废钯催化剂的回收技术
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废钯/碳催化剂回收装置的技术改进张 军(扬子石化设备器材修配公司,江苏 南京 210003)1 概述 扬子石化公司化工厂PTA装置使用的钯/碳催化剂,是由美国ENGELHARD公司生产的以椰壳碳为载体的催化剂。
在高温高压条件下,粗对苯二甲酸(TA)中的主要杂质对羧基苯甲酸4-C BA在该催化剂作用下进行加氢还原反应转化为溶于水的对甲基苯甲酸(TA酸)。
经过长周期运行后该催化剂活性会逐渐降低,最后失去使用价值成为废催化剂。
但是,在这废催化剂中还含有资源稀少价格昂贵的金属钯。
因此,废钯/碳催化剂是一种再生资源,世界各国都在大力研究和回收这部分贵金属资源。
扬子石化公司在1993年以前所产生的废钯/碳催化剂都是送回原生产厂家(EN GELH ARD公司)进行钯的回收处理,重新用作生产新催化剂原料。
这不仅往返路途遥远,增加大量的运输工作量及运输费用,而且实际回收率偏低。
当时每吨废钯/碳催化剂付加工费3000美元,需要大笔外汇支付。
再加上运输费用及因实际回收率偏低而造成的经济损失就更大了。
为了改变这一情况,争取就地回收加工的主动权,国内贸易部物资再生利用研究所于1990年就开展了从废钯/碳催化剂中回收钯的工艺技术研究,并完成了小试工作。
1993年,扬子石化设备器材修配公司成立后,立即与物资再生利用研究所合作,开展了这一国内创新技术的开发研究,并在较短的时间内,因陋就简地建起了一套年处理能力为40吨的废钯/碳催化剂回收装置。
该装置的建成,不仅为公司解决了30余名待业青年的就业问题,还培养了一批年轻的精细化工生产技术骨干,到1996年6月,已回收加工了85吨废钯/碳催化剂,实现利润达280万元,并在投产后半年内就收回了30万元的建厂投资费用。
1995年6月,由国内贸易部科教司组织了对该项成果的技术鉴定,与会者一致认为,该技术装置属于国内领先,达到国际先进水平。
该装置自投产后,钯的回收率达到98%,产品质量一直稳定在99.97%以上。
化工含钯催化剂回收提炼工艺催化剂是化工工业中常用的一种重要材料,它可以加速化学反应速率,提高反应效率。
然而,催化剂在使用过程中会逐渐失活,导致其活性降低,不能再次使用。
为了充分利用资源,降低成本,化工行业不断研发改进催化剂回收提炼工艺。
本文将介绍一种常见的化工含钯催化剂回收提炼工艺。
一、催化剂回收的必要性催化剂中的钯是一种昂贵的贵金属,在许多化工过程中被广泛应用。
然而,钯催化剂会随着使用时间的增加而逐渐失活,降低反应效率,导致浪费。
因此,催化剂的回收提炼工艺变得尤为重要。
二、催化剂回收的工艺流程1. 收集废弃催化剂需要收集废弃的含钯催化剂。
这些废弃催化剂可以来自化工生产过程中的废液、废料或废气中。
2. 催化剂表面清洗收集到废弃催化剂后,需要进行表面清洗。
清洗的目的是去除催化剂表面的杂质和残留物,恢复催化剂的表面活性。
3. 催化剂还原清洗后的催化剂需要进行还原处理。
还原是指将催化剂中的钯离子还原成金属钯。
这一步骤可以通过加热或化学还原剂来完成。
4. 钯金属的分离经过还原处理后,催化剂中的钯金属与其他杂质可以进行分离。
分离的方法可以采用物理方法,如离心、过滤等,也可以采用化学方法,如溶解、析出等。
5. 钯金属的提纯和精炼分离出的钯金属需要进一步提纯和精炼。
这一步骤可以通过溶解、析出、电解等方法进行,以获得高纯度的钯金属。
6. 催化剂的再生和重利用经过提纯和精炼后的钯金属可以重新制备成催化剂,用于化工生产过程中。
这样就实现了催化剂的再生和重利用,降低了成本,减少了资源浪费。
三、催化剂回收提炼工艺的优势催化剂回收提炼工艺具有以下优势:1. 节约资源:催化剂回收提炼工艺可以有效利用废弃催化剂中的钯资源,节约了贵金属资源。
