两亲聚合物的合成方法及应用

新型两亲型聚磷腈聚合物的合成周彬【摘要】以六氯环三磷腈为原料,通过开环聚合反应制备了聚二氯磷腈,并将其作为主链,并通过简单的取代反应得到带氨基的聚磷腈主链.通过一系列有机合成反应得到含胍基的疏水侧链,亲水链则是对聚乙二醇单甲醚(mPEG2000)进行巯基化.通过巯基与双键的点击化学反应,将亲疏水链接到聚二氯磷腈主链上.最后,用三氟乙酸脱去保护基,得到两亲型聚磷腈聚合物,最终结构经核磁和GPC表征.%Polyphosphazeneasbackbone was prepared by ring open polymerization as hexachlorocyclotriphosphazene raw materials, the polyphosphazenes as backbone containing amino groups were obtaining by the simple substitution reaction.The hydrophibic chain was synthesized by a series of organic synthesis reactions.Meanwhile, the hydrophilic chain was synthesized by sulfhydrylation of hydrophilic methoxy-poly(ethyleneglycol) (mPEG 2000).The hydrophibic and hydrophilic chains were grafted onto the polyphosphazene backbone by the thiol-ene click reactions.At last, the amphiphilic polyphosphazenes copolymers were obtained by taking off the protect groups using TFA.The structure of the compound was confirmed by HNMR and GPC.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2017(045)009【总页数】3页(P64-65,114)【关键词】聚磷腈;点击化学;合成【作者】周彬【作者单位】安徽纽麦特新材料科技股份有限公司,安徽芜湖 241000【正文语种】中文【中图分类】TB324;O633聚磷腈是一类由氮、磷原子单双键交替为骨架结构的无机高分子材料,具有良好的生物相容性和降解性，其降解产物通常为无毒的磷酸盐、氨盐以及相应的侧基。

连续ATRP法合成两亲性聚苯乙烯-b-聚甲基丙烯酸嵌段共聚物1张丽芬，程振平，周年琛，朱健，朱秀林*苏州大学化学化工学院，江苏苏州 （215006）E-mail xlzhu@摘 要：本文采用连续原子转移自由基聚合（ATRP）法合成两亲性嵌段共聚物。

首先以α-溴异丁酸乙酯为引发剂，CuCl/N,N,N′,N″,N″-五甲基二乙烯基三胺（PMDETA）为催化体系，苯乙烯（St）为单体，制得了不同分子量且分布窄的聚苯乙烯（PS）；然后以PS为大分子引发剂，CuCl/PMDETA为催化体系，甲基丙烯酸甲酯（MMA）为单体，得到了不同分子量且分子量分布较窄的二嵌段共聚物PS-b-PMMA；把所得的嵌段共聚合物进行水解，酸化得到聚苯乙烯-b-聚甲基丙烯酸（PS-b-PMAA）两亲嵌段共聚物。

论文着重对以PS为大分子引发剂的MMA的ATRP的聚合动力学进行了研究，并采用GPC、1H NMR对聚合物进行了表征。

关键词：原子转移自由基聚合（ATRP）；甲基丙烯酸甲酯(MMA)； 苯乙烯（St）；嵌段共聚物；动力学中图分类号：0631.引言活性自由基聚合由于集活性聚合与自由基聚合的优点于一身，不但可得到分子量分布较窄、分子量可控， 结构明晰的聚合物，而且适用的单体面广，反应条件温和易控制，容易实现工业化生产。

所以，活性自由基聚合具有极高的应用价值，受到了高分子化学家们的高度重视，由此活性自由基聚合一直是高分子领域的热门研究课题。

以实现可逆链转移或链终止的方式的不同，活性自由基聚合可以分为稳定自由基聚合（SFRP）[1]、原子转移自由基聚合（ATRP）[2]、可逆加成－裂解链转移（RAFT）聚合[3]等。

其中ATRP是1995年[4,5]才发展起来的一种活性自由基聚合方法，由于该聚合方法涉及的原料一般价廉且都有工业化试剂供应，因此被认为是最有可能在活性自由基聚合体系中率先实现工业化的聚合技术，因此在学术界以及工业界都倍受关注，报道的文献超过3000篇。

磺化聚苯乙烯两亲聚合物全文共四篇示例，供读者参考第一篇示例：磺化聚苯乙烯两亲聚合物（Sulfonated Polystyrene Amphiphilic Polymer，SPAP）是一种具有独特结构和性质的聚合物材料，具有两性化合物的疏水结构特性和亲水性分子结构特点。

