碘催化合成乙酸环己酯的研究

一种(s)-4-苯基-2-恶唑烷酮的制备
方法
恶唑烷酮类化合物因其优美的香味和多方位的实用性而备受科研学者们的关瞩，一种(s)-4-苯基-2-恶唑烷酮的制备方法也成为近几年热门科研话题。

该制备方法主要利用乙酸乙酯与醋酸三乙酯的缩合反应，后续再进行乙烯基取
代和环和活化的催化反应，最终获得(s)-4-苯基-2-恶唑烷酮。

在这个催化反应中，碘还原（IH）作为催化剂，它将乙烯基转移到乙酸乙酯的酚结构上，同时催化乙酸乙酯环和活化，最终获得(s)-4-苯基-2-恶唑烷酮液。

从质量和效果来看，该制备方法有很大优势，不仅有效提升生产效率，环境污
染也比以往减少很多，彻底解决了传统工艺中耗时大、污染严重的问题。

同时，该制备方法得到的(s)-4-苯基-2-恶唑烷酮的成像完整性、高纯度以及立体构型人类
接受性极高。

具体而言，(s)-4-苯基-2-恶唑烷酮可以用于制药、整体香精以及食品工业中。

尤其是其优异的气味特性，延伸至香水、柑橘类香料、果昔类重点香料、佛手香料等，也被深受客户青睐。

从以上分析可见，利用乙酸乙酯与醋酸三乙酯的缩合反应所制备的(s)-4-苯基
-2-恶唑烷酮具有较高的生产效率和质量，彻底解决了传统工艺中的多种问题，有
效提升了客户的使用体验。

所以，它绝对是一款有助于芳香生活和工艺科技进步的产品。

收稿:2005年2月,收修改稿:2005年7月　3国家自然科学基金(N o.20477009)和河北省自然科学基金资助项目(B2005000151)33通讯联系人　e 2mail :orgsynchem @分子碘催化的有机化学反应3张占辉1,2　刘庆彬133(1.河北师范大学化学化工研究所　石家庄050091;2.南开大学元素有机化学国家重点实验室　天津300071)摘　要　从有机合成化学的角度,按反应类型综述了分子碘作为催化剂在有机化学中的应用,碘催化的反应主要涉及保护基团的形成和裂解、氧化和还原反应、成环反应、加成反应、取代反应和重排反应等。

关键词　碘　催化剂　有机反应　有机合成　应用中图分类号:O621125;O61314;O6413　文献标识码:A 文章编号:10052281X (2006)02Π320270211Organic R eaction C atalyzed by Molecular IodineZhang Zhanhui1,2　Liu Qingbin133(1.Institute of Chemistry and Chemical Engineering ,Hebei Normal University ,Shijiazhuang 050091,China ;2.State K ey Laboratory of Elemento 2Organic Chemistry ,Nankai University ,T ianjin 300071,China )Abstract From a viewpoint of organic synthesis chemistry ,the recent development and applications of m olecular iodine as a catalyst in organic reactions including the formation and cleavage of comm on protecting groups ,oxidation ,reduction ,cyclization ,addition ,substitution and rearrangement are reviewed.K ey w ords iodine ;catalysts ;organic reaction ;organic synthesis ;applications 单质碘是紫黑色有金属光泽的鳞片状晶体,熔点113℃、沸点184℃、微溶于水、易溶于有机溶剂、易升华。

对甲苯磺酸铜催化合成乙酸环己酯乙酸环己酯又名环己基乙酸酯，是一种无色或微带黄色的透明油状液体，沸点为174.5℃，折射率为1.4401，相对密度为0.969，具有香蕉或苹果香味，常用于配制苹果、香蕉、黑穗状醋栗和树莓等香料，广泛应用于食品、饮料及化妆品行业。

