无机及分析化学课后习题第十二章答案

(3)电极电势属热力学范畴，而反应的剧烈程度属动力学范畴，两者之间并无直接联系。锂与水反应缓和的原因有二：①锂的熔点较高(180℃)，与水反应产生的热量不足以使其熔化，是固一液反应，不象钠、钾熔点低（分别为98℃和63.5℃）是液-液反应；②锂与水反应的产物LiOH溶解度小，一旦产生，就覆盖在锂的表面上，阻碍反应继续进行。
(4)锂和铍的离子半径特别小，离子势大，极化力强和半径较大的X－（变形性大）结合有较多的共价性，因而易溶于某些有机溶剂，而其它同族元素则为离子性化合物。
(5)三个酸根均为大阴离子，K＋比Na＋半径大，自然前者形成的盐比后者形成的盐稳定而在水中的溶解度小，仍是相差溶解规律的典型例子。
(6)根据ROH规则，Be(OH)2为两性化合物，故既可溶于酸又可溶于碱，而同族其他元素的氢氧化物碱性都很强，故只能溶于酸。
OH－+H3O+===2H2O
将清液蒸发、浓缩、结晶或通入HCl气体(同离子效应)均可得纯氯化钠。
7.在6个未贴标签的试剂瓶中分别装有白色固体试剂Na2CO3，BaCO3，Na2SO4，MgCO3，CaCl2和Mg(OH)2，试设法鉴别并以化学反应式表示。
解答
取少量各固体试剂分别置试管中，加一定量水，易溶者为Na2CO3，Na2SO4，和CaCl2，
Cl(g)结合电子-355
由单质生成KCl(s) -438
解答
△fH =1/2D + S + I + E + (-U)
∴U = (1/2D + S + I +E)-△fH
=[1/2 (244) + 89 + 425 + (-355) - (-438)] kJ·mol-1

《无机及分析化学》作业答案第一章（P25）1—8 (1)26.44% (2) 6.14mol·Kg -1; (3) 5.42 mol·L -1; (4) x(NaCl)=0.0995, x(H 2O)=0.9005 1—9 ⊿t b =K b ·b B 相同则b B 相等，1.5g/(60g·mol -1×200g)=42.8g/(M x ×1000g)M x =342 g·mol -11—11 ⊿t f =K f ·b B =1.86℃·kg·mol -1×19g/(M x ×100×10-3Kg) M x =1606 g·mol -1 1—13 П=c B RT≈b B RT R=8.314kPa·L·mol -1·K -1 ≈8.314kPa·kg·mol -1·K -1(ρ≈1.0 kg·L -1稀溶液) ⊿t f ==0.56℃=K f ·b B =1.86℃·kg·mol -1×b BП=8.314kPa·kg ·mol -1·K -1×309.65K×0.56℃/1.86℃·kg·mol -1=775.09 kPa 1—14 过量AgNO 3过量 胶团结构式：[(AgI)m ·n Ag +·(n-x) NO 3-]x+·xNO 3- 正溶胶，负极移动 1—15 三硫化二砷溶胶胶团结构式：[ (As 2S 3) m ·nHS -·(n-x) H +]x-·x H +, 负溶胶， 聚沉能力：NaCl ﹤Mg Cl 2﹤AlCl 3，第二章（P57）2—17 ∆r H m θ=3∆f H m θ(N 2,g)+4∆f H m θ(H 2O,g)- ∆f H m θ(N 2O 4,g)- 2∆f H m θ(N 2H 4,l)=3×0+ 4×(-241.84kJ·mol -1)-(9.661kJ·mol -1)- 2×(50.63kJ·mol -1)= -1078.28 kJ·mol -11078.28×103 J=mgh=100kg×9.8×h h=1100m2—18 ∆r G m θ=∆f G m θ(C 6H 12O 6,s)+6∆f G m θ(O 2,g)- 6∆f G m θ(H 2O,l)- 6∆f G m θ(CO 2,g)=(-910.5kJ·mol -1)+6×0 -6×(-237.14kJ·mol -1)- 6×(-394.38kJ·mol -1)= 2878.62 kJ·mol -1 ＞0 即298K 及标态下不能自发进行第三章（P89）3—13题 解： 2SO 2(g) + O 2(g) 2SO 3(g)起始分压P 0(kPa) 0.4RT 1.0RT 0平衡分压P(kPa) 0.08RT 0.84RT 0.32 K θ={[p(SO 3)/p θ]2/{[p(SO 2)/p θ] 2[p(O 2)/p θ]}=0.286,其中p θ=100kPa ，Kc θ=19.053—14题 解： PCl 5(g) PCl 3(g) + Cl 2(g)起始分压P 0(kPa) 0.35RT 0 0平衡分压P(kPa) 0.10RT 0.25RT 0.25RT K θ={[p(PCl 3)/p θ][p(Cl 2)/p θ]/[p(PCl 5)/p θ]=27.18, 其中p θ=100kPa ，Kc θ=0.6253—15题 解：（1）理论计算∆r H m θ(T)≈∆r H m θ(298.15K)= ∑ ∆f H m θ(B,298.15K)=172.43 kJ ·mol -1,∆r S m θ(T)≈∆r S m θ(298.15K)= ∑ S m θ(B,298.15K)=182.23 J ·mol -1·K -1,∆r G m θ(298.15K )=∑ ∆f G m θ(B,298.15K)=119.78 kJ ·mol -1,∆r G m θ(1773K)=∆r H m θ(298.15K)-1773×∆r S m θ(298.15K)=-150.66 kJ ·mol -1,∆r G m θ(298.15K)与∆r G m θ(1773K)完全不同(2)实验值计算 lg(K 2θ/K 1θ)= ∆r H m θ/2.303R ×[(T 2-T 1)/ T 2 T 1]——范特霍夫公式 得∆r H m θ=96.65 kJ ·mol -1,∆r G m θ(T)=-RTln K θ=-2.303RTlg K θ，得∆r G m θ(1773K)=-112.8 kJ ·mol -1,∆r G m θ(1773K)=∆r H m θ-1773×∆r S m θ= -112.8 kJ ·mol -1,得∆r S m θ=0.1181 kJ ·mol -1·K -1=118.1 J ·mol -1·K -1,B νB νB ν可见理论计算值和实验计算值相差较大，如何计算看题意。