它在化学、医药、材料科学等领域具有广泛的应用前景。

磺化聚苯乙烯两亲聚合物的制备方法主要有两种：一种是将聚苯乙烯分子中的苯环上的氢原子用磺酸进行磺化反应，形成具有亲水性的磺基结构，从而使聚苯乙烯转变为具有两性的两亲聚合物；另一种是通过聚合反应，在聚苯乙烯主链上引入磺基单体进行共聚，实现磺基单体与苯环结构的共轭作用，形成磺基共聚聚合物。

磺化聚苯乙烯两亲聚合物具有许多独特的性质和应用特点。

它具有疏水性和亲水性双重性质，可以在非极性有机溶剂和极性水溶液中均表现出良好的分散性和溶解性；由于其疏水部分具有聚合物链的柔软和亲水部分具有极性分子的亲水性，因此可形成大分子的稳定胶体系统，广泛应用于润湿剂、乳化剂等领域。

磺化聚苯乙烯两亲聚合物还具有优异的生物相容性和生物活性，可用作医用材料、药物载体等，在生物医学领域有着重要的应用前景。

可以将药物嵌入磺化聚苯乙烯两亲聚合物的胶体系统中，实现药物的定向释放和控制释放，提高药物的生物利用度和疗效。

磺化聚苯乙烯两亲聚合物具有多样化的结构和性质，具有广泛的应用潜力和发展前景。

在未来，随着材料科学和医学领域的不断发展，磺化聚苯乙烯两亲聚合物将在更多领域展现出其独特的优势和价值，为人类生活和健康带来更多的福祉。

第二篇示例：磺化聚苯乙烯（SPS）是一种具有两亲性的聚合物，具有独特的性质和应用领域。

它是一种重要的功能性聚合物，广泛应用于电解质膜、离子交换膜、膜电极等领域。

在本文中，将介绍磺化聚苯乙烯两亲聚合物的制备方法、性质特点和应用领域。

一、磺化聚苯乙烯两亲聚合物的制备方法磺化聚苯乙烯两亲聚合物的制备方法主要包括两步：首先是合成苯乙烯基聚合物，然后进行磺化反应。

双重响应两亲性聚前药的合成及其在药物控释方面的应用韩克;张国颖【摘要】通过可逆加成-断裂链转移(RA FT)聚合制备了能够对紫外光和还原环境进行双重响应,以聚乙二醇为亲水嵌段、以侧基中分别含有邻硝基苄硫醚结构的甲基丙烯酸酯衍生物单体及含二硫键结构的喜树碱(CPT)前药单体的共聚嵌段为疏水嵌段的两亲性聚前药.采用紫外-可见吸收光谱和动态光散射跟踪研究了由该聚前药自组装得到的复合囊泡组装体的光响应特性及喜树碱原药分子的释放过程.结果表明,紫外光照可以有效促进CPT 的释放,经紫外光照20 min后,CPT在96 h内的累积释放量可达近60%.%Polymeric assemblies capable of in-situ constructing redox microenvironments in the hydrophobic domains were designed and fabricated to promote the release of covalently conjugated camptothecin(CPT) drug molecules.The ultraviolet(UV)and redox responsive amphiphilic polyprodrug diblock copolymer, PEG-b-P(NTMA-co-CPTM), was synthesized via reversible addition-fragmentation chain transfer (RAFT)polymerization,in which the hydrophilic block was polyethylene glycol(PEG)and the hydrophobic block was copolymerized from two kinds of stimuli-responsive methacrylate derivative monomers,UV-responsive NTMA monomer and redox-sensitive CPTM monomer.In the side group of (2-(3-(4,5-dimethoxy-2-nitrobenzyl)mercapto-propanamido)ethoxycarbonylamino)ethyl methacrylate (NTMA)monomer,o-nitrobenzyl thioether moiety was introduced to protect the mercapto group;while in the side group of CPTM prodrug monomer,CPT drug moiety was linked to the ethyl group of ethylmethacrylate via disulfide linkage.T he chemical and chain structure of the corresponding monomers and diblock polymers were characterized by Nuclear Magnetic Resonance(NMR),High Performance Liquid Chromatography(HPLC),Electron Spray Ionization Mass Spectrometry(ESI-MS)and Gel Permeation Chromatography(GPC).The prepared amphiphilic PEG-b-P(NTMA-co-CPTM)diblock polyprodrug copolymer could self-assemble into compound vesicles in aqueous solution,as confirmed by Transmission Electron Microscope(TEM)and Dynamic LightScattering(DLS)measurements.The dual responsiveness of the P(NTMA-co-CPTM)compound vesicles and the release of CPT were monitored via Ultraviolet-Visible(UV-Vis)spectroscopy and DLS.It was found that under UV irradiation,in the side chains of P(NTMA-co-CPTM)blocks,mercapto groups could be decaged due to the photo-cleavage of the o-nitrobenzyl thioether moieties,thus in-situ constructing reductive microenvironments in the hydrophobic domains of the compound vesicles.Then,CPT drug molecules were released via the exchange reaction between the decaged mercapto groups and the adjacent disulfide linkages.After being subjected to UV irradiation for 20 min,the cumulative release of CPT drug molecules within 96 h from PEG-b-P(NTMA-co-CPTM)compound vesicles was as high as 60%,comparable to the result obtained within the same duration time after addition of 5 mmol/L glutathione(GSH)and without UV irradiation.【期刊名称】《功能高分子学报》【年(卷),期】2018(031)002【总页数】11页(P98-107,127)【关键词】双重响应性;两亲性聚前药;自组装;复合囊泡【作者】韩克;张国颖【作者单位】中国科学技术大学高分子科学与工程系,合肥230026;中国科学技术大学高分子科学与工程系,合肥230026【正文语种】中文【中图分类】O63刺激响应性聚合物是一类能够对外界的物理、化学和生物类等刺激做出响应的功能高分子。

