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第三章 环氧树脂.

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环氧树脂基本知识讲解

环氧树脂基本知识讲解

环氧树脂的未来市场和应用前景
市场前景：随着环氧 树脂性能的不断提升 和成本的降低，其在 建筑、汽车、航空航 天等领域的应用将进 一步扩大，市场前景 广阔。
应用前景
• 电子电器领域：环 氧树脂可用于封装 、绝缘、导电涂层 等方面，随着电子 行业的快速发展， 其需求将持续增长 。
• 新能源领域：环氧 树脂可用于风力发 电机叶片、太阳能 电池板封装等，助 力新能源产业的可 持续发展。
电子电器领域
其他领域
环氧树脂可用于电子元器件的封装、绝缘 和固定，提高电子元器件的可靠性和稳定 性。
环氧树脂还可应用于建筑材料、复合材料 、航空航天材料等多个领域，发挥着重要 作用。
02
环氧树脂的分类和特性
环氧树脂的分类
双酚A型环氧树脂
由双酚A与环氧氯丙烷在碱性条件
下反应制得，是产量最大、应用
最广的品种。
VS
研究手段
科学家们运用先进的实验手段和技术，如 分子设计、纳米技术等，以挖掘环氧树脂 的更大潜力。
环氧树脂的发展趋势
环保化
随着环保意识的提高，低 挥发、无溶剂、水性等环 保型环氧树脂将成为主流 。
高性能化
通过引入新型固化剂、改 性剂等手段，提高环氧树 脂的力学性能、耐热性、 耐腐蚀性等。
功能化
赋予环氧树脂导电、导热 、阻燃等特殊功能，以满 足电子、新能源等高端领 域的需求。
安全防护
在环氧树脂的加工过程中，需要注意防火、防毒等安全防 护措施，避免事故的发生。同时，操作人员需要佩戴合适 的防护用具，确保人身安全。
04
环氧树脂的改性和应用
环氧树脂的改性方法
物理改性
通过添加填料、增韧剂等物理手段，改善环氧树脂的力学性 能、热稳定性等。这种方法简单易行，但效果相对有限。

第三章 聚合反应和合成树脂

第三章 聚合反应和合成树脂

2. 油的干性
油一般分为干性油，半干性油和非干性油。干性油可在空 气中氧化成膜。常用碘值鉴定油的性质。碘值是指为饱和100g 油所含双键所需碘的克数。
碘值＞140为干性油； 125＜碘值＜140为半干性油； 碘值＜125为非干性油。 但碘值不能反应活泼亚甲基的数量，所以是不准确的。用 干性指数即油中亚油酸和亚麻酸的含量来表示油的性质。 干性指数＝%亚油酸＋2×%亚麻酸，干性指数大于70%为干 性油。
三、醇酸树脂合成工艺
1．脂肪酸法 多元醇，二元酸和脂肪酸加在一起在220-240oC间反应。 一步法：一次投料，树脂分子量较低 二步法：先加部分脂肪酸(40%～90%)，树脂分子量较高、 干燥快 。 2．醇解法------油+甘油→甘油—酸酯 醇解催化剂：LiOH、CaO、PbO，用量为油的0.01～0.05%。
NH2 N N N NH2 NH2 OH HOCH2NH N N N N(CH2OH)2 NHCH2OH
+ CH2O
H
ROH
CH2NH N
N N
NHCH2
HOCH2NCH2OR
n(n=1~3)
氨基树脂组成对性能的影响
组 成
溶剂 容忍度 ↑ ↑↑ ↓ 与其它树 脂混溶性 ↑ ↑↑ ↓↓
粘 度
反应活性
2．甲醇改性氨基树脂
HMMM（六甲氧基甲基三聚氰胺）常用于配制高固体分涂料和水性漆。 HMMM的交联效率高、漆膜韧性好，故常与羟丙树脂或聚酯配制高固体分 卷材涂料，有时涂料中掺混一些部分甲醇醚化树脂来提高交联反应活性。
3．混醚型氨基树脂（异丁醇/甲醇）
全部醚化的混醚型氨基树脂性能类似于HMMM，但它有较好的对底材润 湿性和层间结合力，适宜配制中涂或水性漆。