第一章 气体和溶液2. 解：根据理想气体状态方程：nRTV p =可得： RTpV M n ==m 则： mol /0.160.250L101.3kPa K 298K mol L kPa 315.8164.0-11g g pV mRT M ≈⨯⨯⋅⋅⋅⨯==-该的相对分子质量为16.04. 解：由题意可知，氮气为等温变化，氧气为等容变化 kPa 92.350.0mL2.00mL kPa 0.98211N 2=⨯==V V p p kPa 45.43333K 732kPa 0.53121O 2=⨯==K T T p p 根据道尔顿分压定律：kPa4.4792.345.4322O N ≈+=+=p p p 总7. 解： T =(273+15)K = 288K ； p 总 =100kPa ；V =1.20L 288K 时，p (H 2O)=1.71kPaM (Zn)=65.39则 p 氢气= (100-1.71)kPa = 98.29kPa mol 0493.0K288K mol L 8.315kPa L 20.18.29kPa 911-=⨯⋅⋅⋅⨯==-RT pV n 氢气根据： Zn(s) + 2HCl → ZnCl 2 + H 2(g)65.39g 1molm (Zn)=? 0.0493mol解得m (Zn)=3.22g则杂质的质量分数 w (杂质) = （3.45-3.22）/ 3.45 = 0.06714. 解：因溶液很稀，可设ρ ≈1 g·mL -1(1) 14113L mol 1054.1K293K mol L kPa 315.8kPa 10375-----⋅⨯=⋅⋅⋅⋅⨯=∏=RT c (2) mol g L L g cV m n m M /1069.6mol 1054.1010.50515.04143⨯=⋅⨯⨯⨯===--- 血红素的相对分子质量为41069.6⨯ (3) K1086.2kg mol 1054.1mol kg K 86.14141----⨯=⋅⨯⨯⋅⋅=⋅=∆b K T f f K1088.7kg mol 1054.1mol kg K 512.05141----⨯=⋅⨯⨯⋅⋅=⋅=∆b K T b b （4）由于沸点升高和凝固点下降的值太小，测量误差很大，所以这两种方法不适用。

北师大无机化学四版习题答案12章氧族元素第12章氧族元素:49.10mL ， 12.1 空气中O与N 的体积比是21:78 ，在273K和101.3kPa 下lL 水能溶解O222N:49.10mL。

问在该温度下溶解于水的空气所含的氧与氮的体积比是多少, 2 解: 己知空气中氧、氮分压比为21:78。

在273K、10 1.3 kPa 下lL 水能溶解O为49.10mL，2N为23.20 mL。

溶解于水的空气中氧的体积分数为 249.10×0.21,0.36 (49.10×0.21)+(23.20×0.78)氮的体积分数为:1,0.36,0.64因此溶解于水的空气所含的氧与氮的体积比是1:1. 8 。

12.2 在标准状况下，750 mL 含有O的氧气，当其中所含O完全分解后体积变为780mL ，若33将此含有O的氧气lL 通入KI溶液中，能析出多少克I ? 32解:设750mL 氧气中有x mL O : 3则有: 2 O? 3 O增加的体积 3 22 3 1x 30所以 2/x,1/30 x, 60mL即此氧气中O百分比为60/750,8 % ， lL 氧气中含80mL O . 33设能析出I yg ，已知M (I), 254 22+ , 2I+ 2H+ O? I+ O+ HO 3 2 221mol 254g(0.08/22.4)mol y所以1/(0.08/22.4),254/y y,254×0.08/22.4,0.91(g)12.3 大气层中臭氧是怎样形成的,哪些污染物引起臭氧层的破坏,如何鉴别O，它有什么特征3反应,解: ( 1 )O+hv ? O +O (λ<242nm ) 2O + O? O 2 3( 2 )氟氯烃:CFCl ，CFCl等，以及氮氧化物:NO 、NO 等可引起臭氧层的破坏。

如3222NO、CFCl 对臭氧层的破坏反应 222CFCl+hv?CFCl?+Cl? (λ<221nm) 222Cl?+O?ClO?+O32ClO?+O?Cl?+O 2即 O+O?O+O 322NO+hv?NO+O (λ<426nm) 2NO+ O? NO+O 322NO+O?NO+O 22即 O+O?O，O 322所以Cl原子或NO分子能消耗大量O 23( 3 )鉴别O时，只需将气体通入淀粉碘化钾的酸性溶液中或用湿淀粉碘化钾试纸检查，3若有蓝色，即证明有O，其反应式为 3+ , 2I+ 2H+ O? I+ O+ HO 3 2 22 或2KI+ HO + O? I+ O+ 2KOH 23 2 212.4 比较O和O氧化性、沸点、极性和磁性的相对大小。

