析

1．某学习小组用“间接碘量法”测定某CuCl2晶体试样的纯度，试样不含其他能与I－发生反应的氧化性杂质，已知：2Cu2＋＋4I－===2CuI↓＋I2，I2＋2S2O2－3===S4O2－6＋2I－。取m g试样溶于水，加入过量KI固体，充分反应，用0.100 0 mol·L－1 Na2S2O3标准溶液滴定，部分实验仪器和读数如图所示。

下列说法正确的是( )

A．试样在甲中溶解，滴定管选乙

B．选用淀粉作指示剂，当甲中溶液由蓝色变为无色时，即达到滴定终点

C．丁图中，滴定前滴定管的读数为a－0.50 mL

D．对装有标准液的滴定管读数时，滴定前后读数方式如丁图所示，则测得的结果偏小

答案 D

1 专题 氧化还原滴定

【必备知识】

1．原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质，或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性，但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。

2．试剂：常见用于滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7等；常见用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C等。

3．指示剂：氧化还原滴定的指示剂有三类：

(1)氧化还原指示剂。

(2)专用指示剂，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘标准溶液变蓝。

(3)自身指示剂，如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时，滴定终点为溶液由无色变为浅红色。

4．实例

(1)酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液

原理：2MnO－4＋6H＋＋5H2C2O4===10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O。

指示剂：酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外选择指示剂，当滴入最后一滴酸性KMnO4溶液后，溶液由无色变浅红色，且半分钟内不褪色，说明到达滴定终点。

(2)Na2S2O3溶液滴定碘液

原理：2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI。

指示剂：用淀粉作指示剂，当滴入最后一滴Na2S2O3溶液后，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色，说明到达滴定终点。

【反馈练习】

1．某学习小组用“间接碘量法”测定某CuCl2晶体试样的纯度，试样不含其他能与I－发生反应的氧化性杂质，已知：2Cu2＋＋4I－===2CuI↓＋I2，I2＋2S2O2－3===S4O2－6＋2I－。取m g试样溶于水，加入过量KI固体，充分反应，用0.100 0 mol·L－1 Na2S2O3标准溶液滴定，部分实验仪器和读数如图所示。

下列说法正确的是( )

A．试样在甲中溶解，滴定管选乙

B．选用淀粉作指示剂，当甲中溶液由蓝色变为无色时，即达到滴定终点

C．丁图中，滴定前滴定管的读数为a－0.50 mL 2 D．对装有标准液的滴定管读数时，滴定前后读数方式如丁图所示，则测得的结果偏小

班级 姓名 分数

一、选择题

1. 2 分 (0901)

对 Ox-Red 电对, 25℃ 时条件电位() 等于 --------------------------------------( )

(A)  + 0059.lgnaaOxRed

(B)  + 0059.lgnccOxRed

(C)  + 0059.lgnaaOxOxRedRed

(D)  + 0059.lgnaaOxRedRedOx

2. 2 分 (0904)

Fe3+ 与 Sn2+反应的平衡常数对数值(lgK)为 ---------------------------------------------( )

((Fe3+/Fe2+)= 0.77 V, (Sn4+/Sn2+)= 0.15 V)

(A) (0.77-0.15)/0.059 (B) 2×(0.77-0.15)/0.059

(C) 3×(0.77-0.15)/0.059 (D) 2×(0.15-0.77)/0.059

3. 2 分 (0905)

当两电对的电子转移数均为 2 时, 为使反应完全度达到 99.9%, 两电对的条件电位差至少应大于 ----------------------------------------------------------------------------------------------( )

(A) 0.09 V (B) 0.18 V

氧化还原反应定量进行的

条件

和氧化还原

滴定的滴定误差’

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容量

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论,仅限于反应进

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大小。

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出发点不妥,

而且其结

论也仅适用于

个别氧

化还原反应。

本文

拟在

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作的基础上〔G〕,讨

论一般氧

化还

原反应

定量进行的条件

和氧化还原滴

定的

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平衡常数

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原反应

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在反应式、

半反应及

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数表达式

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位置,

均作相应改变)。

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并将(2)式

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适于任

何氧化还

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数的

计算。

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考

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影响,式

巾二、

氧化还原反应滴定误差公式的导出

对一般皱化

还原反应而言,若

反应很完全,

滴定终点时,

溶液中未参加反应

的滴定

剂与

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