环氧树脂PPTPPT课件

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二.发展简史
为了应对以上问题，我国开始调整环氧树脂产业结构，采取了以下措施：
①优化产业结构，向特种化、规模化方向发展，研发高端产品。同时， 引进先进的生产装置和技术，改良配方。
②众所周知，中分子质量固体环氧树脂为优良品种，具有无公害特点。 所以我国改进工艺，重点发展此树脂。
③我国环氧树脂企业存在比较分散、规模小、效率低等缺点，我国可以 加强中小企业的合作，分工协作，走“精”、“专”路线，提高效益。
（2）固态双酚A型环氧树脂的合成方法大致采用两种：一步法和两步法。
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四 环氧树脂的合成
一步法工艺是双酚A和环氧氯丙烷在NaOH作用下进行缩聚反应，用于
制造中等分子量固态环氧树脂。该工艺合成时，反应是在水中呈乳状液进行的， 在制备高分子量树脂时后处理较困难。制得的树脂分子量分布较宽，有机氯含 量高，不易得到环氧值高、软化点也高的产品，不符合粉末涂料的要求。
两步法工艺是将低分子量液态环氧树脂和双酚A加热溶解后，在高温
或者催化剂作用下进行加成反应，不断扩链，最后形成高分子量的固态环氧树 脂。该法合成时，反应呈均相进行，链增长反应较平稳，因而制得的树脂分子 量分布较窄，有机氯含量较低，环氧值和软化点可通过配比和反应温度来控制 和调节，具有工艺简单、操作方便、无三废、产品质量易控制等优点。
使用环境的差异限制了材料的广泛使用，同样固化剂的选择也需要随使 用环境及材料所预期的性能的不同而异。例如，外墙涂层要求材料具有较好 的耐候性，同时也限制了高温固化类固化剂的应用。
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六 环氧树脂的基本性能
环氧树脂的种类众多，性能也各有差异，但是一般来说，环氧树脂的特征 结构使其具有以下基本性能：
80年代开发了复合胺、酚醛结构的新型多官能团环氧树脂以满足复合材 料工业需要。最近又开发了水性环氧树脂和稠环耐温耐湿环氧树脂。由于环 氧树脂品种的增加和应用技术的开发，环氧树脂在电气绝缘、防腐涂料、金 属结构粘接等领域的应用有了突破。目前它的品种、应用开发仍很活跃，从 1960年以来，已有数百种环氧树脂完成工业化开发，已有40～50种不同结构 的环氧可商品化制造或由中间试验厂提供，同时与之相适用的100多种工业化 固化剂和许许多多的改性剂和稀释剂与之配套，正谓方兴未艾。

环氧树脂固化剂

环氧树脂固化剂

固化剂1.脂肪族多元胺1.1 乙二胺（EDA）由1,2-二氯乙烷（EDC）和氨反应制备。

还可由一乙醇胺（MEA）和氨反应制备乙二胺。

对于脂肪胺，伯胺基与环氧的反应速度约为仲胺的2倍。

但环氧基与伯胺的反应与生成的仲胺基和环氧基的反应几乎是同时进行的。

伯胺易与空气中的二氧化碳反应生成白色的固体碳酸铵盐，不能与环氧基发生反应，但加热可以放出二氧化碳，可继续反应。

1.2 二亚乙基三胺（DETA）在25℃下24小时内就能充分固化，7d可以达到最高值，加热进行后固化，其性能可以得到进一步改善。

二亚乙基三胺的粘度非常低，与空气接触生产白烟，环氧当量为185的双酚A型环氧树脂其计算用量为11%。

在其化学计算量的当量点附近有最大的交联密度。

而实际用量为化学计算量的75%即可，有助于减少固化放热。

以二亚乙基三胺固化的环氧树脂有良好的耐化学药品性。

二亚乙基三胺的变性物：二亚乙基三胺与环氧乙烷（EO）、环氧丙烷（PO）的加成物。

生成N，N’-二羟乙基二亚乙基三胺，由于加成物中含有羟基，加速了环氧树脂的固化速度，其适用期比二亚乙基三胺要短。

固化放热温度随羟乙基化程度提高而降低。

且改善了固化剂对树脂的溶解性，降低了固化剂的挥发性和毒性。

但其吸湿性变强。

二亚乙基三胺与丙烯晴的加成反应成为氰乙基化反应，加成后反应活性降低，适用期增长，受湿度的影响也变难。

随着氰乙基化程度的增加，最高放热温度降低，树脂固化物的耐溶剂性得到改善，特别是耐氯化溶剂性能，但固化物电性能有所下降。

二亚乙基三胺与甲醛或多聚甲醛的反应称作羟甲基化反应，可制成一种低毒性的固化剂，适用期较短，适用于快速固化的要求。

二亚乙基三胺与环氧树脂及单环氧化物反应，生成具有羟基和氨基的胺加成物，由于加成物的分子量较大，挥发性小，没有胺臭味，毒性亦低，与树脂的配合量较多，称量不严格，生成的羟基具有促进其固化的作用，由于胺加成物的粘度高，使适用期变短。