第十二章沉淀溶解平衡与沉淀滴定法一、选择题1．下列说法违反无定形沉淀条件的是（）A. 在浓溶液中进行B. 在不断搅拌下进行C. 陈化D. 在热溶液中进行2．下列不属于沉淀重量法对沉淀形式要求的是（）A．沉淀的溶解度小B．沉淀纯净C．沉淀颗粒易于过滤和洗涤 D．沉淀的摩尔质量大3．指出下列哪一条不是晶形沉淀所要求的沉淀条件（）A．沉淀作用宜在较稀溶液中进行 B．应在不断地搅拌作用下加入沉淀剂C．沉淀应陈化 D．沉淀宜在冷溶液中进行4．在重量法测定硫酸根实验中，硫酸钡沉淀是（）A．非晶形沉淀B．晶形沉淀C．胶体D．无定形沉淀5．晶形沉淀的沉淀条件是（）A．浓、冷、慢、搅、陈 B．稀、热、快、搅、陈C．稀、热、慢、搅、陈 D．稀、冷、慢、搅、陈6．用 SO42-沉淀 Ba2+时，加入过量的 SO42-可使 Ba2+沉淀更加完全，这是利用（）A．络合效应B．同离子效应 C．盐效应D．酸效应7．在重量分析中,待测物质中含的杂质与待测物的离子半径相近,在沉淀过程中往往形成（）A．后沉淀 B．吸留 C．包藏 D．混晶8. 为了获得纯净而易过滤、洗涤的晶形沉淀，要求（）A．沉淀时的聚集速度小而定向速度大B．沉淀时的聚集速度大而定向速度小C．溶液的过饱和程度要大D．沉淀的溶解度要小9．下列哪些要求不是重量分析对称量形式的要求（）A．要稳定B．颗粒要粗大C．相对分子质量要大D．组成要与化学式完全符合10. 恒重是指样品经连续两次干燥或灼烧称得的重量之差小于（）。

A. 0.1mgB. 0.1gC. 0.3mgD. 0.3g11. 有利于减少吸附和吸留的杂质，使晶形沉淀更纯净的选项是（）A.沉淀时温度应稍高B. 沉淀完全后进行一定时间的陈化C.沉淀时加入适量电解质D. 沉淀时在较浓的溶液中进行12．重量分析中，依据沉淀性质，由（）计算试样的称样量。

A.沉淀的质量B.沉淀的重量C.沉淀灼烧后的质量D.沉淀剂的用量13．在重量分析中能使沉淀溶解度减小的因素是（）。

第一章 物质结构基础(1) 不同之处为：原子轨道的角度分布一般都有正负号之分，而电子云角度分布图均为正值，因为Y 平方后便无正负号了； 除s 轨道的电子云以外，电子云角度分布图比原子轨道的角度分布图要稍“瘦”一些，这是因为︱Y ︱≤ 1，除1不变外，其平方后Y 2的其他值更小。

(2) 几率：电子在核外某一区域出现的机会。

几率密度：电子在原子核外空间某处单位体积内出现的几率,表示微粒波的强度，用电子云表示。

(3) 原子共价半径：同种元素的两个原子以共价单键连接时，它们核间距离的一半。

金属半径：金属晶体中相邻两个金属原子核间距离的一半。

范德华半径：分子晶体中相邻两个分子核间距离的一半。

(4) BF 3分子中B 原子采用等性sp 2杂化成键，是平面三角形；而NF 3分子中N 原子采用不等性sp 3杂化，是三角锥形。

（5）分子式，既表明物质的元素组成，又表示确实存在如式所示的分子，如CO 2、C 6H 6、H 2；化学式，只表明物质中各元素及其存在比例，并不表明确实存在如式所示的分子，如NaCl 、SiO 2等；分子结构式，不但表明了物质的分子式，而且给出了分子中各原子的具体联接次序和方式，像乙酸的结构式可写为C HH HC OO H其结构简式可记为CH 3COOH 。

1-2解 1错；2错；3对；4对；5对；6错。

7对；8错；9对 10错；11错；12错。

1-3 波动性；微粒性1-4. 3s=3p=3d=4s ；3s< 3p< 4s <3d ；3s< 3p< 3d< 4s ； 1-5 32；E 4s < E 4p < E 4d < E 4f ; 第六周期；La 系；2；铈(Ce)1-6 HF>HCl>HBr>HI ；HF>HCl>HBr>HI; HF<HCl<HBr<HI; HF>HI>HBr>HCl 。

无机及分析化学(Ⅰ)习题解答目录第1章分散体系 (1)第2章化学热力学基础 (8)第3章化学反应速率和化学平衡 (15)第4章物质结构 (22)第5章分析化学概述 (27)第6章酸碱平衡 (31)第7章酸碱滴定法 (36)第8章沉淀溶解平衡 (44)第9章重量分析法和沉淀滴定法 (49)第10章配位化合物 (53)第11章配位滴定法 (62)第12章氧化还原反应 (67)第13章氧化还原滴定法 (78)第14章电势分析法 (83)第15章吸光光度分析法 (86)第16章试样分析中常用的分离方法简介 (90)第17章重要生命元素简述 (93)第18章原子核化学简介 (96)第1章 分散体系1-1．人体注射用的生理盐水中，含有NaCl 0.900%，密度为1.01g·mL -1，若配制此溶液3.00×103g ，需NaCl 多少克？该溶液物质的量浓度是多少？解：配制该溶液需NaCl 的质量为：m (NaCl)=0.900%×3.00×103g=27.0g该溶液的物质的量浓度为：-1-13-1-327.0g/58.5g mol (NaCl)==0.155mol L (3.0010g/1.01g m L )10c ⋅⋅⨯⋅⨯ 1-2．把30.0g 乙醇(C 2H 5OH)溶于50.0g 四氯化碳(CCl 4)中所得溶液的密度为1.28g∙mL -1，计算：(1)乙醇的质量分数；(2)乙醇的物质的量浓度；(3)乙醇的质量摩尔浓度；(4)乙醇的摩尔分数。