同时由于乙酸环己酯对于树脂等有良好的溶解性能，也常用作涂料、油漆等的溶剂。

工业上常用乙酸和环己醇为原料，浓硫酸为催化剂合成乙酸环己酯，但浓硫酸存在腐蚀性强、选择性差、后处理复杂和三废污染等问题。

而固体超强酸用于酯化催化，不仅选择性强，催化效率高，而且后处理方便，可重复使用，因此国内外对硫酸的替代催化剂进行了大量的研究，主要集中在固体酸方面。

据报道，甲烷磺酸铜对有机酸的酯化反应具有很好的催化效果。

考虑到甲烷磺酸的合成条件较为繁琐，本文以对甲苯磺酸为原料制备了对甲苯磺酸铜，用其催化合成乙酸环己酯，并对酯化反应的条件进行了探讨，找到了反应的优化条件。

结果表明，在此条件下，酯化率最高可达96.7%，并且催化剂可再生重复使用，工业上有着十分看好的应用前景。

1 实验部分1.1 试剂与仪器乙酸、环己醇、环己烷等均为分析纯。

WAY-1S 型阿贝折射仪；美国 Nicolet 公司510P 型傅立叶变换红外光谱仪及常规有机合成仪器。

1.2 对甲苯磺酸铜的制备称取0.15mol 氧化铜及0.2mol 对甲苯磺酸，置于250 mL 圆底烧瓶中，然后加入150 mL 去离子水，回流下反应4h，冷却，析出蓝色晶体，过滤，干燥；用乙醇重结晶2次以上，在真空干燥箱干燥至恒重，即可得到对甲苯磺酸铜晶体。

该晶体不吸潮，使用和保存方便。

1.3 酯的合成在装有分水器、温度计和回流冷凝器的圆底烧瓶中，按设定剂量加入乙酸、环己醇、环己烷和对甲苯磺酸铜催化剂，待加热、溶解并摇匀后，取样测定其酸值，然后加热回流分出水分，至无水分分出为止，稍冷后再取样测定其酸值。

按照 GB1668-1981 测定反应前后酸值的变化，并计算酯化率。

毕业论文文献综述甲基环戊烯直接氧化法制备甲基环戊二醇文献综述一．甲基环戊二烯的开发和利用甲基环戊二烯(MCPD)是一种重要的有机合成原料.自八十年代以来,甲基环戊二烯的应用研究十分活跃,在许多应用领域越来越引起人们的高度重视.它不仅可用来制备环氧树脂固化剂如MNA[1]等,也可用于合成甲基环戊二烯基三羰基锰(MMT)汽油抗爆剂[2].此外还用于合成有机金属化合物衍生物如CP2TiCl2[3]等.但由于在乙烯裂解产生的C5-C6组分中甲基环戊二烯含量稀少,而且国内尚未工业化,因此开展甲基环戊二烯(MCPD)的合成研究具有十分重要的理论研究价值及现实意义.甲基环戊二烯金属络合物的合成近年来发展较快,已制得数十种之多,但在实际应用方面报导的还不多;其中应用最广的是甲基环戊二烯的三羰基锰络合物,用作改善汽油辛烷值的添加剂以代替剧毒的四乙基铅。