二乙胺基三胺与酚、醛的反应成为曼尼期反应，三元反应生成物成为曼尼期碱。

环氧树脂检测规章制度范本

环氧树脂检测规章制度范本

环氧树脂检测规章制度范本第一章总则第一条为了规范环氧树脂检测工作，提高产品检测质量，保障产品质量安全，制定本规章制度。

第二条本规章制度适用于对环氧树脂产品进行检测的所有生产、销售、使用等单位。

第三条环氧树脂检测应符合《环氧树脂产品质量检验标准》和相关法律法规的要求。

第二章检测要求第四条环氧树脂产品应进行全面检测，包括外观、物理性能、化学性能等方面。

第五条环氧树脂产品检测应使用符合国家标准的检测设备和方法，确保检测结果准确可靠。

第六条检测人员应具备相应的检测技能和经验，保证检测工作的质量和效率。

第七条检测报告应真实准确，不得篡改、造假，否则将追究相关责任人的法律责任。

第三章检测流程第八条环氧树脂检测应按照以下流程进行：取样→检测准备→检测操作→检测结果处理。

第九条取样时应严格按照规定方法和标准进行，确保取样的全面性和代表性。

第十条检测准备应包括检测设备的校准和试验方法的准备，确保检测的顺利进行。

第十一条检测操作应按照规定的方法和程序进行，严格控制各项参数，避免误差的产生。

第十二条检测结果处理应根据检测报告的要求，及时、准确地记录和汇总数据，做好数据分析和报告。

第四章质量控制第十三条环氧树脂产品检测工作应建立健全的质量控制体系，确保检测工作的质量和效率。

第十四条检测设备应定期维护和校准，确保设备的使用性能和准确性。

第十五条检测人员应定期接受培训，提高技能水平，不断提升检测能力。

第十六条检测过程中应做好记录和数据保存工作，确保检测结果可以追溯和复查。

第五章监督管理第十七条环氧树脂检测工作应接受相关部门的监督和检查，确保检测工作的规范和合法性。

第十八条对于不合格的环氧树脂产品，应采取相应的措施，保障消费者的权益。

第十九条对于检测工作中的违规行为，应及时进行整改和追究责任，并及时向上级部门汇报。

第六章附则第二十条本规章制度由环氧树脂检测管理办公室负责解释和修改。

第二十一条本规章制度自颁布之日起施行。

以上为《环氧树脂检测规章制度》的草案，欢迎各单位按照实际情况进行调整和修改，以适应环氧树脂检测工作的需要。

毕业设计(论文)低分子量双酚a型环氧树脂的合成及表征

毕业设计(论文)低分子量双酚a型环氧树脂的合成及表征

本科毕业论文（设计）题目：低分子量双酚A型环氧树脂的合成及表征院（系）理学院专业化学年级2007姓名学号指导教师职称讲师2011年 6 月13日目录摘要 (1)Abstract (2)前言 (3)第一章绪论 (4)1.1 环氧树脂概述 (4)环氧树脂 (4)双酚A环氧树脂 (4)环氧树脂胶黏剂及发展状况 (5)1.2 双酚A环氧树脂的制备改进及研究进展 (6)双酚A环氧树脂的合成原理 (7)环氧树脂的固化 (8)1.3 本文的研究内容及意义 (10)第二章实验部分 (12)2.1 仪器与试剂 (12)仪器 (12)试剂 (12)2.2 实验装置 (13)2.3 实验过程 (13)环氧树脂的制备 (13)环氧值得测定 (13)红外光谱 (14)双酚A环氧树脂的固化 (14)第三章结果与讨论 (15)3.1 双酚A环氧树脂的合成产率 (15)3.2 环氧值的测定及分析 (15)3.3 折光率的测定及分析 (16)3.4 温度与时间对环氧树脂固化的影响 (17)3.5 红外光谱的分析 (18)结论 (19)参考文献 (20)致谢 (22)摘要双酚A环氧树脂是使用最普遍而广泛的环氧树脂。