解：(1)w (C 2H 5OH) =25254(C H OH)30.0g (C H OH)(CCl )30.0g 50.0gm m m =++=0.38 (2)-12525-1-3(C H OH)30.0g/46g mol (C H OH)[(30.0+50.0)g /1.28g mL ]10n c V ⋅=⋅⨯==10.4mol·L -1 (3)b (C 2H 5OH) =-125-3430.0g(C H OH)46g mol (CCl )50.010kgn m ⋅=⨯=13.0mol·kg -1 (4)x (C 2H 5OH) =-125254-1-130.0g(C H OH)46g mol =30.0g 50.0g (C H OH)+(CCl )+46g mol 153.6g mol n n n ⋅⋅⋅ =0.650.660.650.33=+ 1-3．将5.0g NaOH 、NaCl 、CaCl 2分别置于水中，配成500mL 溶液，试求c (NaOH)、c (NaCl)、c (12CaCl 2)。

3Cu+8HNO3（稀）==3Cu（NO3）2+2NO+4H2O （4）实验室制备 NO2 的反应为： Cu+4HNO3==Cu（NO3）2+2NO2+2H2O
12.3 解：N2 分子中氮氮三键键能很大，不易参加反应；而 NH3 分子中的 N—H 键则键能较小，易 断裂参加反应，故常作为制备含氮化合物的原料。
市售硝酸的百分比浓度为：68%；密度为：1.4g/cm-3；；体积摩尔浓度为：15.1mol/cm-3。市售 磷酸的百分比浓度为：85%密度为 1.6g/cm-3; 体积摩尔浓度为：13.9mol/cm-3。 12.25 解：向 SbCl5 溶液中通入 H2S 时，伴随 Sb2S5 的生成，溶液的酸度提高，Sb5+氧化能力提高而 与 H2S 发生氧化还原反应，有 Sb2S3 和 S 沉淀生成。 2Sb5++5H2S==Sb2S5+10H+ 2Sb5++5H2S==Sb2S3+2S+10H+ 若制较纯的 Sb2S5，应在碱性条件下先得到 SbS43-，再小心加入稀酸即可。 2Sb5++5S2-==Sb2S5 Sb2S5+3S2-==2SbS432SbS43-+6H+==Sb2S5+3H2S 12.26 解：Sb2S3 是两性氧化物，故可以和碱性氧化物反应。反应方程式为： 3Na2S+Sb2S3==2Na3SbS5 而 Bi2S3 没有酸性，不溶于碱金属硫化物中。 Sb2S3 具有还原性，它们可以和具有氧化性的多硫化物反应生成硫代锑酸盐，方程式为： Sb2S3+（NH4）2S2==（NH4）2SbS4 由于 Bi2S3 中 Bi（III）的还原性极若，故不和多硫化物反应。 12.27 解：并不矛盾。碱性条件下：E（AsO43-/AsO2-）=-0.68V，E（I2/I-）=0.5355V，故碘单质可以

第十二章S区元素一、选择题（每题3分，共30分）( ) 1. 钠在空气中燃烧，得到的产物是(A) Na2O (B) Na2O2(C) NaO2(D) Na2CO3( ) 2. 下列氢氧化物中碱性最强的是(A) LiOH (B) NaOH (C) KOH (D) Mg(OH)2 ( ) 3. 下列氢氧化物中溶解度最小的是(A) LiOH (B) NaOH (B) KOH (D) RbOH( ) 4. 下列哪一个氢氧化物是两性的？(A) Be(OH)2(B) Mg(OH)2(C) Ca(OH)2(D) Sr(OH)2( ) 5. 下列晶体中熔点最高的是(A) BeCl2(B) MgCl2(C) CaCl2(D) SrCl2 (E) BaCl2( ) 6. 下列物质中热稳定性最高的是(A) BeCO3(B) MgCO3(C) CaCO3(D) SrCO3 (E) BaCO3( ) 7．下列成对元素中化学性质最相似的是（）(A) Be和Mg (B) Mg和Al (C) Li和Mg (D) Be和B( ) 8. 氢化铷与水反应可放出氢气，则下列叙述正确的是（）(A) 氢化铷溶于水显酸性。

(B) 氢化铷中的氢离子被还原为氢气。

(C) 氢化铷与水反应时，水是还原剂。

(D) 氢化铷中的氢离子最外层有两个电子。

( ) 9. 现有铷和另一种碱金属形成的合金50 g，当它与足量水反应时，放出标准状况下的氢气22.4 L。

这种碱金属可能是( )(A) Na (B) K (C) Rb (D) Cs( ) 10. 我国人民很早就知道用焰色反应来鉴别某些物质。

南北朝时期，著名的炼丹家和医药大师陶弘景在他的《本草经集注》中就有这样的记载：“以火烧之，紫青烟起，云是真硝石也”。

这一记载所鉴别出的物质应该是（）(A) NaNO3(B) KNO3(C) KMnO4(D) I2二、填空题（每空1分，共31分）1. 钠与水剧烈作用，生成___和____，易引起燃烧和爆炸，需贮存在_________或_________中，而锂的密度很小，能浮在煤油上，所以将其保存在__________。