2. 降低成本:通过回收提炼工艺,可以降低催化剂的成本,提高生产效益。
3. 环保可持续:催化剂回收提炼工艺可以减少废弃物的产生,降低对环境的污染,具有较好的环保效益。
4. 提高催化剂的使用效率:经过回收提炼工艺处理后的催化剂,其活性得到恢复,可以再次使用,提高了催化剂的使用效率。
作者简介:车民,32岁,工程师。
1988年毕业于四川大学化学系有机化学专业,长期从事纺丝助剂的研究开发工作。
专题论述废催化剂中钯的回收技术简述车 民 孙国良 王 文(仪征化纤股份有限公司产品技术开发中心,江苏仪征,211900) 摘 要: 综述了从废催化剂中回收金属钯的研究开发情况,就钯催化剂的回收技术、产品分析等方面的情况作了简要介绍。
关键词: 废催化剂 钯 回收 金属钯(Pd )同其它几种铂族金属(PG M )一样具有优良的耐化学腐蚀能力、极好的高温性能、高的化学活性以及稳定的电学特性。
海绵状钯能吸收大量氢气,是一种选择性良好的低温加氢催化剂。
在工业上很早就开始了钯催化剂的应用[1]。
目前工业上应用量较大的主要有对苯二甲酸(PTA )精制过程中用于42CBA 还原的钯碳催化剂、粗乙烯及粗丙烯加氢脱炔的钯氧化铝催化剂、裂解汽油一段加氢钯催化剂、汽车尾气加氢净化氧化铝基钯催化剂、氨氧化制硝酸所用的铂网—钯催化剂以及其它加氢、脱氧反应的钯催化剂[2]。
钯催化剂的失活主要是由于钯晶粒的增长使其比表面发生较大变化、杂质的覆盖和中毒等原因[3]。
而由于钯所具有的良好耐腐蚀性、高温性能及稳定的电学特性,钯在反应过程中的流失并不很大,废钯催化剂与新鲜催化剂相比钯含量差值不大。
这就使得对催化剂中的钯进行较完全的回收成为可能。
钯金属在地壳中的含量稀少而且分布很不均匀。
目前已探明储量仅15000吨左右。
从废钯催化剂中回收金属钯具有重要的意义和巨大的经济效益。
国内外对钯的回收的研究早已开展,目前范围逐渐扩大,回收及其它相关技术日趋成熟。
1 回收技术总括钯催化剂的回收技术,主要流程分为两个步骤:一是预处理,即将钯与担体分离,使其浓缩于溶液中或浓缩为粗钯。
二是精炼,使用多种技术将钯精炼为含量在99195%左右的高纯单质钯。
111 预处理技术废钯催化剂中钯的含量大多数为千分之几,吸附于担体上,在回收时必须经过分离浓缩。
常用的担体有Χ2A l 2O 3、Α2A l 2O 3、A l 2O 32Si O 2、活性炭、CaCO 3、Si O 2等[2]。
钯碳催化剂回收钯的方法是什么在化学领域中,催化剂是一种能够改变化学反应速率和有效降低活化能的物质。
钯碳催化剂是一种具有高催化活性的化合物,在有机合成反应中广泛应用。
然而,由于钯的昂贵性,钯碳催化剂的回收和再利用变得尤为重要。
方法一:溶剂萃取法溶剂萃取法是常见的钯碳催化剂回收方法之一。
该方法是通过选择合适的有机溶剂,将含有钯碳催化剂的反应体系与溶剂进行充分混合,使钯离子可以溶解到有机溶剂中。
随后,通过调节温度、pH值等条件,可以让钯离子与有机溶剂中的其他离子发生配位反应,形成稳定的配合物。
最后,通过浓缩、结晶等方法,可以将钯从有机溶剂中分离出来,从而实现催化剂的回收。
方法二:氧化还原法氧化还原法是另一种常用的钯碳催化剂回收方法。
该方法是通过改变催化剂表面的电荷状态,使得催化剂的钯离子发生氧化还原反应,从而将其还原成金属钯。
具体的操作过程可以分为两步:首先是氧化步骤,通过加入氧化剂,催化剂表面的钯离子被氧化为高价态;然后是还原步骤,通过加入还原剂,将高价态的钯离子还原成金属钯。
通过这种方法,钯碳催化剂中的钯可以被还原回收。
方法三:离子交换法离子交换法是一种基于离子交换原理的钯碳催化剂回收方法。
该方法通过合成具有离子交换功能的树脂或吸附剂,将反应体系中的钯离子捕捉在其表面上。
通过调节溶液的pH值、温度和流速等条件,可以控制钯离子与离子交换剂之间的离子交换反应。
当钯离子被吸附在离子交换剂表面后,可以通过洗脱剂将其从离子交换剂上洗脱下来,从而实现催化剂的回收和再利用。