低分子量双酚A型环氧树脂既是绝缘材料、胶粘剂和涂料等的重要原料，又是制备中、高分子量环氧树脂的起始预聚物。

本文研究的是以双酚A和环氧氯丙烷为原料用一步法合成环氧树脂。

测试其产率、环氧值和折光率，并与商品环氧树脂进行对比。

然后选取室温脂肪胺类固化剂和中温咪唑类固化剂704进行交联固化得到不溶不熔的固化物。

并用红外光谱测试表征固化物性能。

研究结果表明：用一步法成功的合成双酚A型环氧树脂，环氧值和折光率接近商品环氧树脂。

但收率较低。

用咪唑类固化剂704固化效果比脂肪胺类更好。

关键词：低分子双酚A环氧树脂；制备；固化剂AbstractBisphenol A epoxy resin is a kind of epoxy resin which is widely used. Low molecular weight of bisphenol A type epoxy resin is important raw materials in insulation materials, adhesive and coating , it is also starting pre-polymer in preparation of medium,high molecular weight epoxy resinThis paper investigated that using bisphenol A and epichlorohydrin as raw materials ,epoxy resin was synthesized by one-step method. The yield, epoxy value and refractive index of epoxy resin were tested . The epoxy resin was compared with commercial epoxy resin.The paper crosslinked and cured room-temperature fat amine curing agent and medium-temperature imidazole curing agent to produce insoluble and infusible condensate , and tested its characterization with FI-IR.The results indicated that using the one-step method bisphenol A type of epoxy resin was successful synthesized.Its epoxy value and refractive index was close to commercial epoxy resin’s , but its pructivity rate was low. Imidazole curing agent had better effect than amino as curing agent.Key words: low molecular bisphenol A epoxy resin;preparation;curing agent前言环氧树脂是分子中含有两个或两个以上环氧基的热固性树脂的总称，加入固化剂后，树脂中的环氧基，羟基可以发生反应，形成三维网络状的固化物。

年产30000吨E51型环氧树脂工艺设计

天津广播电视大学开放教育“应用化工技术”专业（专科）《毕业设计》技术报告题目：年产30000吨E51型环氧树脂工艺设计姓名：**学号：*************年级：精细化工3班指导教师：***时间：2011 年10 月10 日天津广播电视大学化工工作站应用化工技术专业《毕业设计》课程任务书指导教师：桑红源目录一．摘要 (1)二．关键词 (1)三．论文 (2)1 环氧树脂定义 (2)2 生产原理 (5)3 E51型环氧树脂产品说明及生产的主要原材料 (6)4 工艺流程设计 (7)5 工艺配方、主要控制参数、消耗定额及主要生产设备 (10)结束语 (11)参考文献 (12)年产30000吨E51型环氧树脂工艺设计一.摘要：以双酚A（BPA）为主要原材料，合成的环氧树脂称为双酚A（BPA）型环氧树脂，是目前产量最大、用途最广的环氧树脂，E51型环氧树脂即属于此类树脂，由于它的应用遍及国民经济的众多领域，因此又称为通用型环氧树脂。

它属于缩水甘油醚型。

环氧树脂生产工艺一般分为一步法和二步法，本工艺采取两步法，并通过五次加碱以减少ECH在碱性介质中的水解损失。

与一步法相比，它具有生产工艺简单、设备少、工时短、无三废排放和产品质量易调节控制等优点。

本文重点介绍了年产30000吨的E51环氧树脂的工艺原理，设计依据，工艺路线，工艺流程设计，工艺设备选型，产品配方与原料消耗指标等内容。

二. 关键词：E51环氧树脂；二步法；工艺流程设计；五次加减绪论1.1环氧树脂定义环氧树脂（Epoxy Resin）是泛指含有两个或两个以上环氧基，以脂肪族、脂环族或芳香族等有机化合物为骨架并能通过环氧基团反应形成有用的热固性产物的高分子低聚体(0ligolner)，是一种从液态到粘稠态、固态多种形态的物质。