例如甲基环戊二烯三羰基锰络合物用作内燃机燃料的抗震剂[4-12],其在汽油中添加量每加仑≤1克时可提高10%的功率并节约汽油5一13%[13]。

与四乙基铅混合作添加剂来改进汽油的辛烷值[14]。

作为喷气发动机燃料(柴油)的添加剂以提高功率[15]。

与聚醋混合作为燃料的抗震剂[16]。

作为抗震剂与四乙基铅的比较和作用机理的研究[17]。

甲基环戊二烯三羰基锰络合物用在甲基丙烯酸醋的聚合反应中[18]。

，M)n其中R为甲基甲基环戊二烯羰基锰的衍生物具有结构为RMn(CO)n(R3环戊二烯基,R‘为其他烃基,M为P,As,或Sb,可作为除草剂[19]。

甲基环戊二烯镍络合物在乙炔聚合中的催化作用[20]。

甲基环戊二烯钛的衍生物可作为聚乙烯的催化剂[21，22]。

二．本课题开展的意义和内容甲基环戊二烯是一种极为重要的有机化工原料,主要用于制造汽油抗震剂、医药、农药等精细化工产品。

随着石油化工的迅速发展, 近二十年来,甲基环戊二烯衍生物的开发利用引起了国内外化学工作者的充分重视。

碘参与的亲电环化反应合成卤代化合物碘参与的亲电环化反应合成卤代化合物导言：有机卤代化合物在药物合成、材料科学以及农业等领域起着重要的作用。

然而，传统的卤化反应常常需要高温、强酸或强碱等条件，不能满足绿色合成的要求。

相比之下，亲电环化反应合成卤代化合物具有反应条件温和、底物宽容性好以及高选择性等优势，因此备受研究者们的关注。

碘作为一种常见的亲电试剂，能够参与多种亲电环化反应，具有重要的应用价值。

本文将介绍碘参与的亲电环化反应合成卤代化合物的研究进展。

主体：一、碘参与的环酯开环反应由于环酯开环反应常常需要高温条件，且产物选择性不高，因此研究者们尝试利用碘参与的亲电环化反应来实现环酯的选择性开环。

例如，研究者发现，将环酯与碘反应，能够生成相应的卤代羧酸，随后通过还原和氧化反应，可以得到相应的卤代醛或卤代酸。

这种方法反应条件温和，产物选择性高，是一种重要的环酯开环方法。

二、碘参与的α，β-不饱和酮环化反应α，β-不饱和酮环化反应是有机合成中常用的方法之一。

研究者们发现，碘可以作为亲电试剂参与α，β-不饱和酮环化反应，合成相应的卤代间环化化合物。

例如，将α，β-不饱和酮与碘化钠反应，经过去氧化和醛化反应，可以得到相应的卤代环戊酮。

这一反应条件温和，产物选择性好，是一种高效的环化方法。

三、碘参与的芳香化合物取代反应芳香化合物取代反应是有机合成中常用的方法之一。

研究者们发现，碘作为亲电试剂参与芳香化合物的取代反应，能够合成相应的卤代芳香化合物。

例如，将芳香化合物与碘反应，在适当的条件下，可以发生取代反应，生成相应的卤代芳香化合物。

这种方法可以通过选择不同的溶剂、配体等条件来调控取代位点的选择性，具有广泛的应用潜力。

四、碘参与的烯烃环化反应烯烃环化反应是有机合成中常用的方法之一。

研究者们发现，碘作为亲电试剂参与烯烃环化反应，能够合成相应的卤代环化化合物。

例如，将烯烃与碘反应，在适当的条件下，可以发生环化反应，生成相应的卤代环化化合物。

单质碘催化合成缩醛(酮)
杨水金;童文龙
【期刊名称】《香料香精化妆品》
【年(卷),期】2006(0)4
【摘要】以单质碘为催化剂,对以乙酰乙酸乙酯、环己酮、丁酮、苯甲醛和正丁醛与二元醇(乙二醇,1,2-丙二醇)为原料合成了2-甲基-2-乙氧羰甲基-1,3-二氧环戊烷、2,4-二甲基-2-乙氧羰甲基-1,3-二氧环戊烷、环己酮乙二醇缩酮、环己酮1,2-丙二醇缩酮、丁酮乙二醇缩酮、丁酮1,2-丙二醇缩酮、2-苯基-1,3-二氧环戊烷、4-甲
基-2-苯基-1,3-二氧环戊烷、2-丙基-1,3-二氧环戊烷、4-甲基-2-丙基-1,3-二氧环戊烷10个缩醛(酮)的反应条件进行了研究,较系统地研究了醛或酮与二元醇摩尔比、催化剂用量、反应时间诸因素对收率的影响.结果表明,在n(醛或酮):n(乙二醇或
1,2-丙二醇)=1:1.3,催化剂的用量占反应物料总质量的0.4%,反应时间为40～60 min条件下,10种缩醛(酮)的收率为45.2%～92.2%.
【总页数】3页(P11-13)
【作者】杨水金;童文龙
【作者单位】湖北师范学院化学与环境工程系,黄石,435002;湖北师范学院化学与
环境工程系,黄石,435002
【正文语种】中文
【中图分类】TQ65
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