方法四:物理分离法物理分离法是一种基于物理性质的钯碳催化剂回收方法。
由于钯和碳的密度差异较大,可以利用这一特性通过物理分离将它们分离开来。
常用的物理分离方法有离心法、过滤法和沉淀法等。
这些方法通常结合了溶剂萃取和氧化还原等方法,使得钯碳催化剂的回收更加高效和可行。
综上所述,回收钯碳催化剂主要采用溶剂萃取法、氧化还原法、离子交换法和物理分离法等方法。
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回收废钯催化剂怎么处理的废钯催化剂是一种含有钯元素的废弃物,由于其具有较高的钯含量,因此具有较高的价值。
废钯催化剂的回收处理可以实现资源的再利用,同时也有助于减少环境污染。
下面将介绍废钯催化剂的处理方法及其回收利用的过程。
废钯催化剂的处理方法主要有以下几种:物理方法、化学方法和生物方法。
物理方法主要是通过物理手段将废钯催化剂进行分离、提取钯含量较高的部分。
这种方法操作简单,但是提取率相对较低,适用于钯含量较高的废钯催化剂。
常见的物理方法有重力分离、过滤、沉淀等。
化学方法是指利用化学反应来处理废钯催化剂,将钯与其他杂质分离。
化学方法的优势在于可以获得较高的提取率,适用于钯含量较低的废钯催化剂。
常见的化学方法有浸出法、溶解法、析出法等。
生物方法是指利用生物体或生物酶来处理废钯催化剂,通过生物的吸附、降解作用将废钯催化剂中的钯与其他杂质分离。
生物方法具有环保、无毒性的优点,但提取率相对较低。
常见的生物方法有微生物吸附法、酶法等。
回收废钯催化剂的利用过程主要包括以下几个步骤:收集、分离、提取和再利用。
收集废钯催化剂是指将产生废钯催化剂的工业企业进行收集,避免废弃物的随意排放和浪费。
收集可以通过回收公司等专门机构进行,也可以通过和废钯催化剂产生单位签订合作协议等方式进行。
分离是将收集到的废钯催化剂进行判断、分类,目的是为了确定钯含量较高的部分以便后续的提取工作。
分离的方式可以是物理分离、化学分离或生物分离等。
提取是指将废钯催化剂中的钯元素分离出来,使其达到一定的纯度。
提取的方式可以根据废钯催化剂的性质和钯含量来选择相应的方法,常见的方法有浸出、溶解、化学反应等。
提取后得到的钯可以是固体、溶液或气体的形式。
再利用是指将提取得到的钯进行加工处理,使其达到再利用的条件。
再利用的方式可以是将钯直接用于生产中,也可以是将钯进行加工、合金化等,制成钯合金材料,再用于制造行业。
总结起来,废钯催化剂的处理方法包括物理方法、化学方法和生物方法。
回收废钯催化剂怎么处理的好在工业生产过程中,废钯催化剂是一种常见的废弃物。
废钯催化剂中含有大量的有价金属钯,如果处理不当,不仅会对环境造成污染,还会导致资源的浪费。
因此,合理有效地处理废钯催化剂,是一项重要的工作。
1. 废钯催化剂的性质废钯催化剂是指在化工、医药等工业生产过程中,失去活性后需要更换的钯催化剂。
钯是一种稀有金属,具有较高的价值。
废钯催化剂中除了含有钯,还可能含有其他有害物质,如重金属,有机盐类等。
2. 回收废钯的方法钯是一种重要的工业催化剂材料,因此回收废钯具有重要的经济意义。
目前,针对废钯催化剂的回收方法主要有以下几种。
2.1 溶剂萃取法溶剂萃取法是一种将废钯溶解在有机溶剂中,然后用水或其他溶剂将钯分离出来的方法。
这种方法的优点是操作简单,成本低,回收率高。
但是由于操作步骤较多,回收过程较为复杂,对操作人员的要求相对较高。
2.2 高温还原法高温还原法是一种将废钯催化剂在高温条件下还原,使钯从催化剂中释放出来的方法。
这种方法一般采用高温、高压的条件,需要专业设备和技术的支持,回收效果较好,但操作成本较高。
3. 废钯催化剂的再利用废钯催化剂经过回收处理后,可以进行再利用。
除了将钯直接用于生产催化剂外,还可以进行以下几种再利用方式。
