高考化学专题一陌生化学方程式的书写

1.离子的共存问题①基本原则（1）生成沉淀即生成难溶物或微溶物的离子不能大量共存。

常见的微溶物有：CaSO 4、MgCO 3、Ag 2SO 4、Ca （OH ）2等。

（2）生成弱电解质即弱酸、弱碱和水等的离子不能大量共存。

如：H +与ClO －、PO 43－、HPO 42－、H 2PO 4－、C 6H 5O －、CH 3COO －、F －等生成的弱酸；OH －与NH 4+、Cu 2+、Fe 2+、Fe 3+、Al 3+等生成的弱碱；还有H + 与OH －结合生成水而不能大量共存。

（3）生成挥发性物质即气体的离子不能大量共存。

如H + 与CO 32－、HCO 3－、SO 32－、HSO 32－、S2－、HS －、S 2O 32－等均能生成气体而不能大量共存；OH －与NH 4+在受热的条件下或是浓度较大的情况下也能生成气体而不能大量共存。

（4）能发生双水解的离子不能大量共存。

如Fe 3+、Al 3+ 与CO 32－、HCO 3－、ClO －、SO 32－、HSO 3－、SiO 32－、AlO 2－等；还有Al 3+ 与S 2－、HS －、以及NH 4+与AlO 2－、S 2O 32－等也能发生双水解而不能大量共存。

（5）能发生氧化还原反应的离子不能大量共存。

如氧化性的离子Fe 3＋、ClO －、MnO 4－与还原性离子SO 32－、S 2－、I －不能大量共存；还有在酸性条件下NO 3－也具有氧化性如与Fe 2+ 、S2－等还原性离子不能大量共存，另外还有SO 32－、S 2－与H + ；MnO 4－与Cl －、Br －、I －（酸性条件）等。

（6）能结合生成络合物的离子不能大量共存。

如：Fe 3+ 与SCN －；Ag +与NH 4+（碱性条件）；Al 3+与F －等。

（7）弱酸的酸式根离子在酸性或碱性溶液中均不能大量共存。

如：HCO 3－、HS －、HSO 3－、HPO 42－、H 2PO 4－等。

②会强烈双水解的物质Al 3+与HS -,S 2-, HCO 3-,CO 32-,ClO -,AlO 2-, SiO 32-Fe 3+与HCO 3- CO 32- ClO - AlO 2-, SiO 32-Fe 2+与AlO 2-Mg 2+与AlO 2-NH 4+与SiO 32- AlO 2-, ClO -此类物质互相之间不能共存，在方程的书写中，不能将他们写在一起。

易错点：题中的隐含条件H +与NO 3-制造的强酸氧化性条件NH 4+与CH 3COO -，CO 32- ，Mg 2+ 与HCO 3-等组合中，虽然两组离子都能水解且相互促进水解，但总水解程度依旧很小，它们溶液中能大量共存。

2.方程式的配平问题①过量与少量问题，一般采取少定多变法少定多变法是指若少量的某种物质与过量的某种物质反应,那么把少量的东西定为1份,完全反应完,过量的那种物质随着少的变化.（详讲）【例题1】（07年重庆卷）对下列反应①KHCO3溶液与石灰水反应、②Na2SO3溶液与稀盐酸反应、③Si与烧碱溶液反应、④Fe与稀硝酸反应，改变反应物用量，不能用同一个离子方程式表示的是（）A．①②③ B．①②④C．①③④ D．②③④答案：B解析：对于①KHCO3溶液与石灰水的反应，当石灰水少量时发生如下反应2KHCO3＋Ca(OH)2=CaCO3↓＋K2CO3＋2H2O，离子方程式为2HCO3－＋Ca2＋＋2OH－=CaCO3↓＋CO32－＋2H2O，当石灰水过量时则发生如下反应KHCO3＋Ca(OH)2=CaCO3↓＋KOH＋H2O，其离子方程式为HCO3－＋OH－＋Ca2＋=CaCO3↓＋H2O；对于②Na2SO3溶液与稀盐酸的反应，稀盐酸少量时的离子方程式为SO32－＋H＋=HSO3－，当稀盐酸过量时反应的离子方程式则为SO32－＋2H＋=SO2↑＋H2O；对于③Si与烧碱溶液的反应，不存在量的问题，无论Si过量还是烧碱溶液过量反应的离子方程式一定为Si＋2OH－＋H2O=SiO32－＋2H2↑；对于④Fe与稀硝酸的反应，当Fe少量时发生的反应为Fe＋4HNO3=Fe(NO3)3＋NO↑＋2H2O，当Fe过量时反应则为3Fe＋8HNO3=3Fe(NO3)2＋2NO↑＋4H2O，离子方程式分别为Fe＋4H＋＋NO3－=Fe3＋＋NO↑＋2H2O、3Fe＋8H＋＋2NO3－=3Fe2＋＋2NO↑＋4H2O。