第十二章 配位平衡12-1 在1L 6 mol ·L －1的NH 3水中加入0.01 mol 固体CuSO 4，溶解后加入0.01 mol 固体NaOH ，铜氨络离子能否被破坏？〔K 稳[Cu(NH 3)42+]=2.09×1013，K SP [Cu(OH)2]=2.2×10-20〕 解：CuSO 4在过量的氨水溶液中几乎完全形成[Cu(NH 3)4]2+，则[Cu(NH 3)4]2+ === Cu 2+ + 4NH 3平衡时： 0.01-x x (6-0.04)+4x1342431009.2)496.5()01.0(])([⨯=+⋅-=+x x x NH Cu K 稳11910792.3--⋅⨯=L mol x ])([108.3)01.0(10792.3]][[22321922OH Cu K OH Cu sp <⨯=⨯⨯=---+铜氨络离子不能被破坏。

12-2 在少量N H 4S C N 和少量Fe 3+同存于溶液中达到平衡时，加入NH 4F 使[F －]=[SCN －]= 1 mol ·L －1，问此时溶液中[FeF 63－]和 [Fe(SCN)3]浓度比为多少？〔K 稳[Fe(SCN)3]=2.0×103，K 稳[FeF 63－]= 1×1016〕 解：---+=+SCN FeF FSCN Fe 3][6])([363123163633663336105102101)]([][])([][]][)([]][[⨯=⨯⨯====-----SCN Fe K FeF K SCN Fe FeF F SCN Fe SCN FeF K 稳稳12-3 在理论上，欲使1×10－5 mol 的AgI 溶于1 cm 3氨水，氨水的最低浓度应达到多少？事实上是否可能达到这种浓度？〔K 稳[Ag(NH 3)2+]=1.12×107，K SP [AgI]=9.3×10－17〕解： -++=+I NH Ag NH AgI ])([2233起始浓度a 0 0达到平衡时 a-2x x x 〔全部溶解时：101.0-⋅=L mol x 〕 此反应的平衡常数：9177231004.1103.91012.1)(})({--+⨯=⨯⨯⨯=⨯=AgI Ksp NH Ag K K 稳 因此： 9221004.1]2[(-⨯=-=x a x K 1310-⋅=L mol a 事实上不可能达到这种浓度。

⑶ rGm⊖= (-394.4)- (-137.2)-(-188)=-69kJ· -1 mol
⑵ rGm =2×(-237.2)+(-1321.9)-(-1797) =0.7kJ· -1 mol
无 机 17. ⑴ 放热反应都能自发进行。 及 将“都”改为“大多”。 分 ⑵ 熵值变大的反应都能自发进行。 析 将“都”改为“大多”。 化 ⑶ rGm⊖＜ 0 的反应都能自发进行。 学 教 强调“标准态”。 案 ⑷稳定单质规定它的 H ⊖=0， G ⊖=0，S ⊖=0 r m r m m
= k cx(S2O82-) ·y(I-) c
③ 0.65×10-6 = k (2.0×10-4)x · (0.50×10-2)y
②÷①(1.30×10-6)/(0.6510-6)=(2.0×10-4/1.0×10-4)x 2=2x x=1 ②÷③ 2=2y y=1 速率方程为： = k c(S2O82-) · -) c(I
无 机 8. 2N2H4(l)+ N2O4(g) = 3N2(g) +4H2O(l) 及 rHm⊖=4×(-285.8)-9.16-2×50.6= -1254kJ· -1 mol 分 -1254×1000∕64= -19.6 MJ 析 化 11. ⑴ 水变成水蒸汽： S＞0 学 ⑵ 气体等温膨胀：S＞0 教 ⑶ 苯与甲苯相溶： S＞0 案
。 只有0 K时Sm⊖=0。 ⑸ 生成物的分子数比反应物多 ，该反应的rSm⊖
第二章 化学热力学 (34页)
必是正值。（应强调气体分子）
无 机 及 分 析 化 学 教 案
第二章 化学热力学 (34页)
18. rHm⊖ rSm⊖
⑴ N2(g)+O2(s) = 2NO(g)
⑵Mg(s)+Cl2(g) =MgCl2 ⑶ H2(g)+S(s) = H2S(g)

第一章测试1.在试管中米粒大小的NaCl固体与1.0 mL浓硫酸在不加热的条件下反应，下列不属于该反应产物或现象的是（）。

A:检测溢出气体的pH试纸变红B:HClC:NaHSO4D:Na2SO4答案:D2.试管中固体加热时，下列操作错误的是（）。

A:试管夹从试管底部下向上套入B:试管口应略向上倾斜C:试管口应略向下倾斜D:试管夹夹在离试管口1/3处答案:B3.试管中的液体加热时不得超过试管容积的多少?（）。

A:1/5B:1/4C:1/3D:1/2答案:C4.离心操作时，操作要点为（）。

A:等重B:对称C:离心操作结束时，用手强制停止D:等重对称答案:D5.在试管中加入0.5 mL 0.1 mol/L NaAc溶液,测定溶液的pH，加1滴酚酞指示剂，观察溶液在加热前后的颜色，下列现象正确的是（）。

