大连理工无机化学习题第5章
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第五章 习题
1.在-78℃的NiBr 2的CS 2溶液里加入PEtPh 2时生成一种分子式为(PEtPh)2NiBr 2的红色配合物,在室温下静置后,该配合物转变成一种具有相同分子式的绿色配合物。
红色配合物是反磁性的,而绿色配合物却具有3.2B.M.的磁矩.
(1)这两个配合物哪个是平面正方形的?哪个是四面体形的?说明你选定的理由.
(2)根据选定的结构,合理地说明这两个配合物的颜色. 2.解释下列物质产生颜色的原因:
(1)Pb 3O 4;(2)Ag2S (3)KMnO4;(4)+
362O)H (Ti ; (5)Cr(CO)6
(6)Cu[CuCl 3].
3.比较下列两组配离子荷移谱带频率的高低: (1)[Pt(Ⅱ)L 4]和[Au (Ⅲ)L 4]; (2)[PtCl 4]2-和[PtBr 4]2-.
4.填写下表空格处:
5.解释下列化合物颜色不同原因:
(1)[Fe(H 2O)6]3+,极淡紫色,[Fe(CN)6]3-,黄色;
(2)[Co(H 2O)6]2+,浅粉红色,[CoCl 4]2-,深蓝色; (3)[Cr(NH 3)6]3+,黄色,[Cr(H 2O)6]3+,蓝紫色;
(4)-24CrO ,黄色,-
4MnO ,紫红色; (5)-4FeCl ,黄色,-4FeBr ,红色.
6. -24CoCl 和-24CoI 两种化合物,哪一种具有较大的磁矩?为什么?
7.根据下列化合物的有效磁矩,描述它们的电子结构和几何构型: (1)K 2[NiF 6],0.0..B.M. ;(2)[Mn(NCS)6]4-,6.06B.M. ;
(3)[PtCl 4]2-,0.0B.M. ; (4)-
24CoCl ,4.3~4.7B.M.
(Et – 乙基,Ph – 苯基)
8.反磁性配离子+33en)(Co 及-362)Co(NO 的溶液显橙黄色,顺磁性配合
物Co(H 2O)3F 3及-36CoF 的溶液呈蓝色,定性地解释上述颜色的差别. 9.当[Co(NH 3)5X]2+配离子中,卤离子从F -→I -变更时,配体场d -d 跃迁谱带仅有微弱的位移,而荷移光谱却移得很多,为什么? 10.解释:高自旋的CoF 63-在可见吸收光谱中有一个吸收带。
11.Os 4+离子的八面体配合物具有t 2g 4 ,实验测得磁矩为1.2BM ,解释与理论值产生偏差的原因。
12.在含有铁—硫蛋白的许多生物体中,铁—硫蛋白中的两个或多个铁原子是通过S 2-作为桥配体形成四面体配体,虽然Fe 原子是以高自旋形式存在,但测得铁—硫蛋白的磁矩很小或是零,解释这一现象。