氧化还原滴定法

简明定量分析化学配套练习

- 26 - 氧化还原滴定法习题

一、判断题：

1.所有氧化还原滴定反应的化学计量点电位与该溶液中各组分的浓度无关。( )

2.氧化还原条件电位是指一定条件下氧化态和还原态的活度都为1mol·L-1时的电极电位。( )

3.凡是条件电位差＞0.4V的氧化还原反应均可作为滴定反应。( )

4.高锰酸钾标准溶液可用直接法配制。( )

5.H2C2O4·2H2O可作为标定NaOH溶液的基准物，也可作为标定KMnO4溶液的基准物。( )

6.用重铬酸钾法测定土壤中的铁含量时，常用SnCl2使Fe3+转变为Fe2+。( )

7.用Ce(SO4)2溶液滴定FeSO4溶液的滴定突跃范围的大小与浓度关系不大。( )

8.条件电位就是某条件下电对的氧化型和还原型的分析浓度都等于1mol/L时的电极电位。( )

9.碘量法中加入过量KI的作用之一是与I2形成I3，以增大I2溶解度，降低I2的挥发性。( )

10. K2Cr2O7标准溶液有颜色，应于棕色瓶中保存，防止其见光分解。( )

11.在HCl介质中用KMnO4滴定Fe2时，将产生正误差。( )

12.直接碘量法用I2标准溶液滴定还原性物质，间接碘量法用KI标准溶液滴定氧化性物质。( )

13.间接碘量法滴定反应的计量关系是：2n(Na2S2O3)= n(I2)。( )

14.氧化还原指示剂的变色电位范围是 =In(O)/In(R)±1（伏特）。( )

15.间接碘量法测定胆矾中的Cu2+，若不加KSCN，将会导致测定结果偏低。( )

16.以KBrO3为基准物标定Na2S2O3时，在临近终点时才加入淀粉指示剂。( )

17.在间接碘量法中，用于标定Na2S2O3溶液常用的基准试剂为KI。( )

18.一个氧化还原反应的发生能加速另一氧化还原反应进行的现象称为氧化还原诱导作用。( )

在碘量法，下列措施不能防止I2挥发的是（ ）

A、 加入过量KI

B、 滴定时勿剧烈摇动

C、 室温下反应

D、 在强碱溶液进行

在酸性溶液，以KMnO4溶液滴定草酸盐时，滴定速度应该（ ）

A、 滴定开始时速度要快

B、 开始时缓慢进行，以后逐渐加快,接近终点再减慢速度

C、 开始时快，以后逐渐缓慢

D、 慢地进行

11. 下列哪一个不是影响氧化还原反应速度的因素（ ）

A、 诱导作用

B、 两电对的条件电位之差

C、 反应物的浓度

D、 溶液的温度

15．氧化还原滴定的主要依据是（ ）。

A 滴定过程中氢离子浓度发生变化；

B 滴定过程中金属离子浓度发生变化：

C 滴定过程中电极电位发生变化；

D 滴定过程中有络合物生成

7.氧化还原反应的平衡常数K与两电对的

有关，二者的 越大，K值越 ，反应进行的越 。

5．在强酸性环境，KMnO4氧化性没有KCr2O4强，但它的选择性好。（ ）

9．E溶液是在滴定过程中任意时刻的正极电极电位或者负极电极电位。（ ）

3. 1.000g 含FeO和Fe2O3的试样，用HCl溶解后，将Fe3+还原成Fe2+，需用0.02240mol/L KMnO4溶液28.59ml完成滴定；另取一份相同质量的试样，在N2气流中溶解试样（防止Fe2+氧化），然后需用相同浓度的KMnO4溶液15.60ml完成滴定。求Fe%、FeO%、Fe2O3%。（式量 Fe:55.85 FeO：71.85 Fe2O3:159.69）

2. 氧化还原反应的平衡常数K与两电对的

有关，二者的

越大，K值越 ，反应进行的越 。

1 氧化还原滴定法

1. 处理氧化还原平衡时，为什么引入条件电极电位？外界条件对条件电极电位有何影响？

2、如何判断氧化还原反应进行的完全程度？是否平衡常数大的氧化还原反应都能用于氧化还原滴定中？为什么？

3. 影响氧化还原反应速率的主要因素有哪些？如何加速反应的进行？

4. 解释下列现象：

(1) 用KMnO4溶液滴定C2O42-时，滴入KMnO4溶液的红色褪去的速度由慢到快。

(2) 以K2Cr2O7标定Na2S2O3溶液浓度时，是使用间接碘量法。能否用K2Cr2O7溶液直接滴定Na2S2O3溶液？为什么？

(3) 虽然(I2/2I－)＞ ( Cu2+/Cu+)，虽然(I2/2I－)＞ ( Cu2+/Cu+)，但是为啥Cu2+却能将I-氧化为I2。

5、氧化还原滴定法的主要特征是什么？氧化还原滴定法指示剂有哪些？

6、对比直接碘量法和间接碘量法原理、滴定条件，指示剂（种类、滴入时间和终点的判断）异同？

7、高锰酸钾法的滴定条件是什么？为什么在酸调节过程中不用盐酸和硝酸？在高锰酸钾剩余滴定法中，常用的基准物质是什么？

8、亚硝酸钠法中用于滴定芳伯胺化合物的方法是什么？用于滴定芳仲胺化合物的方法是什么？它们和亚硝酸钠的化学计量关系约为多少？重氮化滴定法所用酸的种类和酸度是什么？

9、在配制0.1mol/L 硫代硫酸钠滴定液时，为何要用无水碳酸钠？溶解用的水，要新煮沸后放冷的蒸馏水？为何要使用碘量瓶？配制碘滴定液时，加入KI的原因是什么？

1 专题 氧化还原滴定

【必备知识】

1．原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质，或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性，但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。

2．试剂：常见用于滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7等；常见用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C等。

3．指示剂：氧化还原滴定的指示剂有三类：

(1)氧化还原指示剂。

(2)专用指示剂，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘标准溶液变蓝。

(3)自身指示剂，如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时，滴定终点为溶液由无色变为浅红色。

4．实例

(1)酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液

原理：2MnO－4＋6H＋＋5H2C2O4===10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O。

指示剂：酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外选择指示剂，当滴入最后一滴酸性KMnO4溶液后，溶液由无色变浅红色，且半分钟内不褪色，说明到达滴定终点。

(2)Na2S2O3溶液滴定碘液

原理：2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI。

指示剂：用淀粉作指示剂，当滴入最后一滴Na2S2O3溶液后，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色，说明到达滴定终点。

【反馈练习】

1．某学习小组用“间接碘量法”测定某CuCl2晶体试样的纯度，试样不含其他能与I－发生反应的氧化性杂质，已知：2Cu2＋＋4I－===2CuI↓＋I2，I2＋2S2O2－3===S4O2－6＋2I－。取m g试样溶于水，加入过量KI固体，充分反应，用0.100 0 mol·L－1 Na2S2O3标准溶液滴定，部分实验仪器和读数如图所示。

下列说法正确的是( )

A．试样在甲中溶解，滴定管选乙

B．选用淀粉作指示剂，当甲中溶液由蓝色变为无色时，即达到滴定终点

C．丁图中，滴定前滴定管的读数为a－0.50 mL 2 D．对装有标准液的滴定管读数时，滴定前后读数方式如丁图所示，则测得的结果偏小