3.1 制备合金材料钯是一种耐腐蚀的金属材料,在制备合金材料时常常被用于提高材料的性能。
回收后的废钯催化剂可以通过熔炼等方法,与其他金属材料制备成合金材料,用于制造耐腐蚀零件、高温材料等。
3.2 制备电子材料废钯催化剂中的钯可以用于制备电子材料,如电阻器、电容器等。
钯具有良好的导电性和稳定性,可以用于制造电子器件。
3.3 用于环保领域钯是一种重要的催化剂材料,在环保领域有着广泛的应用。
回收后的废钯催化剂可以用于制备环保催化剂,如催化转化废气中的有害气体等。
4. 废钯催化剂处理的注意事项在处理废钯催化剂时,需要注意以下几点:•确保操作人员的安全,采取必要的防护措施;•选择合适的处理方法,根据废钯催化剂的性质和回收需求来进行选择;•操作过程中注意环境保护,防止废钯对环境造成污染;•对于废钯催化剂中的其他有害物质,应该采取相应的处理方法,以避免对环境和人体健康造成危害。
钯催化剂的回收方法钯催化剂是一种广泛应用于有机合成和工业生产中的重要催化剂。
然而,随着时间的推移,钯催化剂会逐渐失活,需要进行回收和再利用。
本文将介绍几种常见的钯催化剂回收方法,包括物理方法和化学方法。
物理方法是指通过物理手段将钯催化剂与废料分离的方法。
其中一种常见的物理回收方法是溶剂抽提法。
该方法利用不同溶剂对钯催化剂和废料的差异溶解性进行分离。
首先将废料与溶剂混合,然后通过抽提的方式将溶解了钯催化剂的溶液与废料分离。
随后,通过蒸发溶剂,可以得到纯净的钯催化剂。
另一种物理回收方法是离心分离法。
该方法利用钯催化剂与废料在离心力作用下的不同沉降速度进行分离。
首先将废料与溶液混合,然后通过离心机进行离心分离。
由于钯催化剂的比重较大,所以会在离心过程中沉积到底部,而废料则会悬浮在上层。
通过倒掉上层的废料,就可以得到纯净的钯催化剂。
化学方法是指通过化学反应将钯催化剂从废料中提取出来的方法。
其中一种常见的化学回收方法是还原法。
该方法利用还原剂将废料中的钯氧化物还原为金属钯。
首先将废料与还原剂混合,然后加热反应,使钯氧化物还原为金属钯。
随后,通过过滤或离心分离,可以得到纯净的金属钯。
另一种化学回收方法是络合法。
该方法利用络合剂与废料中的钯形成络合物,然后通过化学反应将络合物分解,得到纯净的钯催化剂。
首先将废料与络合剂混合,使钯形成络合物。
然后,通过加入适当的反应剂,将络合物分解,得到纯净的钯催化剂。
除了以上介绍的物理和化学方法,还有一种常见的回收方法是烧结法。
该方法利用高温将废料中的有机物烧掉,只留下钯催化剂。
首先将废料放入高温炉中,加热烧烤一段时间,使有机物燃烧殆尽。
随后,将残留物冷却后取出,即可得到纯净的钯催化剂。
在实际应用中,选择何种回收方法取决于废料的性质、回收成本和回收效率等因素。
不同的回收方法有不同的优缺点,需要综合考虑选择合适的方法。
此外,钯催化剂回收过程中还需要注意环境保护和安全操作,避免对环境和人体造成危害。
第30卷第9期辽 宁 化 工V ol.30,N o.9 2001年9月Liaoning Chemical Industry September,2001
废钯催化剂的回收技术
郑淑君
(中国化工新材料总公司黎明化工研究院,河南洛阳471001)
摘 要: 介绍了Pd-Cu,Pd-C,Pd-Al2O3废钯催化剂的回收概况。
关 键 词: 钯;回收;废钯催化剂
中图分类号: O643.36 文献标识码: A 文章编号: 10040935(2001)09041002
1 前 言
钯是一种稀有金属,它广泛应用于现代工业
的各个领域中,也是重要的战略物资。
目前,我国
钯的生产数量还很缺乏,远远不能满足需要,大部分仍靠进口,因此处理废钯催化剂以回收贵金属钯,对于解决钯资源短缺具有重要意义。
2 含钯催化剂的种类及用途
含钯催化剂的种类很多,大多用于石油化工中的催化加氢和催化氧化等反应过程中,如制备乙醛、吡啶衍生物、乙酸乙烯酯及多种化工产品的反应过程。
