高等有机化学 第五章 芳环概要

4
1
CH3
3
螺[2.4]庚烷
2
5－甲基螺[2.4]庚烷
桥环——共用两个C 7 CH2–CH–CH2 1 2 CH2 CH2 8 3 5 4 CH2–CH–CH2 6 共用C称为——桥头碳
编号从一个桥头C开始，先编最长桥，经另 一桥头C，再编次长桥，最后编短桥。
桥环化合物的命名 • • • • 组成环的碳原子总数称为某烷 词头为“双环” 编号：从某一桥头C起，从大环 小环 各“桥”的碳原子数，按由大到小的次序写在 “双环”和“某烷”之间的方括号里，数字用 圆点分开。 • 环上有取代基时，取代基有最小序号（和）。
三、环己烷衍生物的构象 甲基环己烷
CH3 |
CH3
CH3 5% 大基团位于e键稳定 95%
H3C
CH2CH3
CH3
CH2CH3
本章要点
1. 环烃的命名 2.脂环烃的化学性质
3.环己烷及衍生物的构象
本章习题：p109
1,
6(2、3）
回顾4 环烷烃的命名 常规命名 • 以碳环为母体，侧链为取代基 • 母体的名称同直链烷烃，不同在于前加一“环”
多官能团取代苯命名原则
1. 主官能团有最小序号。
2. 多取代时，序号和最小。
OH | OH | CH3 | NO2
|
|
COOH
| CH3
4 - 甲基苯酚
3 – 羟基苯甲酸
2 – 硝基甲苯
OCH3
NO2
p-硝基苯甲醚 (4-硝基苯甲醚)
常见芳基
CH2—
苯基
苄基
phenyl
benzyl
6 − 2 苯的结构
2.多环芳烃
分子中含有两个和两个以上的苯环

CH3
CH3
(CH3)3C Cl : CH2 (CH3)3CCH2Cl + (CH3)2CCH2CH3 Cl
O
O
O
O
O
_ CHBr3 ,OH
O
H2O Br Br
H3O+
HO
OO
OH O
CH2N(CH3)2 : CHCOOEt
CH2CHN(CH3)2 COOEt +
CHN(CH3)2 CH2COOEt
化合物）和叶立德
第二章 官能团的选择性互变
第一节 还原反应 第二节 氧化反应
第三章 官能团的保护
第一节： 羟基的保护（醇、酚羟基的保护） 第二节：烯键的保护 第三节：羰基的保护（用醇保护） 第四节：羧基的保护－酯化 第五节：胺基的保护－酰化或成盐
第四章 元素有机化合物
第一节：有机镁化合物 第二节：有机锂化合物 第三节：有机锌化合物 第四节：有机磷化合物 第五节、有机砷化合物 第六节：有机硅化合物 第七节：有机锆化合物
高等有机化学
编 辑： 潘 忠 稳 主 讲： 潘 忠 稳 安徽大学化学化工学院 二 ○ 一一 年二月
E-mail：ahpzw@
Tel: 13955132336
第一章 有机反应活泼中间体 及在合成上的应用
第一节：卡宾（碳烯）（Carbene） 第二节： 乃春 第三节：自由基 第四节：碳正离子 第五节、碳负离子（Carbenion）（活泼亚甲基
1、汪秋安编著《高等有机化学》化学工业出版社 2、梁世懿、成本诚编《高等有机化学》 3、 Carey F.A., & Sundberg. R.J.《Advanced Organic
Chemistry》（A 、B卷） 4、凯里、森德伯格合著《高等有机化学》（A 、B卷）,夏

过渡态2 过渡态3 过渡态1 位 能 E1 + E+ E+ E + H+ E2 E3
E H
反应进程
硝化反应：
HNO3
2H2SO4 HNO3
+ NO2
H2SO4
+
NO2
2HSO4
H3O
NO2+
NO2 H
卤代反应：
R + Br2 FeBr3 Br R
机理：
Br2 + FeBr3
Br Br
δ
δ
FeBr3
OH NO2
2)H3O+
Cl
o NO2 1)Na2CO3,H2O,100 C
OH NO2
2)H3O+ NO2 NO2
反应活性：
Cl O2N NO2 NO2
Cl NO2 + NH3
Cl
Cl NO2
Cl
＞
Cl ≈ NO2
＞
＞
＞
NO2
NO2
NH2 NO2
NO2
NO2
（二） 消除－加成反应机理 (苯炔机理) OCH3 Br OCH3 NaNH2 NH2 OCH3 NH 2
NH2 Cl HBr, H2O, NaNO2 10oC
CH3
+ N2Br Cl CuBr, HBr
CH3
Br Cl
Sandmeyer反应
NH2 HCl,H2O,NaNO2 0~5oC
N2Cl KI
+
-
I
Schiemann反应：
NH2 HBF4, NaNO2 CH3
NH2 HCl, H2O, NaNO2
Chapter 5

30%
69%
1%
第五章 芳烃 芳香性（五、定位规则）
(2) 第二类定位基（间位定位基）
对苯环有吸电子作用，使苯环钝化，对后引入基团进入苯环 起着间位定位作用的原子或基团，称为间位定位基。 第二类定位基和定位能力 ： －CF3 ―N (CH3)3+ ＞ ―NO2 ＞ ―CN ＞ ―SO3H ＞ ―CHO ＞ －COCH3 ＞ ―COOH ＞ ―COOR ＞ ―CONH2 ＞―NH3+等. 符合下列条件之一的为间位定位基： 1、与苯环直接相连的原子不饱和的基团或原子(-CX3例外)。 2、与苯环直接相连的原子带有正电荷的基团。 3、对苯环有吸电子性能，使苯环钝化的原子或基团。
+
σ
.... 配合 物 . ..+ ..... I
H E
[
H E
NO2
+
Ib
---Ic
+
H E
]
NO2
NO2
NO2
+
NO2
σ
配合物
....... . .+. H E
Ⅱ
[
+
]
H E
Ⅱa
H E
b
---Ⅱ
H E
H E
Ⅱc
NO2
NO2 H E
NO2 H E
+
NO2
+
σ
配合 物
...... . ...+ ..
NHCOCH3
δ
δ
Cl , Br , I δ 烷基C-Hσ键与苯环存在 σ,π-共轭。
H δ H C H δ
δ
第五章 芳烃 芳香性（五、定位规则）