磺基甜菜碱型两亲聚合物的合成及其流变特性朱洲;康万利;杨红斌;张博【摘要】采用胶束聚合法合成磺基甜菜碱两亲聚合物丙烯酰胺/N,N-二甲基-N-甲基丙烯酰胺基丙基-N-丙烷磺酸内盐/N,N-十二烷基丙烯酰胺三元共聚物.利用红外光谱和核磁共振氢谱对产物进行表征.通过旋转黏度计和流变仪研究两亲聚合物在NaCl溶液中的增黏性和黏弹性.结果表明,该两亲聚合物具有盐增黏的特性,NaCl质量分数越大,其增黏能力越明显.NaCl质量分数的增大,有利于该两亲聚合物在溶液中聚集体的形成,并且其结构强度随之增大,导致其溶液的黏弹性由黏性流体向弹性流体转变.%A sulfobetaine amphiphilic polymer, poly (acrylamide-co-N,N-dimethyl-N-methacrylamidopropyl-N-propane-sulfonic acid internal salt-co-N,N-dodecylacrylamide),was synthesized by using micellar polymerization.The structure of the amphiphilic polymer was characterized by FT-IR and 1 H-NMR.The thickening and viscoelasticity of the amphiphilic polymer in NaCl solution were studied by rotating viscometer and rheometer.The results show that the amphiphilic polymer has the characteristics of salt thickening.The greater salt concentration is,the more obvious its thickening ability is.The increase of salt concentration favors the formation of aggregates of the amphiphilic polymer in solution,and the strength of structure increases,both of which lead to the change of the polymer solution viscoelasticity.【期刊名称】《石油化工高等学校学报》【年(卷),期】2017(030)005【总页数】5页(P32-36)【关键词】两亲聚合物;盐增黏;黏弹性;疏水缔合;内聚能【作者】朱洲;康万利;杨红斌;张博【作者单位】中国石油大学(华东)石油工程学院,山东青岛 266580;中国石油大学(华东)石油工程学院,山东青岛 266580;中国石油大学(华东)石油工程学院,山东青岛 266580;中国石油天然气股份有限公司吉林油田分公司油气工程研究院采气工程研究所,吉林松原 138000【正文语种】中文【中图分类】TE357本文采用胶束聚合法，以丙烯酰胺(AM)为亲水单体，甜菜碱型N,N-二甲基-N-甲基丙烯酰胺基丙基-N-丙烷磺酸内盐(DMMPPS)为功能单体，具有孪尾疏水基团的N,N-十二烷基丙烯酰胺(DiC12AM)为疏水单体，合成一种磺基甜菜碱两亲聚合物，并对其在NaCl溶液中的增黏性和黏弹性进行研究。

两亲性聚合物的合成与性能研究一、本文概述随着科技的不断进步和纳米科技的深入发展，两亲性聚合物作为一种特殊的聚合物材料，在诸多领域如生物医学、药物传递、涂料和表面活性剂等方面显示出巨大的应用潜力。