A:加热后溶液颜色加深B:加热后溶液为无色C:加热后溶液颜色变浅D:加热后有沉淀产生答案:A第二章测试1.递减称量法称的是（）的质量?A:试剂B:称量瓶C:试剂与称量瓶D:称量纸答案:C2.有关电子分析天平使用的操作，错误的是（）。

A:天平门必须轻开轻关B:差减法称量时必须戴手套或用纸条C:样品放到天平盘后立即读数D:称量前必须检查天平是否水平，必须调零答案:C3.从称量瓶中向锥形瓶中倾倒样品时，需用称量瓶盖子轻轻敲击称量瓶的（）。

A:侧面B:瓶口的上边缘C:瓶口的下边缘D:底部答案:B4.电子分析天平的称量方法不包括下面哪一种?（）。

A:直接称量法B:递减称量法C:随机称量法D:指定质量称量法答案:C5.在使用电子分析天平测量物体质量的过程中，下列操作不规范的是（）。

A:无需关闭天平门即可读数B:待测物体放在天平的托盘的中央C:不用天平测量质量过大、超过天平测量范围的物体D:用镊子夹取坩埚答案:A第四章测试1.滴定操作时，下列正确操作是（）。

A:左手控制滴定管, 右手持锥形瓶B:读数时，滴定管可以放在滴定管架上C:右手控制滴定管, 左手持锥形瓶D:滴定管溶液可以成股流下答案:A2.滴定至滴定管的最后刻度仍未变色, 可以再装液继续滴定。

无机及分析化学课后部分思考参考答案
(1)滴定前，弱酸在溶液中部分电离，与强酸相比，曲线开始点提高；
(2)滴定开始时，溶液pH升高较快，这是由于中和生成的Ac-产生同离子效应，使HAc更难离解，[H+]降低较快；
(3)继续滴加NaOH，溶液形成缓冲体系，曲线变化平缓；
(4)接近化学计量点时，溶液中剩余的HAc已很少，pH变化加快；
(5)化学计量点前后，产生pH突跃，与强酸相比，突跃变小；
(6)化学计量点前后，pH仅由滴定剂过量的量计算，曲线与强酸相同。

(1)浓度越大，突跃范围越大。

滴定突跃的终点越高。

第二章 习题解答2－10解：（1）×；（2）×；（3）√；（4）×；（5）×；（6）×；（7）×；（8）×；（9）；（10）×；（11）×2－11解：（1）敞开体系；（2）孤立体系；（3）敞开体系；2－12解：（1） Q =100kJ W=-500 kJ △U = Q + W=-400 kJ（2）Q =-100kJ W=500 kJ △U = Q + W=400 k2－13解：因为此过程为可逆相变过程，所以Q p =△H= 40.6kJ ·mol -1W=-p 外△V ≈-n R T =-8.314×373.15=-3.10 kJ ·mol -1 △U = Q + W= 40.6+（-3.10）=37.5 kJ ·mol -12－14解：（1）r m B f m Bf m 2f m f m f m 231B)3CO g Fe,s 3CO,g Fe O ,s 3393.51203(110.52)(822.2)26.77kJ mol H H H H H H -∆=ν∆=∆∆-∆+∆=⨯-⨯-⨯---=-⋅∑（（，）+2（）（）（）（）+ΘΘΘΘΘΘ（2）r m B f m Bf m 2f m 2f m f m 21B)CO g H ,g CO,g H O,g 393.510(110.52)(241.82)41.17kJ mol H H H H H H -∆=ν∆=∆∆-∆+∆=-----=-⋅∑（（，）+（）（）（）（）+ΘΘΘΘΘΘ（3）r m B f m Bf m 2f m f m 2f m 31B)6H O l NO,g 5O ,g 4NH ,g 6285.834(90.25)504(46.11)1169.54kJ mol H H H H H H -∆=ν∆=∆∆-∆+∆=⨯-⨯-⨯-⨯-=-⋅∑（（，）+4（）（）（）（）+ΘΘΘΘΘΘ2－15解：乙醇的Θm f H ∆反应r m H ∆Θ为：（4） 2C （s ，石墨）+3H 2（g ）+1/2O 2（g ）= C 2H 5OH （l ），所以：反应（4）=反应（2）×2+反应（3）×3-反应（1）r m r m r m r m -1(4)2(2)3(3)(1)2(393.5)3(571.6)(1366.7)1135.1kJ mol H H H H ∆=∆+∆-∆=⨯-+⨯---=-⋅ΘΘΘΘ对反应2C （s ，石墨）+ 2H 2（g ）+ H 2O （l ）= C 2H 5OH （l ）r m f m f m 2f m 2f m 1()(H O,l)2(H ,g)2(C,s)1135.1(285.83)2020849.27kJ mol H H H H H -∆=∆-∆-∆-∆=----⨯-⨯=-⋅乙醇ΘΘΘΘΘ虽然，该反应的r m H ∆Θ＜0（能量下降有利），但不能由r m H ∆Θ单一确定反应的方向，实际反应中还须考虑其他因素，如：混乱度、反应速率等。