它本身几乎没有单独使用的价值，只有和固化剂反应生成三维网状结构的不熔聚合物才有应用价值，故属于热固性树脂。

最常用的双酚A型环氧树脂含2个环氧基。

第三章 树脂基复合材料及其制备工艺

(4)、糊制
刷胶衣： 纵横各一遍，施胶量300～500 g/m2 ， 厚度0.25～0.5mm。
结合层糊制：待胶衣半固化后进行，用柔软的表面毡作过渡层，再 贴纤维。铺层尽可能连续，错位对接，严禁搭接。
手糊成型工艺
(5)、固化
不饱和聚酯：
固化剂 ---- 苯乙烯 引发剂 ---- 过氧化物 促进剂 ---- 有机钴 温度 ---- > 15℃ 湿度 ---- < 80%
喷射成型
按喷射方式分类，可分为两种。 ①高压型 (a)用泵把树脂送入喷枪，利用泵压进行喷
射； (b)用空压机将树脂罐和固化剂罐加压树脂，
在该压力下将树脂和固化剂压入喷枪进行喷射。 ②气动型 树脂和固化剂的混合物借压缩空
气喷出的力与空气雾化、喷出。
喷射成型
喷射成型的优点是： ①利用粗纱代替玻璃布，可降低材料费用； ②半机械操作，生产效率比手糊法高2-4倍，尤其对大型 制品，这种优点更为突出， ③喷射成型无接缝，制品整体性好； ④减少飞边、裁屑和剩余胶液的损耗。 喷射成型的缺点是: 树脂含量高，制品强度低，现场粉尘大，工作环境差。
X3＝
W1 W4 W1
100%
W4——烘干后胶布质量。
层压成型
挥发份含量一般通过调整干燥速度（温度、时间）来 实现。
干燥温度提高过快，挥发份来不及跑掉会影响胶布质 量。挥发份含量的控制范围为：1.5～3%。
（4）流动度控制
流动度是胶布中含胶量，可溶性树脂含量，挥发份含 量三项指标的综合反映。它表示树脂固化时的流动性能。
聚合物基复合材料及其制备工艺
3-1 聚合物复合材料的分类 3-2 聚合物复合材料的性能 3-3 聚合物复合材料的制备工艺 3-4 复合材料成型固化工艺 3-5 PMC界面聚合物复合材料 3-6 纤维增强聚合物复合材料的力学性能 3-7 聚合物复合材料设计

环氧树脂项目实施方案

环氧树脂项目实施方案规划设计/投资方案/产业运营环氧树脂项目实施方案环氧树脂具有力学性能高、内聚力强、分子结构致密，粘接性能优异，固化收缩率小（产品尺寸稳定、内应力小、不易开裂），绝缘性好,防腐性好,稳定性好,耐热性好（可达200℃或更高）的特点，因此被广泛应用于涂料、电子电器、复合材料、胶黏剂等各个领域。

该环氧树脂项目计划总投资15463.78万元，其中：固定资产投资11614.31万元，占项目总投资的75.11%；流动资金3849.47万元，占项目总投资的24.89%。

达产年营业收入29876.00万元，总成本费用23467.85万元，税金及附加261.40万元，利润总额6408.15万元，利税总额7553.43万元，税后净利润4806.11万元，达产年纳税总额2747.32万元；达产年投资利润率41.44%，投资利税率48.85%，投资回报率31.08%，全部投资回收期4.72年，提供就业职位633个。

报告根据项目建设进度及项目承办单位能够提供的资本金等情况，提出建设项目资金筹措方案，编制建设投资估算筹措表和分年度资金使用计划表。

......环氧树脂项目实施方案目录第一章申报单位及项目概况一、项目申报单位概况二、项目概况第二章发展规划、产业政策和行业准入分析一、发展规划分析二、产业政策分析三、行业准入分析第三章资源开发及综合利用分析一、资源开发方案。

二、资源利用方案三、资源节约措施第四章节能方案分析一、用能标准和节能规范。

二、能耗状况和能耗指标分析三、节能措施和节能效果分析第五章建设用地、征地拆迁及移民安置分析一、项目选址及用地方案二、土地利用合理性分析三、征地拆迁和移民安置规划方案第六章环境和生态影响分析一、环境和生态现状二、生态环境影响分析三、生态环境保护措施四、地质灾害影响分析五、特殊环境影响第七章经济影响分析一、经济费用效益或费用效果分析二、行业影响分析三、区域经济影响分析四、宏观经济影响分析第八章社会影响分析一、社会影响效果分析二、社会适应性分析三、社会风险及对策分析附表1：主要经济指标一览表附表2：土建工程投资一览表附表3：节能分析一览表附表4：项目建设进度一览表附表5：人力资源配置一览表附表6：固定资产投资估算表附表7：流动资金投资估算表附表8：总投资构成估算表附表9：营业收入税金及附加和增值税估算表附表10：折旧及摊销一览表附表11：总成本费用估算一览表附表12：利润及利润分配表附表13：盈利能力分析一览表第一章申报单位及项目概况一、项目申报单位概况（一）项目单位名称xxx有限公司（二）法定代表人莫xx（三）项目单位简介本公司奉行“客户至上，质量保障”的服务宗旨，树立“一切为客户着想” 的经营理念，以高效、优质、优惠的专业精神服务于新老客户。

