环烷烃的结构及环的稳定性
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第五章脂环烃一.目的要求了解环烷烃通式、分类、命名和异构、环烷烃的物理性质。
理解环的结构和稳定性,掌握环烷烃的化学性质。
二.本章内容小结1. 脂环烃的定义由碳原子连接成环,性质与脂肪烃相似的烃类化合物总成为脂环烃。
按照成环特点,一般可将脂环烃分为单环脂环烃和多环脂环烃。
2. 脂环烃的命名单环脂环烃命名与脂肪烃类似,只是在相应的脂肪烃前加一“环”字。
如:CN环戊烷,CN甲基环丁烷桥环化合物的命名一般采用固定格式:双环[a.b.c]某烃(a≥b≥c)。
先找桥头碳(两环共用的碳原子),从桥头碳开始编号。
沿大环编到另一个桥头碳,再从该桥头碳沿着次大环继续编号。
分子中含有双键或取代基时,用阿拉伯数字表示其位次。
如:CN7, 7-二甲基二环[2, 2, 1]庚烷螺环化合物命名的固定格式为:螺[a.b]某烃(a≤b)。
命名时先找螺原子,编号从与螺原子相连的碳开始,沿小环编到大环。
如:CN螺[4.4]壬烷3.环烷烃的结构与稳定性环烷烃的成环碳原子均为sp3型杂化。
除环丙烷的成环碳原子在同一个平面上以外,其它环烷烃成环碳原子均不在同一个平面上。
在环丙烷分子中由于成环碳原子间成键时sp3型杂化轨道不能沿键轴方向重叠,而是以弯曲方向部分重叠成键,导致环丙烷张力较大,分子能量较高,很不稳定,容易发生开环反应。
所以在环烷烃中三元环最不稳定,四元环比三元环稍稳定一点,五元环较稳定,六元环及六元以上的环都较稳定。
注意桥头碳原子不稳定。
4. 环己烷以及取代环己烷的稳定构象环己烷在空间上可以形成多种构象,其中椅式和船式构象为两种极限构象,前者比后者更加稳定。
一般说来,取代环己烷的取代基处于椅式构象的平伏键时较为稳定。
因此多取代环己烷的最稳定的构象为平伏键取代基最多的构象。
如果环上有不同取代基,较大的取代基在平伏键上的构象最稳定。
5. 环烷烃的化学性质环丙烷和环丁烷的化学性质和烯烃相似,能开环进行加成反应。
并且与氢卤酸加成符合马氏规则。
环烷烃的构象链状化合物的构象是由基团绕C—Cσ键旋转产生的;而环状化合物的构象至少涉及到两个C—Cσ键和其键角的转动和变化,有时还涉及到键长和键角的变化,比较复杂,常称环的翻转。
一、环丙烷的构象环丙烷是三个碳的环,只能是平面构象,即它的构型。
尽管只有一种构象,但这个环极不稳定,主要因为:1、所有C-H键都是重叠构象,扭转张力大。
2、C原子是不等性杂化或弯曲键,有“角张力”存在。
二、环丁烷的构象环丁烷有两种极限构象:动画演示:平面式构象:象环丙烷一样,不稳定,存在扭转张力和“角张力”。
蝶式构象:能缓解扭转张力和角张力,呈蝶式构象。
通过平面式构象,由一种蝶式翻转成为另一种蝶式构象,处于动态平衡。
蝶式是优势构象。
也有扭转能力和角张力存在。
三、环戊烷的构象环戊烷的构象主要是信封式和半椅式构象。
两者处于平衡。
因为平面构象能量较大,一般认为环戊烷采取这种构象可能性很少。
E相对=19kJ/mol 信封式半椅式四、环己烷的构象环己烷的构象经过近百年的努力才建立起来。
Baeyer 1885年提出张力学说,认为环状化合物是平面构型Sachse 1889年质疑张力学说只适合小环,提出环已烷有船式、椅式两种构象。
Hassel 1930年利用偶极矩测定法和电子衍射法研究环已烷构象,∠CCC=109.5°,气相、液相中环已烷几乎全是椅式构象。
Barton 1950年发展了构象理论,以甾族化合物为对象提出构象分析,把构象分析明确地引入有机化学中。
Hassel 和Barton获1969年Nobel化学奖1、椅式和船式构象环已烷保持碳原子的109.5°键角,提出了椅式和船式构象.1)椅式构象:C1、C2、C4、C5在一个平面上,C6和C3分别在平面的下面和平面的上面,很象椅脚和椅背,故称“椅式”。
2)船式构象:C1、C2、C4、C5在一个平面上,C3和C6在平面上面。
形状象只船,C3和C6相当船头和船尾,故称“船式”。
环烷烃,作为烃类的一种特殊形态,具有其独特的结构和性质。
从结构角度来看,环烷烃可以视为一个或多个碳原子构成的闭合链,其中每个碳原子都与其它碳原子通过单键或双键连接。
这些碳环结构是环烷烃的主要特点之一。
在环烷烃中,最常见的碳环是五元环和六元环,因为这两个环的碳原子数是最稳定的。
此外,环烷烃的稳定性也与其取代基有关。
例如,当环上有一个或多个甲基时,其稳定性会增加。
同时,如果环上的氢原子被其他基团取代,其稳定性会降低。
除了碳环结构外,环烷烃还具有一些特殊的性质。
例如,由于其结构紧凑,环烷烃的沸点相对较低。
此外,由于其饱和性,环烷烃的化学性质相对稳定,不易发生氧化或聚合等反应。
环烷烃的合成方法通常是通过某些特定反应来完成的。
例如,通过烷基化反应可以将烷基引入到环中,或者通过某些特定反应来构建碳环结构。
这些合成方法的选择取决于所需的环烷烃的结构和性质。
总的来说,环烷烃是一种具有独特结构和性质的烃类。
其独特的碳环结构使得环烷烃在化学和物理性质上表现出与开链烃不同的特点。
同时,由于其稳定的化学性质和较低的沸点等特点,使得环烷烃在许多领域都有广泛的应用。
通过不断深入研究环烷烃的结构和性质,我们不仅可以更好地理解其物理和化学行为,也可以为合成具有特定性能的环烷烃提供更有效的方法。