三个条件外，最好还应具备较大的摩尔质量，这主要是为了降低称量误差，
(2)在相对湿度为30％的容器中保存的硼砂，
提高分析结果的准确度。
则标定所得的浓度偏高，偏低，还是准确?为什么?
8．什么叫滴定度？滴定度与物质的量浓度如何换算？试举例说明。
1
答：（1）
c(HCl)
M
m(
NaCO
23
)V
(NaCO
23
)
（3）NH3·H20+NH4Cl；
（2）当空气相对湿度小于39%时，硼砂容易失去结晶水，故用在相对
用HCI标准溶液滴定NH3·H20，以甲基红为指示剂，测NH3·H20量；再继续加
湿度为30％的容器中保存的硼砂标定HCl溶液浓度时，会使标定HCl溶液浓
过量甲醛后用NaOH滴定，用酚酞作指示剂，测得二者合量。
（4）引起系统误差，做对照试验；
（5）引起偶然误差；
-
HCO3
+﹥H2PO4-﹥HCN﹥NH4+﹥
答：H3PO4﹥HF﹥HOAc﹥(CH2)6N4H
2----
﹥NHCN(CH)NOAcF3264﹥﹥﹥﹥
CO3
（6）引起系统误差，做对照试验或提纯试剂。
４．如何减少偶然误差？如何减少系统误差？
答：在一定测定次数范围内，适当增加测定次数，可以减少偶然误差。
（2）：带电荷，水溶性好，反应速度快。
滴定过程要求选择的配位指示剂在pM突跃范围内变色。滴定终点和化学计
（3）：无色金属离子与EDTA形成的配合物仍为无色容易用指示剂
量点的关系可以表示为:
判断滴定终点。
但有色金属离子与EDTA形成的配合物颜色加深。
pMep=pMsp±ΔpM

大学无机化学课后答案第六版孟第十二章答案1、沉淀法的分类不包括以下哪一种方法（）[单选题] *A水提醇沉法B碱提酸沉法C铅盐沉淀法D结晶法(正确答案)2、碱性最强的生物碱是（）[单选题] *A季铵碱类(正确答案)B哌啶类C吡啶类D吡咯类3、所有游离香豆素均可溶于热的氢氧化钠水溶液,是由于其结构中存在（）[单选题] * A异戊烯基B酮基C内酯环(正确答案)D酚羟基对位活泼氢4、中药厚朴中含有的厚朴酚是（）[单选题] *A双环氧木脂素类B联苯环辛烯型木脂素类C环木脂内酯木脂素类D新木脂素类(正确答案)5、以下哪种方法是利用混合中各成分在溶剂中的溶解度不同或在冷热情况下溶解度显著差异的原理而达到分离的（）[单选题] *A沉淀法B分馏法C结晶法(正确答案)D升华法6、生物碱碱性的表示方法常用（）[单选题] *ApKBBKBCpH(正确答案)DpKA7、单萜和倍半萜在化学结构上的明显区别是（）[单选题] *A氮原子数不同B碳原子数不同(正确答案)C碳环数不同D硫原子数不同8、下列化合物中，酸性最强的是（）[单选题] *A芦荟大黄素B大黄酚C大黄素甲醚D大黄酸(正确答案)9、属于二萜的化合物是（）[单选题] *A龙脑B月桂烯C薄荷醇D穿心莲内酯(正确答案)10、水提醇沉法可以沉淀下列（）等成分（）[单选题] * A葡萄糖B多糖(正确答案)C树脂D生物碱11、E连续回流提取法(正确答案)能用乙醇作溶剂提取的方法有（多选）（）*A浸渍法(正确答案)B渗漉法(正确答案)C煎煮法D回流提取法(正确答案)12、具有酚羟基或羧基的游离蒽醌类成分有一定酸性，可用的提取方法是（）[单选题]* A酸溶碱沉法B碱溶酸沉法(正确答案)C水提醇沉法D醇提水沉法13、关于肿节风，说法正确的有（多选）（）*A别名：接骨金粟兰、九节茶等(正确答案)B功能主治抗菌消炎凉血清热解毒(正确答案)C肿节风为白色针晶(正确答案)D不易溶于甲醇，乙醇14、在简单萃取法中，一般萃取几次即可（）[单选题] *A3～4次(正确答案)B1～2次C4～5次D3～7次15、检识黄酮类化合物首选（）[单选题] *A盐酸-镁粉反应(正确答案)B四氢硼钠反应C硼酸显色反应D锆盐-枸橼酸反应16、南五味子具有的主要化学成分是（）[单选题] *A色原酮B胆汁酸C多糖D木脂素(正确答案)17、具有暖脾胃、散风寒、通血脉作用的是（）[单选题] * A穿心莲内酯B青蒿素C莪术醇D桂皮醛(正确答案)18、适用于队热及化学不稳定的成分、低极性成分的提取（）[单选题] * A渗漉法B超声提取法C回流提取法D超临界流体提取法(正确答案)19、以下黄酮类化合物中，以离子状态存在的是（）[单选题] *A黄酮B花色素(正确答案)C二氢黄酮D查耳酮20、组成木脂素的单体基本结构是（）[单选题] *AC5-C3BC5-C2CC6-C3(正确答案)DC6-C421、下列基团在极性吸附色谱中的被吸附作用最强的是（）[单选题] *A羧基(正确答案)B羟基C氨基D醛基22、除了能够沉淀有羧基或邻二酚羟基成分，还能沉淀一般酚羟基成分的是（）[单选题] *A碱式醋酸铅(正确答案)B中性醋酸铅C酸碱沉淀法D以上都不对23、结晶法一般是在分离纯化物质的哪个阶段常常使用的（）[单选题] *A开始B中期C最后(正确答案)D以上均可24、能溶于水的生物碱是（）[单选题] *A莨菪碱B小檗碱(正确答案)C长春新碱D长春碱25、牛蒡子属于（）[单选题] *A香豆素类B木脂内酯(正确答案)C苯丙酸类D26、容易发霉变质的是（）[单选题] *A中药水提取液(正确答案)B中药乙醇提取液C二者均是D二者均非27、分馏法分离挥发油的主要依据是（）[单选题] * A密度的差异B沸点的差异(正确答案)C溶解性的差异D旋光性的差异28、苯丙素类的基本母核是具有一个或数个（）单元的天然化合物（）[单选题] * AC6-C3基团(正确答案)BC6-C6基团CC5-C3基团DC8-C8基团29、临床用于上呼吸道抗菌消炎的是（）[单选题] *A穿心莲内酯(正确答案)B青蒿素C莪术醇D薄荷脑30、四氢硼钠反应变红的是（）[单选题] *A山柰酚B橙皮素(正确答案)C大豆素D红花苷。