常用电工材料及设备


第1章操作系统概述
1.1操作系统的概念 1.2操作系统的发展 1.3操作系统的功能 1.4操作系统的特征 1.5操作系统的逻辑结构 1.6常用操作系统介绍 1.7操作系统的几种观点
1.1操作系统的概念
1.1.1 计算机系统
计算机系统就是按照人的要求接收和存储 信息，自动进行数据处理和计算，并输出 结果信息的机器系统。它是一个相当复杂 的系统，即使是目前非常普及的个人计算 机也是如此。计算机系统拥有丰富的硬件、 软件资源，操作系统要对这些资源进行管 理。一个计算机系统由硬件（子）系统和 软件（子）系统组成。其中，硬件系统是 借助电、磁、光、机械等原理构成的各种 物理部件的有机结合，它构成了系下一统页本身返回
４）击穿强度。当施加于绝缘材料两端的交流电场强度高于 某一临界值后，其电流剧增，绝缘材料完全失去其绝缘性能， 这种现象称为击穿。其临界电场强度称为击穿强度 ，单位 为ｋＶ／ｃｍ 或ｋＶ／ｍｍ。
５）相对介电常数。绝缘材料两端面之间相当于一电容器， 其电容量为C，其值与假定其间为真空时电容量C 0之比，称 为相对介电系数 。
1.1操作系统的概念
现代计算机不再简单地被认为是一种普通 的电子设备，它是一种进行计算或者控制 那些可以表示为数字或者逻辑形式的操作 的设备。近年来，大型计算机系统的模型 呈现为层次式结构，即将一个操作系统分 为若干层次。图1-1所示是一般的计算机 系统的层次结构。从层次结构中可以看出， 最外层是各种用户，最底层是硬件系统。 人与硬件系统的接口是软件系统，软件系 统大致可以分为系统软件和应用软件。系 统软件如操作系统、编辑上软一件页、多下一种页语言返回
(4)输入设备：是向计算机输入数据和信 息的设备，是计算机与用上户一或页其他下一设页备通返回
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第三章 环氧树脂 3
n表示聚合度，n值越大，分子链越长，分子量越大，羟 基越多，n一般在0～ 14之间，分子量约为 350～ 30000之间。 羟基和环氧基是环氧树脂的活性官能团，可以和许多其 他合成树脂或化合物发生反应，这是环氧树脂很可贵的性能， 也是它在工业上广泛应用的原因。 牌号见表
第三章 环氧树脂 4
第三章 环氧树脂 17
举例：（1）钢质贮油罐的内壁涂料 甲组分：
规格 原料 环氧树脂 红丹 硅藻土 滑石粉 三聚～树脂 钛白 混合溶剂 总计 乙组分 已二胺 酒精 E-20 28.0 59.9 5.65 4.65 0.85 － 25 124.05 1.63 1.63 29.9 － － 4.95 1.85 36.6 24 97.30 1.67 1.67 红丹防锈漆 白环氧磁漆
第三章 环氧树脂
11
（6）另作空白试验，按下式计算： H（羟基当量）=2000W/(B-S)N 式中： B: 空白试验所耗0.5N碱乙醇溶液的毫升数 S：试样所耗0.5N碱乙醇溶液是毫升数 N：碱乙醇溶液的当量数 W：样品重量（g） 6 酯化当量E:指酯化1克分子单羧酸（60g醋酸或280gC18 脂肪酸）所需环氧的克数。因为树脂中的羟基和环氧基都 能与羧酸进行反应，所以酯化当量可表示树脂中，羟基和 环氧基的总含量。 在计算酯化型环氧漆配方时将用到。 E由化学分析测定，也可由 F和A换算出来。 E=100/(2A+F) g/mol在酯化时一个环氧基相当于两个羟基。
第三章 环氧树脂 15
第三节 胺固化环氧树脂漆
胺类固化剂种类较多，大致可分为三类： （1）脂肪族胺类：乙二胺、己二胺、二乙撑三胺、三乙撑四胺、 四乙撑五胺等。能在常温下固化，固化速度快，粘度低，使用方 便；缺点是固化时放热量大，固化后树脂的机械强度低，耐热性 差，有毒。 （2）芳香族胺类：间苯二胺、间苯二甲胺、二氨基二苯基甲烷等。 固化时需要在较高温度下进行，使用期限较长，固化后树脂耐热 性较好。 （3）改性胺类固化剂：是胺类与其他化合物的加成物，具有毒性 小，工艺性能好等优点，如T31，可常温固化。 一、多元胺固化的环氧树脂漆 1、性能和用途 （1）附着力好，机械强度高，柔韧性尚可。 （2）耐化学品性好，耐脂肪烃类溶剂。 （3）双组份，常温固化，现配现用，使用期限短。 （4）用于既要求防腐又不能烘考的大型设备如贮罐，大口径埋地 管道。
第三章 环氧树脂 7