本文旨在深入探讨两亲性聚合物的合成方法，分析其在不同应用背景下的性能特点，以及研究其结构与性能之间的关系。

文章将首先介绍两亲性聚合物的基本概念和特性，然后详细阐述其合成过程，包括各种常用的合成方法和技术。

接着，本文将通过实验数据和分析，探讨两亲性聚合物的物理和化学性能，如溶解度、稳定性、自组装行为等。

文章将总结两亲性聚合物的研究现状，展望其未来的发展方向和应用前景。

通过本文的研究，希望能够为两亲性聚合物的进一步应用和发展提供理论基础和实践指导。

二、两亲性聚合物的合成方法两亲性聚合物，也称为双亲性聚合物或两性聚合物，是一类同时含有亲水性和疏水性链段的特殊聚合物。

其独特的性质使其在材料科学、生物医学、药物输送和表面工程等领域具有广泛的应用前景。

合成两亲性聚合物的方法多种多样，下面将详细介绍几种常用的合成方法。

乳液聚合：乳液聚合是一种常用的合成两亲性聚合物的方法。

在这种方法中，疏水性单体和亲水性单体在水油两相体系中同时聚合，生成的两亲性聚合物通过稳定剂（如乳化剂）的作用，稳定存在于乳液中。

通过调节单体比例、乳化剂种类和聚合条件，可以得到不同结构和性能的两亲性聚合物。

原子转移自由基聚合（ATRP）：ATRP是一种可控/活性自由基聚合方法，可以精确控制聚合物的分子量和分子量分布。

利用ATRP，可以方便地合成结构明确、性能可调的两亲性聚合物。

通过选择适当的亲水性和疏水性单体，以及控制聚合条件，可以得到具有不同链段长度和组成的两亲性聚合物。

可逆加成-断裂链转移聚合（RAFT）：RAFT聚合也是一种可控/活性自由基聚合方法，与ATRP相比，RAFT聚合具有更广泛的单体适用性。

利用RAFT聚合，可以方便地合成各种结构复杂的两亲性聚合物。

综述-pH敏感双亲性聚合物pH敏感双亲性聚合物的研究进展摘要：pH敏感双亲性聚合物由于具有多种潜在的用途而引起广泛关注。

本文综述了pH敏感双亲性聚合物的概念，组成，分类，合成方法以及在药物输送中的应用，并对其发展趋势进行了展望。

关键词：pH敏感；双亲性；聚合物；共聚物；胶束；脂质体；纳米粒两亲性聚合物是指同一高分子中同时具有对两种性质不同的相(如水相与油相，两种油相，两种不相容的固相等)皆有亲和性的聚合物。

pH敏感性聚合物是其溶液相态能随环境pH、离子强度变化的聚合物。

已有理论研究结果表明，聚合物分子内及分子间交联作用力可以分为以下几种:氢键、范德华力、静电作用和疏水作用力[1]。

在pH响应体系中四种作用力共同起作用引发pH敏感性，其中离子间作用力起主要作用，其它三种作用力起到相互影响、相互制约的作用。

一般来说，具有pH响应性的高分子中含有弱酸性(弱碱性)基团，随着介质pH值、离子强度改变，这些基团发生电离，造成聚合物内外离子浓度改变，并导致大分子链段间氢键的解离，引起体相分子构型或溶解度的改变。

1．pH敏感双亲性聚合物的分类pH敏感双亲性聚合物有两大类：一是聚合物中包含弱酸、弱碱基团和聚电解质的化合物；二是聚合物中有能在酸性条件下水解的连接段[2]。

1.1包含有可离子化的弱酸、弱碱基团的聚合物和聚电解质化合物羧基是典型的弱有机酸聚合物取代基。

这一类可在较低pH下接受质子并在中性和较高pH 下放出质子，如聚丙烯酸(PAA)或聚甲基丙烯酸（PMAA）。

弱有机碱聚合物如聚(4-乙烯基吡啶)在较高pH下接受质子，在较低pH下放质子，如聚[甲基丙烯酸-2-(N,N-二甲氨基)乙酯](PDMAEMA)，侧基带有取代氨基，因而在中性或酸性条件下可获得质子[3,4]。

药物载体在酸性或碱性条件下，聚合物中pH敏感基团会水解断裂或极性发生变化，使得聚合物纳米粒子破裂，同时负载其中的药物会被释放出来[5-7]，释放过程中没有药物和载体之间没有化学键的变化。