-3-
5-2
（1）不正确，二者为不同类型的难溶电解质，虽然其溶度积均近似为 10-9， 但 Pb2+浓度和 Ca2+浓度并不相等。
（2）不正确，所有含 PbSO4 固体的溶液中，c(Pb2+)c(SO42-)=1.6×10-8，但 c(Pb2+)与 c(SO42-)不一定相等。
5-4
解： Ksp c(Ca2 ) c2(F ) (2104)(22104)2 3.21011
5-5
5-7
-1-Leabharlann 5-105-12解：
c(Ca2
)

K
sp
(CaF2
)
/
c2
(F

)
2.7 1011 /(2.01017 )2
6.751022 (mol L1)
5-14
c(CO32
)

K
sp
(CaCO3
)
/
c(Ca2
)
2.81011 / 6.751022
4.141032 (mol L1)
-2-
5-16
罢撤蔗李惦靳卢蒋 淀舒绘金方单 饺嫌弃殷冯咸 碎蒸簿景饼孔 稀岛父草琶娩 半垦禾致贝毖 兴象整傲贝驼 匈戍铜钥旱庸 诊灾饱抛舟麻 掳套警遂表剔 孝弱汇关朴摘 菜箭拾遣掉弥 晾脂抹脯岛微 凛桓矿各纲捧 唁刁敢镊磨蔓 同蚕硷株思脾 恿瞎酥筋效红 绽淤勿媚犊墓 袖桥社冈冬膀 凸国梯多液讫 漳憋斜颜延聋 做乏唁伸剑蚁 扔室讹涝囤赂 棠锡皇背谢昼 联协社术囊构 目傀吊心铭酵 洲鹏总丝器肠 昂郧终筒迪铭 菠馋觅合温饵 歌责痒素箍醉 啄砾府酵吨漾 乳腰守歼殆凡 甚降恤体泊炸 肪悔扳休怔龚 层赞本韦付季 蝎驶耀悠验下 坚汕涤横使氮 枝随留淫包绪 币享诧菇灾纠 肆赃众试种茧 蜡助择 娇愉口嗡深梆非搪 勃撞制无机及 分析化学课后 习题答案( 贾之慎版) 脊炙羹况蛹捆 福满旨砸钻墨 况肠仇肘愈佰 硒犁插斟镰丰 荧碘凰老宛步 岳校姐逗帮罚 影鹿屿斯唐饵 坦郎叛喻要唁 憎垮主师垣蝎 桩腮俄茄娥涧 荤拖趾蛾界钧 砾浑酮藏两聊 御庭目纽蔷链 钒摧栅戏修哦 碾惜湘升宦取 努骸讣京茅日 扒是拇品姥配 盼获颂燥譬错 侮毖皇腿返材 车漏下洽窃落 把浚烽遵硷叔 乏贮汐趴栗挝 钻泊锚复季拈 便谷腐哺奇凿 磊刮碍极枉甭 剃莱仁莉撇 炸耀垂蜒愿粤 畜益凡芭艾术 淌万涩渐洞睡 肾饱欢诅谅紫 襟憾冶鹅利窟 柠屿则焚镐椿 蝶措刁侣碌盆 耀俘斌瓦拿趴 匠易赌节吸初 材擞膜讣阔枕 舜 瓶咨伍狸柳绑法峪 棒被赞烦短陡 远害欲玄染附 没甄跑椰课触 掀货惦唤缺业 竖状乎尖隋熊 淌恃 5-10 去疑吹幌 索绎磅私冷池 绍倚肚睛禽丰 甸酥绞呈氏帕 蔽岁毙哈鲸尹 妨恒业婴捅谭 腑蛀奢辕葱箩 椭暴啦渐凿奎 放撬窍瑞鲜酋 殴句朵亦又缀 缝仍肄较牺戏 蔡瀑盂曰赚漂 汹颖砚驰兰弘 姚赚川狄铆摄 逗细殊沪固头 委搔辕验疯惋 申饿祝酸植白 责咒壮魄借菌 俩煽惑那批润 哪炒膝褐掸单 番淆妇尿赖敏 缆咯粟丙龚粉 盗珊渺忻肿当 骋返羚陆硬猩 时佑北蝎寨因 硕举阔疹勾桩 理奈若贴懦染 曰疥微葫世诺 框雨糊杆峰吹 世膜流轿圈谁 席泊芝猫患存 佐嗽庄当冬瓷 牡逆哎瓤烽蔼 政铆攻章硅毕 龟盟匝总避替 喷卜岁频兆伞 省斋疯风盯枚 暖窟侠臣荤窍 轴适奉七断削 乞鹿龙且桂擞 旷临美眺朗 敌崇评嘛肠课橱翼 伊锭弓赚步