2. 环 氧 指 数 B: 每 1kg 环 氧 树 脂 中 所 含 环 氧 基 的 物 质 的 量.B=10A 环氧值和环氧指数都是环氧树脂的重要指标,环氧值或 环氧指数的大小表示树脂中环氧基的多少。生产单位和使 用单位通过测定环氧值可以鉴定环氧树脂的质量。 环氧值的测定方法:盐酸丙酮法和盐酸吡啶法. 原理:树脂中的环氧基能与盐酸进行加成反应，消耗掉一 定量盐酸，剩余的盐酸用 NaOH中和，通过对比计算即可 得出树脂中的环氧值。
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3．混容性 在涂料生产中，了解环氧树脂与其它树脂能否混容是 很重要的。 例如，环氧树脂与煤沥青、木沥青混容与石油沥青则 不混容，前者是芳香族混合物。后者是脂肪族聚合物；环 氧与脲醛可按任何比例混容，而与三聚树脂混容性差些。 与不干性油醇酸树脂可完全混溶，而对干性油醇酸树脂则 不完全混溶。与纯酚醛树脂可完全混溶，对松香改性的酚 醛树脂则不完全混溶。 混容性测定方法：将树脂混合物溶于适当的混合溶剂中， 倾在玻璃上制成薄膜，在 100℃下，烘烤1h，漆膜浑浊为 不混容，漆膜云雾状微混容，漆膜透明则混容。 4.贮存稳定性 环氧树脂的贮存稳定性很好，在仓库中贮存至少两年 不会发生什么变化，这给工业生产带来很大的方便。 6 第三章 环氧树脂
第三章 环氧树脂
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分析方法:称取0.5～1.5g树脂,放于具磨口塞三角烧瓶 中,用移液管加入20ml盐酸丙酮溶液 (1mol比重1.19的盐酸 溶于 40mL 丙酮中, 混匀 ). 加塞摇荡使树脂完全溶解后 , 在阴 凉处放置1h(15℃),再加甲基橙指示剂3滴,用0.1N氢氧化钠 标准溶液滴定到红色褪去变黄色为终点 . 同样操作 , 不加树 脂,做一空白试验. 计算方法: A(mol/100g)=(V1-V2)N/10W 式中：V1: 空白试验所消耗NaOH毫升数 V2：样品消耗NaOH毫升数 N： NaOH标准溶液浓度 W： 样品重，单位（g） 规定：E51、E44、E42取样品0.5g，E20取样品1g，E12 取样品1.5g。
新生的环氧基再和双酚A反应，生成了中间含有仲醇基面两端含有酚 羟基的类似双酚A的更大分子：
这个更大的类似双酚A的分子和环氧氯丙烷反应。重复以上开环、闭 环、再开环、再闭环…的反应
总反应式可写成
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二 合成工艺 1 低分子量树脂的合成工艺 采用二步加碱法，它的优点是最大限度的避免了环氧 氯丙烷的水解，增加了环氯丙烷的回收量。 2 配比（以E-44为例） 原料 规格 用量 双酚A 100% 1公斤 环氧氯丙烷 93～94% 2.75公斤 NaOH 30% 1.435或0.775公斤 甲苯（或苯） 适量
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第二节 双酚A型环氧树脂的合成与制备
一、反应原理 环氧氯丙烷与双酚A在NaOH存在下，制成环氧树脂的反应如下：
双酚A分子中的羟基上的活泼氢原子在NaOH 催化下，与环氧氯 丙烷的环氧基发生开环加成反应，使两个分子结合。然后在NaOH作 用下，链端上的氯原子与羟基上的氢原子结合成HCl而脱除，闭合为 新的环氧基：
第三章 环氧树脂
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二.分类、按固化类型分，也可以按结构类型分
多元胺固化环氧树脂漆 常 聚酰胺固化环氧树脂漆 温 1．胺固化型 胺加成物固化环氧树脂漆 固 胺固化还氧煤沥青漆 化
还氧/酚醛树脂漆 还氧/氨基树脂漆 2．合成树脂固化型漆 还氧/多异氰酸酯漆 烘干或常温干 还氧/氨基/醇酸树脂漆 还氧酯漆 3．脂肪酸酯化型漆 还氧酯与其它 合成树脂并用漆 水溶性还氧酯漆
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第三章 环氧树脂