因此因反应物的量不同而引起的离子方程式不同的反应有①②④，即选择B 选项。

②反应的先后问题（详讲）【例题2】（2009-江苏）下列离子方程式书写正确的是A．过量的SO2通入NaOH溶液中：SO2+2OH－=SO32－+H2OB．Fe(NO3)3溶液中加入过量的HI溶液：2Fe3＋+2I－=2Fe2＋+I2C．NaNO2溶液中加入酸性KMnO4溶液：2MnO4－+5NO2－+6H＋=2Mn2＋+5NO3－+3H2OD．NaHCO3溶液中加入过量的Ba(OH)2溶液：2HCO3－+Ba2＋+2OH－=BaCO3↓+2H2O+CO32－答案：C【例题3】（2005-广东）6．下列反应离子方程式正确的是A．向氯化铝溶液中加入过量氢氧化钠溶液：Al3++ 4 OH-== AlO2-+ 2H2OB．向苯酚钠溶液中通入二氧化碳：CO2+ H2O + 2C6H5O-→2C6H5OH + CO32-C．向小苏打溶液中加入醋酸溶液：HCO3-+ H+== CO2↑+ H2OD．向溴化亚铁溶液中通入过量氯气：Fe2++ 2Br-+ 2Cl2== Fe3++ Br2+ 4Cl-答案：A小专题反应的优先原则（1）复分解反应之间的竞争若某一溶液中同时存在几个可能的复分解反应，则生成更难溶解或更难电离物质的反应将优先进行。

【例题1】将足量CO2通入KOH和Ca(OH)2的混合稀溶液中，生成沉淀的物质的量(n)和通入CO2体积 (V)的关系正确的是解析：由于混合溶液存在两种溶质，当向体系通入CO2时，存在着先与后的竞争。

如果先与KOH反应，则反应后生成的K2CO3立即会与Ca(OH)2反应生成CaCO3，因此可以看成CO2先与Ca(OH)2反应。

即首先发生的反应是：CO2 + Ca(OH)2 === CaCO3↓+H2O，在此过程中，沉淀的量逐渐增加。

当Ca(OH)2反应完全后，究竟是KOH与CO2作用还是CaCO3与CO2作用？如果是CaCO3与CO2作用则生成Ca(HCO3)2，Ca(HCO3)2又会与KOH反应，因此是先与KOH反应，此过程沉淀的物质的量不变，当KOH消耗完全，CO2再与CaCO3反应，直至沉淀完全溶解。

即先发生反应：CO2 + 2KOH === K2CO3 +H2O，再发生反应：CO2 + H2O + K2CO3 === 2KHCO3，此过程中沉淀的量不变，当KOH 完全转化为KHCO3后，再发生反应CO2 + H2O + CaCO3 ===Ca(HCO3)2，这是沉淀的溶解过程，分析图像知D正确。

