共轭二烯烃的结构和特性.

一二烯烃分子中含有不止一个双键的开链烃，按照双键数目的多少，分别叫做二烯烃，三烯烃.....至多烯烃等。

其中以二烯烃最为重要。

而根据二烯烃中双键位置的不同，又可以分为三类：a 累积二烯烃：两个双键连接在同一个碳原子上。

B 共轭二烯烃：两个双键之间，有一个单键相隔。

C 隔离二烯烃：两个双键之间，有两个或以上的单键相隔。

在这里主要介绍共轭二烯烃的性质。

1共轭二烯烃的结构以及共轭效应：1,3—丁二烯是最简单的共轭二烯烃，下面就以它为例来说明共轭二烯烃的结构。

在丁二烯分子中，四个碳原子和六个氢原子都处在同一个平面上。

其每一个碳原子都是sp2杂化，它们以sp2杂化轨道与相邻的碳原子相互交盖形成碳碳单键，与氢原子的1S轨道形成碳氢单键。

分子中一共形成了三个碳碳单键和六个碳氢单键，sp2杂化碳原子的三个σ键指向三角形的三个顶点，三个σ键相互之间的夹角都接近120°。

由于每一个碳原子的σ键都排列在一个平面上，所以就形成了分子中所有σ键都在一个平面的结构，此外，每一个碳原子都有一个未参与杂化的p轨道，它们都和丁二烯分子所在的平面垂直，因此这四个p轨道互相平行，在四个碳原子之间都有电子云交盖，从而电子也并不固定在两个原子之间，从而发生离域。

也就是说四个电子在四个原子轨道形成的共轭体系中流动，并不固定在某一位置。

2 共轭二烯烃的性质A 1,2—加成和1,4—加成共轭二烯烃和卤素，氢卤酸等都容易发生亲电加成，但可产生两种加成产物，如下所示：（1,2—加成产物和1,4—加成产物的键线式）1,2—加成产物是一分子试剂在同一个双键的两个碳原子上的加成，而1,4—加成产物则是一分子试剂加载共轭双键的两端碳原子上，同时原来的双键变为单键，而双键之间的单间变为双键。

1,3—丁二烯之所以有这两种加成方式，与其共轭结构有密切关系。

下面以溴化氢与丁二烯的加成来说明这一原理。

丁二烯与溴化氢的加成第一步也是H+的进攻，加成反应可能发生在C(1)或者C（2）上，然后生成相应的碳正离子（I）和（II）对于这两种碳正离子来说，双键上的碳原子，以及带有正电荷（在键线式中所表达出来的）的碳原子都是sp2杂化，而在(I)碳正离子中，三个碳原子剩余的p轨道均平行于三个碳原子锁组成的平面，因此它们之间存在共轭效应，从而正电荷并不只是单纯的聚集在同一个碳原子上，电荷因共轭效应而被分配到三个碳原子上，并且在C（2）和C（4）上的正电荷相对较多，从而分子比较稳定，生成（I）碳正离子所需要的活化能相对更低，而（II）碳正离子则没有共轭效应，因此反应总是向着（I）碳正离子的方向进行。

一、D—A反应：（狄尔斯－阿尔德反应）狄尔斯－阿尔德反应，又名双烯加成，由共轭双烯与烯烃或炔烃反应生成六元环的反应，是有机化学合成反应中非常重要的碳碳键形成的手段之一。

例如：由反应式可知，此反应分为两部分，即一部分为共轭双烯化合物，另一部分为提供不饱和键的亲双烯体。

亲双烯体分为：1.双键类亲双烯体（—C=C—）；2.三键类亲双烯体（—C≡C—）；3.含其它原子的杂亲二烯体如—C≡N，—N=O，—C=O等。

常用的双烯体则有：狄—阿反应的反应机理，一般认为在反应时，两反应物彼此靠近，相互作用，形成一个环状过滤态，然后逐渐转化为产物分子. 即旧键的断裂与新键的形成是相互协调地在同一步骤中完成的（协同反应），无中间体生成。

狄—阿反应的特点：1.立体专一性：从亲双烯体来看，通常是顺式加成反应，即在亲双烯体中处于顺式的原子团，在形成六元环时仍为顺式。

2.区域选择性：当双烯体与亲双烯体上均有取代基时，由于取代基的性质和位置不同，反应可能生成两种不同的反应产物.反应产物往往以“假邻对位”产物为主。

即若把六元环产物比作苯环，那么环上官能团之间的相互位置以邻位，或者对位为主。

如：3.催化剂对D—A反应的影响：D—A反应中主要使用的催化剂多为路易斯酸和布鲁斯酸，比如，金属氯化物，碘化物，三氟甲磺酸盐，烷基金属化合物，三氟化硼的乙醚溶液，二氟化芳基硼等。

如lewis 酸，对该反应能显示出一种强的的催化效应，而且Lewis酸催化的D 一A反应较之未被催化反应而言，不仅反应快，而且有更好的立体选择性和区域选择性. 对区域选择性的影响：狄—阿反应由于一次生成两个碳碳键和最多四个相邻的手性中心，所以在合成中很受重视。

如果一个合成设计上使用了狄尔斯-阿尔德反应，则可以大大减少反应步骤，提高了合成的效率。

此反应用来合成各种类型的含六元环的有机化合物，并广泛用于精细合成化工产品及中间体的合成.应用举例：农药氯丹的合成：二、二烯烃和共轭体系一类含碳-碳双键的烯烃分子。