3 环氧当量C:指含有一个当量环氧基的树脂的克数。 也是表示树脂中环氧基的含量的指标，环氧当量与环氧值 可以换算。 C=1000/B或C=100/A 例：E20的环氧值为0.2，则C=100/0.2=500 4 羟基值F: 指100g树脂中含有羟基的当量数。 例 ： 分 子 量 为 1000 的 环 氧 树 脂 ， 分 子 含 4 个 羟 基 ， 则 F=4/1000*100=0.4mol/100g 5 羟基当量H：指含有一个当量羟基的树脂的克数。与 F一样，都是表示树脂中羟基含量的指标。换算式为： H=100/F 测定方法：乙酰氯法 试剂：1.5M乙酰氯的甲苯溶液(取118mL乙酰氯置于1 L容量瓶，加入纯甲苯到刻度，充分混匀)；0.5N氢氧化钠 乙醇溶液；甲酚红指示剂： 0.1g溶于100mL的50%的乙醇 中。二氧六圆；吡啶；丙酮；
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2、原料的选择与漆的配制 （1）树脂－E-20（分子量为900） （2）固化剂－已二胺、二乙烯三胺，乙二胺 理论用量： 5.8％ 4.4％ 3.1％ （3）溶剂－酮、醇和芳香烃混合溶剂，涂刷施工时用 乙基溶纤剂，不能用酯类作溶剂，因为它与胺类会反应。 （4）漆的制备工艺 环氧树脂和溶剂放在有回流冷凝器的釜中，加热溶解， 过滤，即成清漆。如配制色漆，再加入颜料，填料，经研 磨而成。所有固化剂则为另一组分。 由于是双组分的，施工前按规定比例混合，静置1～2h 熟化，否则容易“泛白”。这类漆流平性很差，施工后易 产生桔皮，缩边等弊病。可在漆中加环氧树脂的5％左右 的脲醛树脂或三聚氰胺甲醛树脂以改善其流平性。
常温干或烘干
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第三章 环氧树脂
无溶剂环氧树脂漆 4．其它类型 粉末环氧树脂涂料 常温干或烘干 线型环氧树脂漆 三．类型牌号规格 环氧树脂为含一个以上还氧基团 的聚合物。
1．R或R＇或二者皆为六元脂肪环时 称为脂肪环氧树脂。 2．当R或 R＇为不饱和脂肪酸时（油 酸）称环氧化油。 3．当R=H，R＇为多元酸时，则称缩 水甘油酯型环氧树脂。 4．当R=H，R＇为多元羟基苯酚时， 则称缩水甘油醚型环氧树脂，最常用 的双酚A型环氧树脂就属于这一类。
五 固化后环氧树脂的性能 1. 粘合力强：因为羟基和环氧基团有很强的极性。如： 用环氧粘合铝或铝合金板，常温固化后Ть=15Mpa.热固化 后Ть=25Mpa. 2. 耐化学品性能优良,尤其耐碱性突出. 3 .收缩率小,环氧2%,不饱和聚酯6%,酚醛10%. 4 .机械强度高,韧性好. 5 .电绝缘性优良. 六 环氧树脂中几个重要的质量指标 1.环氧值A:每100g环氧树脂中含有环氧基的当量数.如: 分 子 量 为 340 的 环 氧 , 其 两 端 均 为 环 氧 基,A=2/340*100=0.58mol/100g
四．物理性能 1．外观：粘稠液体或固体，分子量500以下为液体，分子 量超过500则逐渐过渡为固体。 2 ．溶解性：溶于酮类、酯类、醚醇类和氯化烃类，还溶 于芳香烃和醇类的混合剂，溶解度随分子量的增大而降低。 环氧树脂涂料所采用的溶剂一般都是混合溶剂，可降低成 本，改善漆膜性能和施工性能，提高溶剂的溶解能力，配 制混合溶剂时应注意以下几点： ①溶剂的溶解能力：分子量高的应选择酮类或醚醇类， 中等分子量选择芳香烃和醇混合溶剂。 ②涂料的施工方式：喷涂、刷涂 ③溶剂的反应性：如酯类、酮类能够和胺类发生反应， 选择时应注意。
第三章 环氧树脂
Байду номын сангаас
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工艺过程 （ 1 ）把双酚 A 放入溶解釜中，加入环氧氯丙烷，开动 搅拌，用蒸汽加温至 70℃溶解。溶解后将物料送至反 应釜中，在搅拌情况下，于50～55℃，4小时内，滴加 完第一份碱溶液，并在55～60℃下继续反应4小时。 （2）减压回收过量的环氧氯丙烷（真空度160L汞柱， 85℃），冷凝收集后重新利用。 （3）加入苯溶解，边搅拌边加热至70℃，在68～73℃ 下，于1h内将第二份碱液滴加完毕，并在68～73℃下 继续反应 3h ，然后冷却静置，将上层树脂苯溶液移至 回流脱水釜，下层的盐脚尚可加苯再萃取一次后放掉。 （4）在回流脱水釜中回流至蒸出的苯清彻无水为止， 然后冷却、静置、经过滤、沉降后送至脱苯釜脱苯、 先常压脱苯至液温达110℃以上，后改为减压脱苯，至 液温140～143℃无液体馏出时，即可出料进行包装。