答案：D（2）氧化还原反应之间的竞争若某一溶液中同时含有多种还原性（氧化性）物质，则加入一种氧化剂（还原剂）时，优先氧化还原性（氧化性）强的物质。

【例题2】将足量Cl2缓缓通入含 mol H2SO3和 mol HBr的混合溶液中。

在此过程中溶液的pH与Cl2用量的关系示意图是（溶液体积变化忽略不计，且不考虑Cl2与水反应）解析：由于H2SO3和HBr均能与Cl2发生氧化还原反应，故还原性强的首先反应。

H2SO3的还原性强于HBr的还原性，故Cl2先氧化H2SO3：Cl2 + H2SO3 + H2O === H2SO4 + 2HCl，生成的H2SO4和2HCl都是强酸，因此溶液的pH下降；当H2SO3完全反应后，再通入Cl2，发生的反应是： Cl2 + 2HBr ===Br2 + 2HCl，溶液的pH不再改变。

综上所述，A正确。

答案：A（3）氧化还原反应与非氧化还原反应之间的竞争一般情况下，氧化还原反应优先于非氧化还原反应的发生。

【例题3】往含Fe3+、H+、NO3－的混合溶液中加入少量SO32－，充分反应后，下列表示该反应的离子方程式正确的是A. 2Fe3+ + SO32－+ H2O=== 2Fe2+ + SO42－ + 2H+B. 2H+ + SO32－=== SO2↑ + H2OC. 2H+ + NO3－ + 3SO32－=== 3SO42－ + 2NO↑+ H2OD. 2Fe3+ + 3SO32－+ 3H2O === 2Fe(OH)3↓+ 3SO2↑解析：从方程式的书写来看，各选项均正确。

但要考虑到溶液中存在Fe3+、H+、NO3－，故溶液呈强氧化性，而SO32－具有强还原性，则发生的主要为氧化还原反应，因此B、D错误。

那么SO32－是先与Fe3+反应还是先与H+ + NO3－反应呢？可分析如下：如果先与Fe3+反应则生成Fe2+，生成的Fe2+又会与H+ + NO3－反应，所以SO32－是先与H+ + NO3－反应，C正确。

答案：C二、常考题型（1）一种氧化剂（还原剂）与多种还原剂（氧化剂）反应，如把Cl2通入含有I－、Br －、Fe2+的溶液中，按照还原能力由强到弱的顺序，I－优先反应，其次是Fe2+，最后是Br－。

（2）一种酸（碱）与多种碱性（酸性）物质反应，如把盐酸逐滴加入到含有NaOH、Na2CO3、NaHCO3的混合溶液中，按照碱性有强到弱的顺序NaOH优先反应，其次是Na2CO3，最后是NaHCO3，此类竞争反应的先后顺序即是其有效顺序。

（3）若某一溶液中同时存在几种能与所加试剂形成沉淀的离子，则溶解度（严格地说应为溶度积）小的物质先沉淀。

如向Mg(HCO3)2溶液中加入足量的氢氧化钠溶液，应优先生成Mg(OH)2沉淀，而不是MgCO3沉淀。

阳离子氧化性：银离子>铁离子>铜离子>氢离子>铅离子>锡离子>亚铁离子>锌离子>铝离子>镁离子>钠离子>钙离子>钾离子阴离子还原性：硫离子>碘离子>亚硫酸根>溴离子>氯离子>氢氧根>含氧酸根【练习1】在含有Cu(NO3)2、Zn(NO3)2、Fe(NO3)3、AgNO3各 mol的酸性混合溶液中加入 mol铁粉，经搅拌后发生的变化应是A. 铁溶解，析出 molAg和 mol CuB. 铁溶解，析出 molAg并放出H2C. 铁溶解，析出 molAg溶液中不再有Fe3+D. 铁溶解，析出 molAg溶液中不再有 Cu2+解析：溶液中离子的氧化性Ag+＞Fe3+＞Cu2+＞H+，加入 mol Fe时依次发生如下反应：Fe + 2Ag+=== 2Ag + Fe2+ Fe + 2Fe3+ === 3Fe2+mol mol mol mol mol所以铁完全溶解，析出 molAg，溶液中Fe3+恰好完全反应，Cu2+ 和H+ 未参与离子反应。