加氢反应常用钯催化剂,汽车排气净化常以氧化铝载铂—钯,或铂
、铑钯为催化剂,乙烯氧化制乙醛用Pd-Cu催化剂。
硝酸生产氨氧化反应常用含钯的铂网催化剂,松香加氢及歧化用钯/炭催化剂。
国内生产钯催化剂主要有洛阳黎明化工研究院生产双氧水用钯/Al2O3催化剂和用于气体净化的钯催化剂。
大连第一有机化工厂,生产型号为辽Q1060284的含钯≥59%的加氢用氯化钯催化剂。
大连化学物理研究所生产钯/炭催化剂。
上海石油化工总厂生产钯/炭催化剂和氯化钯催化剂。
中科院兰州化物所生产铂—钯贵金属系列DH型脱氢催化剂、CH消氢催化剂和DO型高效脱氧剂等[1]。
3 各种含钯催化剂的回收技术
3.1 Pd-Cu催化剂的回收
乙烯氧化制乙醛用氯化钯和氯化铜为催化剂,其回收流程见图1。
废钯、铜催化剂用HCl溶解后,利用钯和铜在盐酸中溶解度的不同而还原析出钯,与铜分离[2]。
图1 废Pd-Cu催化剂回收流程图
3.2 Pd/C催化剂的回收
Pd/C催化剂被广泛用于化学和医药工业中。
下面介绍松香加氢与歧化的Pd/C催化剂钯的回收,采用王水法回收Pd或PdCl2,所得结果令人满意,其回收流程见图2[3]。
3.3 Pd/Al2O3催化剂的回收
3.3.1 焙烧浸出法
先将废钯催化剂于高温下焙烧一定时间,以除去其中的有机物和易挥发杂质,然后进行浸出回收。
以氧化铝为载体的废钯催化剂用王水和硫酸浸出回收钯的工艺流程见图3和图4[4]。
收稿日期: 2001203205
图
2 废Pd/C 催化剂回收流程图
说明:(1)灼烧是整个工艺的关键,采用专用焚烧炉可以较好地解决这一问题;(2)只有控制好各个工序的反应条件,才能提高回收率。
图3
废钯催化剂焙烧后用王水浸出回收钯的工艺流程
3.3.2 电解法
将二氧化硅和氧化铝为载体的含钯废催化剂
用过氧化氢的盐酸溶解,以石黑为电极,将所得溶液于0.1~0.5A 的电流密度下进行电解,钯的回收率可达99.6%[5]。
图4 废钯催化剂焙烧后用硫酸浸出收钯的工艺流程
3.3.3 离子交换法
先用盐酸和过氧化氢浸陶瓷载钯废催化剂,
将浸出液通过阴离子交换树脂柱,钯被吸附在柱上。
再用NaOH ,NH 4Cl 或7~10m ol 的HCl 对其洗提,将洗提液进行还原就可回收得到钯[5]。
4 结 论
综上所述的Pd -Cu ,Pd -C ,Pd -Al 2O 3催化剂中钯的回收是可取的,前景很乐观,对于我国解决钯的资源缺乏具有重要意义。
参考文献
[1] 陈梅奎等.中国催化剂工业实用指南.1993.10[2] 赵骧.废催化剂回收技术与现状.中氮肥.1993,(1):1
-17
[3] 从废Pd/C 催化剂中回收Pd (或PdCl 2).湖南化工.
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[4] 李牟,辛爱铀.含钯废催化剂回收概况.化工环保.
1989.(9)
[5] 孙锦宜.废钯催化剂的回收技术.金陵石油化工.1995.
(2)
R ecovery of Dead P alladium C atalyst
ZHENG Shu 2Jun
(China New Chemical Materials C orporation Liming Research Institute of
Chemical Industry ,Luoyang ,471001,China )
Abstract :Recovery of Pd -Cu ,Pd -C and Pd -Al 2O 3dead palladium catalyst was introduced in this paper.K ey w ords :Palladium ;Recovery ;Dead palladium catalyst
1
14第30卷第9期 郑淑君:废钯催化剂的回收技术 。